多糖类高分子材料海藻酸钠的辐照降解

1、多糖类高分子材料海藻酸钠的辐照降解科M斛足天然高分子材艸淄憑槻的钠盐.井子式HtONb）,人体无法毁收大分子註的海龍换朗.但勺海螯體带分子幣降到一定范围石晶桩人体吸收.可用丁治疗高血脂住、翘心病及高血压症.井施用作杞血浆是堆持血客最的応好耐刑乐农现出优a的抗m軀涅、保巫善性能n前低分rst海海醱的价稱较虽貴园内仅科少吐便用*区与薄靈itt韵广眨的用堆利孩国半富的海Kmma*不相鞠的.如能开发出实用疑效，坏保的海凝酸惭降解方法将仝帖米可观的经济枚箍和址丈雀抗，現有工业代降解梦糖锲高分产材料【:艺主寮沟修倩化陆胖也.酸册化降梆址和川务櫚邀井子材料*与酸反应.卄键发主断襲达封降解日的谨工艺过程簞黑.

2、大st擁用酸臓帑港对环境遣虜定污as对产品的品朋也有定的影响钊村这些何題.国内外琴牛研究纽右注于开发新的旣冋栾或无污染的降解方法.托中ftJbSE出的为辎射降解肚和生物降解袪3这澗种片祛均具有降胖快谨污集轻的转点生拘胖脚眩阖降辅效咿局.一衣性制楚成本低引起广迂硏究.但生物降牌后生物務的匚“丄咽解决的难1SL糧大琳响了降解产物的品两和谨技术的推广"辎射降解袪障解快速降解询工艺前单尉操作.降解际产崩热回收、因此倍受黄逹.本研究利用丫输槪*魅詡淹離饷进打辐嚣降解井利用MALbSCiR'对辎辄前后的绝甘分子>腔H分和的哽化进冇测试分析.1实检LJ试利奔藻廉钠、竹析匏购口廉酩山眠

3、ft化J,iA剂研究所川I对分门厂舟万JC键对分子*由mallscrccnrtrrj-5MN.I2胖解实脸卷弹粼頂为订蚪的温無權網水漕港敬人Co丁耀朋场“卩国匸程物璇妍究龍核物理与«WFn）啾辐照吸收剂豪卓-'J为越Gymill霍收剂分别角】5畫5H叽6ok（；y*辐照完成洁.将样品庄501卜烘干°13绝村分子址及其分命测赋利川西南物理大学的多朋国灘比朮故射仪（MALLS.WyattIB却度朮散射系统）和凝胶遙込色谱（VGFC,安捷伦lAMZrh联用粟统来覚成辐殆前祈海藻廉钠絶对分了莹及我分布的试.GFCPI将辭剂中的井子tt董吐戒K寸fit次洗読出来利用此顶技术将

4、MALLS与（JPC联用除了可分SHlM的第分nfM得付U秦分的均H展转T栓、分f猷段儿分輸且不雷住何标准样品和标准囱线*囲血丁辽喩用丁高分予主化及反应动力学等駆究领域*在車研究UrMALlEG卩G测试分?M时用聚乙二評I分子¥.为2万作归比试刑.配遇液世*2-3mgm【”胶潼透也谱柱的选用：未辐照样品的分子世选用1黑。万歿性ft（50648252捷伦鲁创来削旺诒色谱柱叩测量pH值在2旦之间的H品*测试滝谨为ImLAnin.ai艘沟35V,槁观后的柑品建用10力找性柱（SB-803HQ,Shodex仝司）来测畳.谏色谱林可pH值亦2-9上间时样拙测试瀆速为：!5ml.minJlA为阴

5、飞2结果9讨论ZI辐JK前后牌濱龍钠重均分子就的空化利用MALLS/GPC测衍辐袒前辉庭酸钠的绘対董均分子量为121597+fl1丸獰庫國的莖均井T8HM丄数均分于tt（M.）Z均分TSt<M7）和嶂也井子*（材丿臆吸收剂最的吏代*从图I町看出在-C。7M、.订、加尊平旬分子址均我现出措数卜-碍甥律眼=,A,e*+y.D其中为平均分子謹“为吸收制址出胡工尤不同平均分子余时#IW的常数.对M.A1=30&522»5±39孤9衆疏=丘05士QII.>=13056.59±2】2Q70.吸收剂鹼率为80Gy/min时按照式（1）只須改变吸收剂ft即可得

6、不同M的海藻酸钠产品.从图1还可看岀.吸收剂就越大海藻腋钠的M越小在15-60k（；y区间其平均分子址障解趙于平缓.吸收剂址为15kGy的海凍酸钠的为28060未辐照海藻酸的的为321596.M.降低1个址级.用1海笳酸钠稠脚诉躲4种平均分fa的芟化Hg1Fouraveragemolecularweightsofsodiumalginatebeforeandafterirmdiation图2为海藻酸钠经吸收剂tt率为80Gy/min总吸收剂址分别为Coy射线辐照后的变化，从图2町看出.吸收机（£15-60k（；yM仍在急剧F降吸收剂量为60k（；y时海藻酸钠g降为1002仁图2河烦酸

7、钠辐臆躲M融戦收制城的芟化1-ig.2M.ofsodiumalginate%*sftborbedcloseafterirradiation12不何吸收剂址卜汨溪酸钠绝对分子址分布重均分均分子量只能粗略估算聚合物分子的大小不足以描述1个黄分散试样欲淸晰Ifi细致地衣明分r的大小.必皴用分f址分布曲线或分r賦分布甫数，分/蚁分布曲线或分fM分布臥数能揭示聚介物同系物中并组分的相对律址与分子畝的关系.楓据分子秋分布曲线不仅能获知爲分子的平均大小.还可斜到分子M的分散度即所谓分子址分布的宽度.分布宽农明分子址很不均一分布來則灰明分子址较均-分子就分布曲数常用枳分重M分布臥数“M）农示：1（M）=（2）

8、式中W（M）为分f址的微分靈址分布瞬数足分犷城的鞘数JI：对应的曲线称为微分$：址分布除数.本文对辐照前后海漠酸的的绝对分f就分布进行了测试，图3示岀吸收剂M率为80Gy/min.吸收剂fit为0、15、25、4O、6Ok（；y时海藻酸钠对敌微分至fit分子量分布曲找图屮.横坐标分子址M足一连续变址纵坐标为M的1M分数曲线和橫坐标所包围的Ifil积为1显然U/<oo）=jW（M）dM=l.图3不同吸收制U卜瀚烦檢铀时数微分匝匕分数分術Rg.3loKarithnidifferentialmolarmazcurve*,ofsodiumalwinatewithdifferentabsorbed

9、dosesm3中不同吸收剂mf海藻酸饷的峰对应的分f乂范附及枳分戴址分数列衣1.从图3、农1可看出.分尹量分布曲线出现具有一定宽度的单纯辐照前分f城分布主怦郁分分散度大JRJB分子分布1fl<*4>.M若吸收剂址的增大郴应的分/城分布曲线屮的单烤宽皮变小说明辐照不仅町使海藻酸钠降解同时使海藻酸钠分FM中化.&I不同吸收剂诚卜河損檢背的叶对应的分了H范阳及枳分噸X分離TahirIMoleculararightranarandcumul»ti%rJOkGy的分fftftin相嵌的积分贰轼分救%0112379-58956K2X&&99159007-420

10、11(13%)87.9925S598-28<89(2%>87.33<0<78(23578(2%8&69HOi600-12566(2%Ml22weightfractionofpeaksnfmdiumalginutcwithdifferentahsorheddnsc*从图3可（f岀单峰的平均分子量占海藤熾钠平均分屮址的极大祁分但分f址较大的组分仍占有一定份额.在实际应用中单峰所占的积分重量分数及其平均分子董对工业生产令莪翌童义.单赠半均分f城越低所占枳分重量分数越人越利降解产品的I业化分需纯化利效率的捉岛，本硏究对单赠所占的枳分童就分数及平均分f址进行了计炸海藻战的

11、M.fifi吸收剂ft<OJ5.25JO.6Ok（；y）的变化如图I所示单赠的平均分小I海藻酸钠的平均分子就当吸收剂fit为40kGy时.亂降为10982.而当吸收剂量为60kGy时M降为6000-11能被人体很好吸收.ffl4海禺酸钠峭财«|載收制3的竇化Fg.4、f.ofptsk>of>odiunialginatevsabsorbeddose13不同吸收剂址下海藻酸钠绝对分子址分布如图3所示相较辐照询.吸收剂址为15,2530.60kGy的海藻股钠样品所对应的分f址分布曲线均出现姜个小峰这农明在辐照20kGy20kGy12108642过程屮产生了新的组分，利用W

12、yatt公司的ASTRA53U软件对图3中吸收剂玻为25、10,60k（；y的海藻酸钠对数微分武tt分子罐分布曲线的帰进行标记如图5所示.并测峰对应的乘均分f左尔IM©SO-图5不网戰收剂*卜海淤他钠分分斯Fix.5Molariuh*diMributionofsodiumalxinatcwithdiffetvntabsorbeddo?<?>20151058642ooooHglwGg海藻酸钠结构单7t<CHO.C（）ONa）4f|对质城珅论值为198如果新组分是聚介度为”的海藻酸钠則可通过武均分/城与海藻酸射结构单元分f城的比fft推知.依据这愎理.对3个分了放分布曲

13、线中各艸載均分域与海藻酸钠（”一1）分f玻的比債即聚介度”进行了计算图5“中.9个螂对应的M.分别为1318.11099J2688.21471.24851.30695.21200.21179.33518聚介度"分別为&66.5606.6LO8.1012553.155.02.107.07.122.11J69.28.图5b中.5个堀对应的分别为40$.72.7120193川分别为Z94J5Z49.图5c中1个绅对应的分别为I960.7分别为2505.37.42.4&01.97.92.I软件无法I动寻蜂因此彩息到于动寻烤的汉花以及堆蜂證加造成的谋差则可认为：这3条曲线屮的峰

14、基本上与聚介度为"的海藻战讷对血。但也右少址的峰.如“为等所对应的组分极有可傥为辆照过程中产生的新组分.对r这飞组分需对样品进行分离纯化确定n：分r结构和物理化学性质.3结论通过对大分子址海藻酸钠的*Coy辐照降解研究发现在水涪液环境中辐射能有效降解湾藻酸钠降低海藻腹钠半均分fT.'I能减小分子就分布宽度.当吸收剂址为4060kGy时.海凛酸钠银均分f敷降至15000以卜其分f址分布堀位区域的重均分子低T-10000.能很好地被人体吸收具有优良的医拧保健功能.值得捉出的圧木研究中便用的洛剂为纯净水海.«酸钠辐照后收樂过程不力住熾碱污染利环境呵持续发展工业化生产.此外

15、在过程中.徐产生度'的海濾腋钠外还产生了少量的新组分这叫餅组分雷分离纯化并确定共分尹结构辨识其是否”在生物危吉性“如果新组分对人体不心在危害则編射降解法是一种值得大力推广的低分子壇海藻酸的制备方法.参考文献：1 腔宜先.録色初細化工吠然产乩制适法:»4集M.北京加技术文Mtfattit.2009,47.2 岛维丁文平.低分f的制符及冀应用研丸J忒汉工非学院学报2007,26(13):2831.G/()Wa1)1N(jWenpinK.The|>n*|mrat»onandapplicationstudyoflowmolecularwvightchrlObhnlJJ

16、ournalofWulunPolytechnicUniversity.2007.26(13>t2831(inChinese).3 养扳楚.W类化*MJ.北京，化学工业ttoWH.2005190101.10105KUL1SIIE1.ETKULL1NARRV()UM)1N/V1ctaLIkKradationofenzymecontaininKchiloznfilm*J：Ru»mnJournalof.ApplitxlChtniiMry.2007.80(7)j11751177.4 ZHANGHuNEAUSH.Invitrodegradationofcliitosanbyacommercialenzymeprc|>arationtEffictofmolecularweightandck-grtvofdeaevtylationLJLBiomaierials*200122(12)t16531658.5 ZHANGllua.NEAUSllbttrodvKra<ht>onofchitosanbybactenalenzyrnofrontr