有机化学--张金梅--11

1、课程名称：课程名称： 有机化学有机化学( (Organic Chemistry) )第十一章第十一章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物任课教师：任课教师： 张金梅张金梅教学目标教学目标羧酸的分类、命名及物理性质；羧酸的分类、命名及物理性质；羧酸的主要反应和羧酸的主要反应和*制法；制法；羧酸衍生物化学性质的共性与特性。羧酸衍生物化学性质的共性与特性。 教学重点教学重点羧酸的化学性质，脱羧反应，酸性；羧酸的化学性质，脱羧反应，酸性；羧酸衍生物的性质羧酸衍生物的性质教学难点教学难点羧酸酸性影响因素与诱导效应；羧酸酸性影响因素与诱导效应；酰基碳上的亲核取代；酰基碳上的亲核取代；*酯水解机理。酯水解机理。

2、羧酸的分类羧酸的分类 一元酸、二元酸一元酸、二元酸 v根据和羧基相连的烃基种类，可分为：根据和羧基相连的烃基种类，可分为： v根据羧基的数目根据羧基的数目，可分为：，可分为：脂肪族羧酸、芳香族羧酸；脂肪族羧酸、芳香族羧酸； 饱和酸、不饱和酸。饱和酸、不饱和酸。 饱饱和和酸酸 不不饱饱和和酸酸 芳芳香香酸酸 一一元元酸酸 乙乙酸酸 丙丙烯烯酸酸 苯苯甲甲酸酸 二二元元酸酸 乙乙二二酸酸 顺顺丁丁烯烯二二酸酸 邻邻二二苯苯甲甲酸酸 羧酸的俗名羧酸的俗名 HCOOHCH3COOHCH3CH2CH2COOH蚁酸蚁酸 formic acid 醋酸醋酸 acetic acid 酪酸酪酸 butyric a

3、cid 月桂酸月桂酸 lauric acidCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)14COOHCH3(CH2)16COOH肉桂酸肉桂酸 cinnamic acid 软脂酸软脂酸( (棕榈酸棕榈酸) )palmitic acid 硬脂酸硬脂酸 stearic acid CH CHCOOHCOOH安息香酸安息香酸benzoic acidv选含有羧基的最长碳链为主链。选含有羧基的最长碳链为主链。 脂肪族羧酸的命名脂肪族羧酸的命名 CH3CHCH2CHCOOHCH3CH2CH3v英文名称是将相同碳原子数烃的词尾英文名称是将相同碳原子数烃的词尾-e去掉，加上去掉，加上-oic acid。4-甲基甲

4、基-2-乙基戊酸乙基戊酸 2-ethyl-4-methylpentanoic acid CH3(CH2)7CH CH(CH2)7COOH9-十八十八碳碳烯酸烯酸( (油酸油酸) ) 9-octadecenoic acid( (oleic acid) ) CH2CH CHCH2COOHCl5-氯氯-3-戊烯酸戊烯酸 5-chloro-3-pentenoic acid CH3CHCHCH2COOHCH3H3C3,4-二甲基戊酸二甲基戊酸 3,4-dimethylpentanoic acid CH3C CHCOOHCH33-甲基甲基-2-丁烯酸丁烯酸 3-methyl-2-butenoic acid

5、v羧酸也常用希腊字母标明位次，与羧基直接相连的碳羧酸也常用希腊字母标明位次，与羧基直接相连的碳原子为原子为，其余依此为，其余依此为、等。等。v距羧基最远的碳原子，在超过距羧基最远的碳原子，在超过10个碳且仅在最后一个个碳且仅在最后一个碳上有取代基时，可标为碳上有取代基时，可标为位。位。 CH3CHCOOHOHBrCH2(CH2)9COOH-羟基丙酸羟基丙酸 -hydroxypropanoic acid -溴十一酸溴十一酸 -bromoundecanoic acid 芳香族羧酸的命名芳香族羧酸的命名 COOHNO2邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸( (水杨酸水杨酸) ) 2-hydroxybenzoic

6、 acid(salicylic acid) 对硝基苯甲酸对硝基苯甲酸 4-nitrobenzoic acid CH2COOHClCHCH2COOHCH3-萘乙酸萘乙酸 -naphthylacetic acid 3-对氯苯基丁酸对氯苯基丁酸 3-(4-chlorophenyl)butanoic acid COOHOHCHH3CCOOH1. 命名命名 4.CH3COOHH2CCH CH2HCCH3CH2COOH2.3.HCH3CCH2COOHCOOHv物态：低级脂肪酸，物态：低级脂肪酸，1C3C是液体，具有刺鼻的酸味，是液体，具有刺鼻的酸味，中级脂肪酸，中级脂肪酸，4C10C为油状液体，具有难闻的

7、气味，为油状液体，具有难闻的气味，高级脂肪酸是蜡状固体，挥发性低，无气味。高级脂肪酸是蜡状固体，挥发性低，无气味。 v沸点：羧酸的沸点比分子量相近的醇高，这是由于羧沸点：羧酸的沸点比分子量相近的醇高，这是由于羧酸的分子常以两个氢键缔合起来形成二聚体。酸的分子常以两个氢键缔合起来形成二聚体。 0.104nm0.163nmC CH3O H OO H OCH3 Cv熔点：直链饱和一元酸的熔点随碳原子数增加而升高，熔点：直链饱和一元酸的熔点随碳原子数增加而升高，但含偶数个碳原子的比相邻的两个含奇数碳原子的高。但含偶数个碳原子的比相邻的两个含奇数碳原子的高。 熔点熔点碳原子数碳原子数v水溶性：羧酸分子中

8、羧基是亲水基团，可以和水分子水溶性：羧酸分子中羧基是亲水基团，可以和水分子形成氢键，烃基是憎水基团。形成氢键，烃基是憎水基团。 原因：偶数个碳的羧酸对称性高，在晶体中容易排列原因：偶数个碳的羧酸对称性高，在晶体中容易排列整齐而排列较紧密。整齐而排列较紧密。 COOHCOOH对称性高对称性高v羧基是由羰基和羟基组合而成的。羧基是由羰基和羟基组合而成的。 COO H Rv由于由于 p-共轭，使羧基中的羟基氧原子上的电子云向共轭，使羧基中的羟基氧原子上的电子云向羰基移动，氧氢键的电子云更靠近氧原子，增强了氧氢羰基移动，氧氢键的电子云更靠近氧原子，增强了氧氢键的极性，有利于氢原子的离解，使羧基具有酸性

9、。键的极性，有利于氢原子的离解，使羧基具有酸性。 sp2杂化杂化p-共轭共轭 R C O HO v羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子的相对稳定性。子的相对稳定性。 R C OHOR C OOR COOR C C O HOHH酸性酸性羟基被取代羟基被取代 脱羧反应脱羧反应 -氢的反应氢的反应 v羧酸的主要反应有：羧酸的主要反应有： 酸性酸性 (1)羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸。羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸。 +H2ONaHCO3CO2+RCOOHRCOONa RCOOH H2CO3 C6H5OH pKa 4.75 6.37 10 v醇、

10、酚、羧酸的鉴别和分离：醇、酚、羧酸的鉴别和分离：不溶于水的羧酸既溶于不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于也溶于NaHCO3；不溶于水的酚能溶于不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于但不溶于NaHCO3；不溶于水的醇既不溶于不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于也不溶于NaHCO3。 HOCOOH +NaHCO3COONaHO+ CO2+H2O完成方程式完成方程式(2) 影响羧酸酸性的因素影响羧酸酸性的因素 v脂肪族羧酸：脂肪族羧酸： 吸电子诱导效应使酸性增强；吸电子诱导效应使酸性增强； 供电子诱导效应使酸性减弱；供电子诱导效应使酸性减弱；羧基与其他基团共轭时，酸性增强。羧基与其他基团共轭时，酸性增强。

11、 pKa CH3COOH 4.76 ICH2COOH 3.16 BrCH2COOH 2.89 ClCH2COOH 2.85 FCH2COOH 2.66 pKa CH3CH2COOH 4.87 (CH3)3CCOOH 5.05 C6H5COOH 4.20 常见基团吸电子能力常见基团吸电子能力 NO2SO2RCNSO2ArCOOHFClBrIOArCOORORCORSHOHCCRC6H5CH2=CHH常见基团供电子能力常见基团供电子能力 O-CO2-(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3H比较取代羧酸酸性大小：比较取代羧酸酸性大小：2.a 乙酸 b 甲酸 c 苯酚 d 碳酸Aabcd B

12、. badc C. cdab D. dacb 1.丁酸、2-溴丁酸、3-溴丁酸； 羧基中羟基的取代反应羧基中羟基的取代反应 R C OHO酰基酰基 R C ClOv羧基中的羟基可以被其他基团取代，生成羧酸衍生物。羧基中的羟基可以被其他基团取代，生成羧酸衍生物。 R C O C ROOR C OROR C NH2O酰氯酰氯酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 氯原子氯原子酰氧基酰氧基烷氧基烷氧基氨基氨基v羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应。羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应。 (1) 酯化反应酯化反应 CH3COOH + C2H5OHCH3COOC2H5+ H2OH+投料：投料：1

13、： 1产率：产率：67%v酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。 v提高酯化率的方法：提高酯化率的方法： 使原料之一过量；使原料之一过量；不断移走产物不断移走产物( (如除去水如除去水) )。1 ： 1097%v成酯的方式有酰氧断裂和烷氧断裂两种方式。成酯的方式有酰氧断裂和烷氧断裂两种方式。 + H ORR C OHOH2O+H+R C ORO酰氧断裂酰氧断裂+HO RR C O HO烷氧断裂烷氧断裂v可以使用同位素示踪原子法进行确证。可以使用同位素示踪原子法进行确证。 H+H2O+R C ORO+H2O+H+R C OHOROH18R C O

14、RO18v酯化反应的历程：酯化反应的历程： v大多数情况下，伯醇、仲醇是按加成大多数情况下，伯醇、仲醇是按加成- -消除历程进行消除历程进行的，成酯的方式为酰氧断裂。的，成酯的方式为酰氧断裂。 R C OHOR C OHOH+OHR C OH+HORR C OH2OH+ORH2OR C OROH+R C OROv烃基烃基R和和R的体积越大，酯化反应的速度越慢。的体积越大，酯化反应的速度越慢。 H+ROHH+v按加成按加成- -消除历程进行的酯化反应的活性：消除历程进行的酯化反应的活性： 羧酸相同时，不同醇的活性次序为：羧酸相同时，不同醇的活性次序为： CH3OH RCH2OH R2CHOH R

15、3COH； 醇相同时，不同羧酸的活性次序：醇相同时，不同羧酸的活性次序： HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH。 (2) 生成酰卤生成酰卤 m.p.74，200分解。分解。R C ClO+ PCl3+ H3PO3R C OHOR C ClO+ PCl5+ POCl3HCl+R C OHOR C ClO+ SOCl2+ SO2HCl+R C OHOb.p.107应用最多，产物纯化方便。应用最多，产物纯化方便。CH3-CH2-CH-COOHOH2SOCl2CH3-CH2-CH-COClCl完成方程式完成方程式 (3) 生成酸酐生成酸酐 CH3 C O C

16、CH3OO2CH3 C OHOP2O5+ H2O2RCOOH+ (CH3CO)2O(RCO)2O2CH3COOH+(4) 生成酰胺生成酰胺 v羧酸的铵盐热解失水，可生成酰胺。羧酸的铵盐热解失水，可生成酰胺。 RCOOH+NH3RCOONH4R C NH2OH2O+ CH3COOH(CH3)2NH+CH3C N(CH3)2O亨斯狄克（亨斯狄克（Hunsdiecker）反应。反应。 RCOOAg + Br2R Br + CO2+ AgBrCCl4CH3COONa + NaOHCH4Na2CO3+CaO科尔伯（科尔伯（Kolbe）反应。反应。2CH3COOKCH3CH3+ 2CO2电解 脱羧反应脱羧

17、反应 4 4 二元羧酸受热二元羧酸受热HOOC-COOHCO2+HCOOHHCOOH-CH2-COOHCO2+CH3COOH乙、丙脱羧乙、丙脱羧 丁、戊脱水成酐丁、戊脱水成酐 CH2COOHCH2COOHOOOOOOCH2CH2COOHCH2COOH己、庚脱水且脱羧成酮己、庚脱水且脱羧成酮 CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOH=O=OBaOBaO+CO2+H2O+CO2+ H2OOCH2CH2COOHCOOHBa(OH)2CHCOOHCOOHH3CCH3-CH2COOH+CO2完成方程式完成方程式 -氢的卤代氢的卤代 v羧基和羰基一样能使羧基和

18、羰基一样能使-氢活化。氢活化。v反应历程：反应历程： RCH2COOHRCHCOOHBrBr2PRCH2COOHPBr3RCH2CBrORCH CBrOHBr2RCH CBrOH+BrRCH CBrOBrRCH2COOHRCHCOOHBrRCH2CBrO+ 还原反应还原反应 vLiAlH4不能还原碳碳双键，但羰基、氰基等能同时被不能还原碳碳双键，但羰基、氰基等能同时被还原。还原。 CH2 CHCH2COOHLiAlH4 H2OCH2 CHCH2CH2OHv用用B2H6还原羧酸时，碳碳双键同时被还原而酯基不还原羧酸时，碳碳双键同时被还原而酯基不被还原。被还原。 烃的氧化烃的氧化 烯烃、炔烃、芳烃

19、及脂环烃氧化制备烯烃、炔烃、芳烃及脂环烃氧化制备 伯醇或醛的氧化伯醇或醛的氧化 RCH2OHRCHORCOOHK2Cr2O7K2Cr2O73 3 卤仿反应卤仿反应 v甲基酮可通过卤仿反应氧化成羧酸，在合成上有应甲基酮可通过卤仿反应氧化成羧酸，在合成上有应用价值。用价值。 v环酮的氧化，可得含相同碳原子数的二酸。环酮的氧化，可得含相同碳原子数的二酸。 4 4 酮的氧化酮的氧化 OCH2CH2COOHCH2CH2COOHHNO3(CH3)2C CHCOCH3(CH3)2C CHCOOH+CHCl3KOCl5 5 水解法水解法 v腈在酸性溶液中水解可得羧酸，适合伯卤代烷。腈在酸性溶液中水解可得羧酸，

20、适合伯卤代烷。+ NH3KCNC2H5OHR XR CNH2O , H+R COOH6 6 格氏试剂与二氧化碳格氏试剂与二氧化碳 v适合伯、仲、叔卤代烷适合伯、仲、叔卤代烷R MgX+R C OMgXOR C OHOO C OEt2OH2OH+(CH3)3CCl(CH3)3C MgClMgEt2O(CH3)3C COOH2H O , H+ 2CO 甲酸甲酸 v具有还原性，能和托伦试剂作用生成银镜。具有还原性，能和托伦试剂作用生成银镜。羧基羧基 醛基醛基 v实验室制取实验室制取CO： v甲酸的工业制法：甲酸的工业制法： 0.8MpaNaOH + COHCOONaHCOOHH+120HCOOHCO

21、H2O+H2SO4浓H C OHO 乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯甲酸、天然脂肪酸乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯甲酸、天然脂肪酸 羧酸衍生物羧酸衍生物分类和命名分类和命名 v羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。分子中都含有酰基。 v酰卤：酰卤： 酰氯酰氯 酰溴酰溴R C ClOR C BrO(1) 分类分类 v酸酐：酸酐： 单纯酐单纯酐 混合酐混合酐 R C O C ROOR C O C ROOv酯：酯：R C OROv酰胺：酰胺：R C NH2OR C NHROR C NR2O取代酰胺取代酰胺 (2) 酰卤的命名酰卤的命名 v英文

22、名是将相应的羧酸词尾英文名是将相应的羧酸词尾-ic acid换成换成-yl halide。 v酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的；放在后面结合而成的； 乙酸乙酸 CH3 C OHOCH3 C ClO乙酰氯乙酰氯acetic acid acetyl chloride C6H5 C OHOC6H5 C ClO苯甲酸苯甲酸 苯甲酰氯苯甲酰氯 benzoic acid benzoyl chloride CH2 CHC OHOCH2 CHC BrO丙烯酸丙烯酸 丙烯酰溴丙烯酰溴 acryloic acid acryloyl br

23、omide (3) 酰胺的命名酰胺的命名 v酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出；出；v酰胺的英文名是将羧酸的词尾酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oic acid换成换成-amide。 CH3 C NH2OCH2 CHC NH2O乙酰胺乙酰胺 丙烯酰胺丙烯酰胺 acetamide acrylamide H C NOCH3CH3C6H5 C NOCH3CH2CH3N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 N-甲基甲基-N-乙基苯甲酰胺乙基苯甲酰胺 N,N-dimethylformamide N-ethyl-N-methylbenzamide v取代酰

24、胺，命名时应标出取代基的名称。取代酰胺，命名时应标出取代基的名称。 N COCH3H乙酰苯胺乙酰苯胺 acetyl aniline C ON HCOCONHCH2CH2CONH2CH2CH2CONH2己内酰胺己内酰胺 hexanelactam 丁二酰亚胺丁二酰亚胺 succinimide 己二酰胺己二酰胺 hexanediamide (4) 酸酐的命名酸酐的命名 v酸酐是在羧酸的名称后加酸酐是在羧酸的名称后加“酐酐”字；英文名是把相应字；英文名是把相应羧酸的羧酸的acid换成换成anhydride。 CH3 C O C CH3OOCH3 C O C CH2CH3OO乙酸酐乙酸酐 acetic

25、anhydride 乙丙酸酐乙丙酸酐 ethanoic propanoic anhydride v二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐酐”字字。 COCOO丁二酸酐丁二酸酐 succinic anhydride 邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐( (苯酐苯酐) ) phthalic anhydride COCOO(5) 酯的命名酯的命名 v酸的名称在前，醇的名称在后，再加酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯酯”字。字。 CH3C OCH2CH3OCH2 C COOCH3CH3v英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的英文名是先写出来自醇中的烃

26、基名称，再把相应羧酸的词尾词尾-ic acid换成换成-ate。 乙酸乙酯乙酸乙酯 ethyl acetate -甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 methyl 2-methylacrylate CH3C OCH CH2O甲酸乙酯甲酸乙酯 ethyl formate 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 vinyl acetate v内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基的位置。的位置。OOCH32-甲基甲基-4-丁丁内酯内酯2-methyl-4-butyrolactone HC OC2H5O 物理性质物理性质 v低级的酰卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味；低级的酰

27、卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味；v酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解；酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解；v酰卤、酸酐的相对密度大于酰卤、酸酐的相对密度大于1 1。 v酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸；酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸；CH3CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COCl (CH3CO)2O分子量：分子量：102107102b.p.186102140v酰卤一般是由羧酸与卤化磷或酰卤一般是由羧酸与卤化磷或SOCl2作用得到。作用得到。 制法制法 RCOOHPX3RCOXRCOOHSOCl2RCOClv单纯酸酐可以由两分子羧酸分子间脱水制取；混合酸单纯

28、酸酐可以由两分子羧酸分子间脱水制取；混合酸酐可由酰氯与羧酸盐作用得到。酐可由酰氯与羧酸盐作用得到。 R C ClOR C ONaO+R C O C ROO 化学性质化学性质 (1) 水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解 v乙酰氯暴露在空气中即水解，放出乙酰氯暴露在空气中即水解，放出HCl。 H2ORCOOHR C ClO+ HClR C ClO+ ROH+ HClRCOORNH3RCONH2R C ClO+ HClH2ORCOOHR C O C ROO+RCOOH+R C O C ROO+RCOOH+ROHRCOORNH3RCONH2R C O C ROO+RCOOH+v酰氯和酸酐常用作酰化试剂，

29、在分子中引入酰基。酰氯和酸酐常用作酰化试剂，在分子中引入酰基。 物理性质物理性质 v低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中；低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中；v酯的沸点低于分子量相同的羧酸；酯的沸点低于分子量相同的羧酸；v酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂；酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂；v低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。 CH3CH2CH2COOHCH3COOCH2CH3分子量：分子量：8888CH3CH2COOCH388bp.1647780 制法制法 v羧酸酯可通过羧酸和醇或酚酯化反应制取；羧酸酯可通过羧

30、酸和醇或酚酯化反应制取； v酰卤或酸酐的醇解产物是酯；酰卤或酸酐的醇解产物是酯；v羧酸盐和卤代烃作用也可得到酯，这一反应是按亲核羧酸盐和卤代烃作用也可得到酯，这一反应是按亲核取代历程进行的。取代历程进行的。 CH3COOK+ BrCH2CH2CH3CH3COOCH2CH2CH3 化学性质化学性质 (1) 水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解 CH3COOC2H5+ H2OCH3COOHC2H5OH+H+RCOOR + NaOHRCOONaROH+v酯的酸性水解，是酯化的逆反应，最后达到平衡。酯的酸性水解，是酯化的逆反应，最后达到平衡。 v酯的碱性水解，是不可逆的，称为皂化反应。酯的碱性水解，是不可

31、逆的，称为皂化反应。 v酯的醇解，又称酯交换反应。酯的醇解，又称酯交换反应。v酯的氨解，不需加酸碱催化。酯的氨解，不需加酸碱催化。R C ORO+ NH3R C NH2O+ ROHRCOOCH3+ C2H5OHRCOOC2H5CH3OH+H+OHor(4) 酯缩合反应酯缩合反应( (Claisen缩合缩合) ) CH3COOC2H5CH3CCH2COOC2H5O+ C2H5OC2H5ONa2 v反应历程反应历程CH3COOC2H5CH2COOC2H5CH3 C OC2H5OCH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3C OC2H5O+ C2H5O v油脂是高级脂肪酸与

32、甘油所形成的酯。油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。 油脂油脂 CH2 O CORCH O CORCH2 O COR v油脂中高级脂肪酸常为油脂中高级脂肪酸常为16个碳或个碳或18个碳，不饱和程度高个碳，不饱和程度高时呈液态，不饱和程度低时呈凝固状态。时呈液态，不饱和程度低时呈凝固状态。 (1) 水解水解v皂化值：是完全皂化皂化值：是完全皂化1克油脂所需的克油脂所需的KOH的毫克数。的毫克数。 CH2 O CORCH O CORCH2 O COR+ 3H2OH+ CH2 OHCH OHCH2 OH+ 3RCOOH(2) 加成反应加成反应 (3) 干性干性 v不饱和高级脂肪酸的甘油酯，可以催化加氢

33、。不饱和高级脂肪酸的甘油酯，可以催化加氢。 v碘值：碘值：100克油脂所能吸收的碘的克数。克油脂所能吸收的碘的克数。v油脂的干性和油脂的不饱和程度有关，根据油脂的不饱油脂的干性和油脂的不饱和程度有关，根据油脂的不饱和程度，可分为干性油、半干性油、不干性油。和程度，可分为干性油、半干性油、不干性油。 (4) 油脂的酸败油脂的酸败 v酸值：为中和酸值：为中和1克有机物质中的酸性成份所用的克有机物质中的酸性成份所用的KOH的的毫克数。毫克数。v肥皂：主要成份是高级脂肪酸的钠盐或钾盐。肥皂：主要成份是高级脂肪酸的钠盐或钾盐。 v合成洗涤剂：是人工合成的和肥皂结构相似的具有亲水合成洗涤剂：是人工合成的和

34、肥皂结构相似的具有亲水基和亲油基的化合物。基和亲油基的化合物。 肥皂和合成洗涤剂肥皂和合成洗涤剂 阴离子型阴离子型 C12H25SO3Na+ 十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠 阳离子型阳离子型 溴化二甲基十二烷基苄基铵溴化二甲基十二烷基苄基铵( (新洁尔灭新洁尔灭) ) 非离子型非离子型 C8H17(OCH2CH2)n OHC12H25 N CH2C6H5BrCH3CH3+ v磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三个羟基有两个磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三个羟基有两个与高级脂肪酸形成酯，另一个与磷酸形成酯，两个脂肪酸与高级脂肪酸形成酯，另一个与磷酸形成酯，两个脂肪酸常常一个是饱和的，一个是

35、不饱和的。常常一个是饱和的，一个是不饱和的。 卵磷脂中卵磷脂中R为为 磷脂磷脂 CH O CORCH2 O CORCH2 O P OROHOCH2CH2N(CH3)3+脑磷脂中脑磷脂中R为为 CH2CH2NH3+v除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。 物理性质物理性质 v水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，而溶解度逐渐减小。而溶解度逐渐减小。v沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点降低。沸点降低。v是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是是有机

36、物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基二甲基甲酰胺。甲酰胺。 制法制法 RCOONH4RCONH2+ H2OR C NH2ORCONH2RCOOH + NH3H2O(1) 酸碱性酸碱性 v酰胺的碱性很弱，接近中性。酰胺的碱性很弱，接近中性。 化学性质化学性质 R C NH2O v二酰亚胺，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。二酰亚胺，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 CONHCO+ NaOH + H2OCONNa+CO(2) 水解水解 RCONH2+ H2ORCOOHNH3+H+or OH酰二胺，具有弱碱性酰二胺，具有弱碱性(3) 脱水反应脱水反应 (4) 还原还原 v羧酸到腈的关

37、系如下：羧酸到腈的关系如下： RCONH2RC NP2O5SOCl2 orRCOOHRCOONH4RCONH2RCNNH3HClH2OH2O+H2OH2O+v氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。 RCONH2RCH2NH2LiAlH4R-C-XR-C-O-C-RR-C-OR1R-C-NH2H2OH2OH3O+or OH-/H2O长 时 间 H3O+or OH-/H2ORCOOHHX2RCOOH+RCOOHRCOOHR1OHNH3OOOOO易易羧酸衍生物水解羧酸衍生物水解 难难羧酸衍生物醇解羧酸衍生物醇解 RCOOR2HXRCOOH+R1OHR2OHR2OHR2OHRCOOR

38、2+RCOOR2+R-C-XR-C-OR1OOR-C-O-C-ROO羧酸衍生物氨解羧酸衍生物氨解 RCONH2NH4XRCOONH4+R1OH+R-C-XR-C-OR1OONH3NH3NH3RCONH2RCONH2R-C-O-C-ROOCNH3OClCH3CH2-C-O-C-CH2CH3CH3CH2OHOOCH3CH2CH2-C-NH2OH3O+H2O/OH-CH3CH2CH2-C-NH2OCH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH3+CONH2+NH4ClCH3CH2COOH +NH4+CH3CH2COO-+NH3羧酸衍生物的还原，比羧酸易。羧酸衍生物的还原，比羧酸易。 RCOCl(R

39、CO)2ORCO2RRCONH2RCNLiAlH42RCH2OHRCH2OHRCH2OHRCH2NH2RCH2NH2ROHHCl+v氢化铝锂的衍生物也能将酰卤还原为醛。氢化铝锂的衍生物也能将酰卤还原为醛。 RCOClLiAlH(t-BuO)3RCHO8080转转羧酸衍生物与格氏试剂的反应羧酸衍生物与格氏试剂的反应v酰卤先生成酮，继续反应生成叔醇酰卤先生成酮，继续反应生成叔醇v酯生成叔醇，甲酸酯则生成仲醇酯生成叔醇，甲酸酯则生成仲醇v酰胺含活泼氢，会使格氏试剂分解酰胺含活泼氢，会使格氏试剂分解v碳酸在结构上，可以看成羟基甲酸，或是共有一个羰基碳酸在结构上，可以看成羟基甲酸，或是共有一个羰基的二元酸。它的羟基被取代时，可以生成碳酸衍生物。的二元酸。它