选择滴定最高酸度计算新解

1、03级四班 陈书如 03081104-版权所有,盗版必究 例： 用0.02mol/LEDTA溶液对浓度均0.02mol/L的 ， 共存溶液进行选择滴定问酸度范围？ 解： 可选择滴定。 最低pH： 查 曲线得 pH= 最高pH : why? 3Fe2Fe68 .103 .141 .2510101001. 01001. 02233YFeFespYFeFespKCKC3 .123 .142101012FeYHYpHHYlg)(1.1239.373,1002.01033FeOHFespCKOH HLpHpHpH显然有得, 9 . 13 . 2 问题出在哪呢问题出在哪呢? 让我们看看课本上（北大教材18

2、5页）是如何从理论上推导最低和最高酸度的计算公式的,或许可以找到原因: 多数情况下,分步滴定在 达到最大时进行有利,故最低pH认为是在 时的pH .而最高pH与单独滴定M时相同,即防止水解沉淀的pH . 问题就在最低pH的推导上.教材把条件平衡常数达最大时的pH当成最低pH,这显然不是很准确.我们可以从满足滴定的最基本要求误差公式出发,进行论证,并提出新的算法. /lgmYK NYHY 对于M,N混合溶液,在满足准确选择滴定M的前提,即 下, 若要求 则由误差公式 得 即可准确滴定M .6,/,/10NspNYMspMYCKCK2 . 0pM%1 . 0tE21,/1010MspMYpMpMt

3、CKE6)lg(,/MspMYCK在不考虑M副反应下,因为要求最低pH,即酸度较高,有 此时 ，则有:即再查 曲线可得最低pH.NYHYHYY 6)lg()lg()lg(,/HYMspMYMspMYMspMYCKCKCK61)(10spMYHYCKpHHYlg)(。 现在让我们用这种方法算开头的例题:例:用0.02mol/LEDTA溶液对浓度均0.02mol/L的 ， 共存溶液进行选择滴定问酸度 范围？解:查 曲线得最低pH=则滴定酸度范围为pH在0.91.9. 2Fe3Fe1 .17621 .2561)(10101010spMYHYCKpHHYlg)(9 . 0 对于课本所给方法不能解决的问

4、题，用上述方法可以得出较满意的结果，那么对于其他共存离子的选择滴定，用这种方法会得出怎样的结果呢？ 让我们试着来比较一下： 假定所给共存离子浓度均为0.02mol/L 可见,在处理低价离子上,两种方法都能得出与实际较为接近的酸度范围,相对来说新方法在大部分情况下得到的最高酸度可能会比课本方法略高(从上述推导也可预见)这究竟符不符合实验事实有待实践检测,我无法做出明确结论.但是在处理高价易水解离子上.新方法显然是比课本方法更胜一筹. 从理论上来说，课本在计算最低pH时所用课本方法只是一种粗略处理，相比之下，上面所提出的方法更为精确。 参考文献： 邹明珠、许宏鼎、苏星光，论多金属离子滴定的酸碱范围

5、，大学化学，2003，12（6），14。 EDTA酸效应数据摘自：杭州大学化学系分析化学教研室编，分析化学手册-第二册-化学分析，化工出版社，509页，表15-2。EDTA的酸效应曲线(对数值)0.001.002.003.004.005.006.007.008.009.0010.0011.0012.0013.0014.0015.0016.0017.0018.0019.0020.0021.0022.0023.000.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0 11.0 12.0 13.0 14.0lgY(H)pHEDTA的酸效应曲线(对数值)0.001.002.003.004.005.006.007.008.009.0010.0011.0012.0013.0014.0015.0016.0017.0018.0019.00