紫外吸收光谱分析法ppt课件

1、第九章第九章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱分析法分析法仪器分析仪器分析运用教材：朱明华编运用教材：朱明华编主讲教师：涂逢樟主讲教师：涂逢樟 一、一、 分子内部的运动及分子能级分子内部的运动及分子能级 在分子中，有电子相在分子中，有电子相对于原子核的运动、组成对于原子核的运动、组成分子的各原子在其平衡位分子的各原子在其平衡位置附近的振动、分子本身置附近的振动、分子本身绕其重心的转动。分子总绕其重心的转动。分子总的能量可以以为是这三种的能量可以以为是这三种运动能量之和。即运动能量之和。即E Ee+ Ev+ Er Ee Ev Er二、能级跃迁与分子吸收光谱的类型二、能级跃迁与分子吸收光谱的类型 假设外界

2、给分子提供能量如光能，分子就能够吸收假设外界给分子提供能量如光能，分子就能够吸收能量引起能级跃迁，而由基态跃迁到激发态能级。能量引起能级跃迁，而由基态跃迁到激发态能级。E=E1-E2=h=hc/三种能级跃迁所需求的能量不同，在不三种能级跃迁所需求的能量不同，在不同的光学区域产生吸收光谱。同的光学区域产生吸收光谱。 1转动能级跃迁与远红外光谱转动能级跃迁与远红外光谱 转动能级间的能量差转动能级间的能量差Er：0.0250.005eV。假设是。假设是0.1 eV，可计算出：，可计算出：=hc/E=6.62410-342.998108/ 0.01 1.6 10-19=1.2410-5m=12400n

3、m=124m可见，转动能级跃迁产生吸收光谱位于可见，转动能级跃迁产生吸收光谱位于远红外区远红外区50 300m, 称远红外光称远红外光谱或分子转动光谱。谱或分子转动光谱。2.2.振动能级振动能级振动能级间的能量差振动能级间的能量差Ev Ev 约为：约为： 0.025 0.025eVeV。 假设是假设是0.1 eV0.1 eV，可计算出：，可计算出：=hc/E=6.62410-342.998108/ 0.11.610-19=1.2410-5m=12400nm =12.4m可见，振动能级跃迁产生的吸可见，振动能级跃迁产生的吸收光谱位于红外区收光谱位于红外区2.550 m)，称红外光谱或分子振动，称

4、红外光谱或分子振动光谱。光谱。振动振动-转动光谱转动光谱 3 3电子能级电子能级 电子能级的能量差电子能级的能量差Ee : 1Ee : 120eV20eV。假设为。假设为5eV5eV，可计算出：，可计算出：=hc/E=hc/E=6.62410-342.998108/ 51.610-19 =2.4810-7m =248nm可见，电子跃迁产生的吸收光可见，电子跃迁产生的吸收光谱在紫外谱在紫外可见光区可见光区(200780nm)，称紫外，称紫外可见可见光谱或分子的电子光谱。光谱或分子的电子光谱。 电子电子-振动振动-转动光谱转动光谱 按分子轨道实际，有机化合物分子中有：成键轨道，反键*轨道；成键轨道

5、;反键*轨道；非键轨道。各种轨道的能级不同，如图9-2所示。外层电子和价电子有三种：电子、电子和n 电子。 COHnp ps sHs sp p * *s s * *np p E 在紫外可见光区，主要有以下几种跃迁类型：在紫外可见光区，主要有以下几种跃迁类型：.NV跃迁：电子由成键轨道跃迁到反键轨道，包括跃迁：电子由成键轨道跃迁到反键轨道，包括；跃迁。跃迁。. NQ跃迁：分子中未成键的跃迁：分子中未成键的n 电子跃迁到反键轨道，包电子跃迁到反键轨道，包括括n；n跃迁。跃迁。. NR跃迁：跃迁：电子逐级跃迁到各高能级，最后脱离分子，电子逐级跃迁到各高能级，最后脱离分子，使分子成为分子粒子的跃迁。光

6、致电离使分子成为分子粒子的跃迁。光致电离.电荷迁移跃迁：当分子构成配合物或分子内的两个大电荷迁移跃迁：当分子构成配合物或分子内的两个大体体系相互接近时，系相互接近时， 外来辐射照射后，电荷可以由一部分转移外来辐射照射后，电荷可以由一部分转移到另一部分，而产生电荷转移吸收光谱。到另一部分，而产生电荷转移吸收光谱。s sp p * *s s * *np p E 可见，有机化合物普通主要有可见，有机化合物普通主要有4种类型的跃迁：种类型的跃迁： n 、 、 n 和和。 各种跃迁所对应的能量大小为各种跃迁所对应的能量大小为n n 讨论讨论 ：跃迁所需能量最大。跃迁所需能量最大。电子只需吸收远紫外光的能

7、量才干发生电子只需吸收远紫外光的能量才干发生跃迁，饱和烷烃的分子吸收光谱出如今远紫外区，吸收波长跃迁，饱和烷烃的分子吸收光谱出如今远紫外区，吸收波长200 nm200 nm；.n.n跃迁所需能量较大。吸收波长为跃迁所需能量较大。吸收波长为150150250nm250nm，大部分在远紫，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易察看到。含非键电子的外区，近紫外区仍不易察看到。含非键电子的s sp p * *s s * *np p E饱和烃衍生物饱和烃衍生物(含含N、O、S和卤素和卤素等杂原子等杂原子)均呈现均呈现n* 跃迁。跃迁。. 跃迁所需能量较小，跃迁所需能量较小，吸收波优点于远紫外区的近紫外吸收波优

8、点于远紫外区的近紫外端或近紫外区，端或近紫外区，max普通在普通在104Lmol1cm1以上，属于以上，属于强吸收。强吸收。1010020030040050060070080012345 * * n* n* * n远紫外光近紫外光可见光电荷迁移配位场lgel/nm 电子跃迁所处的波长范围及强度1 1饱和烃饱和烃饱和烃类分子中只含有饱和烃类分子中只含有 键，因此只能产生键，因此只能产生* *跃迁。跃迁。 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、硫等杂原子硫等杂原子取代时，因有取代时，因有n n 电子存在，而产生电子存在，而产生nn跃迁，所跃迁，所需能量减需能量

9、减小。吸收波长向长波方向挪动，这种景象称之为红小。吸收波长向长波方向挪动，这种景象称之为红移。移。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的些化合物的适用价值不大。但是它们是测定紫外和或可见适用价值不大。但是它们是测定紫外和或可见吸收光谱吸收光谱2002001000nm1000nm的良好溶剂。的良好溶剂。2 2不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃 在不饱和烃类分子中，除含有在不饱和烃类分子中，除含有 键外，还含有键外，还含有键，它们键，它们可以产生可以产生* *和和* *两种跃迁。两种跃迁。 含有不饱和键的基团称为生色团。含有不饱和键的基团称为生色团。 生色团

10、溶剂l/nmmax跃迁类型烯正庚烷17713000pp*炔正庚烷17810000pp*羧基乙醇20441np*酰胺基水21460np*羰基正己烷1861000np*， ns*偶氮基乙醇339，665150000np*，硝基异辛酯28022np*亚硝基乙醚300，665100np*硝酸酯二氧杂环己烷27012np*Table 9-3. 常见生色团的吸收峰常见生色团的吸收峰化合物溶剂lmax/nmmax1,3-丁二烯己烷21721，0001,3,5-己二烯异辛烷26843，0001,3,5,7-辛四烯 环己烷3041,3,5,7,9-癸四烯异辛烷334121，0001,3,5,7,9,11-十二烷

11、基六烯异辛烷364138，000 在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭构成大在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭构成大键时，随着共轭系统的延伸，键时，随着共轭系统的延伸， *跃迁的吸收带将明显跃迁的吸收带将明显向长波方向挪动，吸收强度也随之加强。向长波方向挪动，吸收强度也随之加强。 K带带 *的特点：强度大，的特点：强度大，max104；位置普通在；位置普通在217280nm；max和和max的大小共轭链的长短及取代基的位置有关。的大小共轭链的长短及取代基的位置有关。 乙酰苯紫外光谱图：羰基双键与苯环共扼，乙酰苯紫外光谱图：羰基双键与苯环共扼，K带强；苯的带强；苯的E2带与带与K带

12、合并，红移；取代基使带合并，红移；取代基使B带简化；氧上的孤对电子：带简化；氧上的孤对电子：R带弱，跃迁禁阻。带弱，跃迁禁阻。CC H3On p* ; R带带p p p p* * ; K ; K带带lmaxnmmax苯254200甲苯261300间二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305苯六甲苯2723003 3芳香烃芳香烃苯：苯：E1E1带带185nm, 185nm, =47000=47000E2E2带带200200 204 nm , 204 nm , =7900=7900 苯环上三个共扼双键苯环上三个共扼双键的的 * *跃迁特征跃迁特征吸收带；吸收带；B B带带230-270 nm

13、 230-270 nm =200=200 * *与苯环振动与苯环振动引起；引起；含取代基时，含取代基时， B B带简化带简化，红移。，红移。 当苯环上有取代当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化带都会发生显著的变化，其中影响较大的是，其中影响较大的是E2E2带和带和B B谱带。谱带。苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上发色基团对吸收带的影响苯环上发色基团对吸收带的影响4 4羰基化合物羰基化合物 羰基化合物含有羰基化合物含有C=OC=O基团。基团。 C=OC=O基团主要可产生基团主要可产生* *、 n n* * 、n n* *三个吸收

14、带，三个吸收带， n n* *吸收带又吸收带又称称R R带，落于近紫外或紫外光区。带，落于近紫外或紫外光区。 醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在构造上有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在构造上的差别，因此它们的差别，因此它们n n* *吸收带的光区稍有不同。吸收带的光区稍有不同。一电荷转移跃迁一电荷转移跃迁 指络合物吸收了可见指络合物吸收了可见-紫外光后，电子从中心离紫外光后，电子从中心离子的某一子的某一轨道跃迁到配位体的某一轨道，或从配位体的某一轨轨道跃迁到配位体的某一轨道，或从

15、配位体的某一轨道跃迁道跃迁到与中心离子的某一轨道。所产生的吸收光谱称为电到与中心离子的某一轨道。所产生的吸收光谱称为电荷迁移荷迁移吸收光谱。普通可表示为：吸收光谱。普通可表示为：Mn+-Lb- M(n+1)+-L(b+1)- (h)Fe3+CNS-2+hFe2+CNS2+电子给予体电子接受体 金属配合物的电荷转移吸收光谱，有三种类型：金属配合物的电荷转移吸收光谱，有三种类型： 1. 电子从配体到金属离子；电子从配体到金属离子；2. 电子从金属离子到配体；电子从金属离子到配体；3.电子从金属到金属电子从金属到金属 配合物中含有两种不同氧化态的金属时，电子可在其间转配合物中含有两种不同氧化态的金属

16、时，电子可在其间转移，这类配合物有很深的颜色，如普鲁士蓝移，这类配合物有很深的颜色，如普鲁士蓝 KFeFe(CN)6 , 硅磷、砷钼蓝硅磷、砷钼蓝 H8 SiMo2O5(Mo2O7)5 等。等。过度金属离子与含生色团的试剂反响所生成的配合物以及许过度金属离子与含生色团的试剂反响所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。 如，如，Fe2+-1，10邻二氮菲及邻二氮菲及Cu+-1，10邻二氮菲配合物。邻二氮菲配合物。 又如，又如， Fe3+OH- Fe2+HO (h)一些具有一些具有d10电子构造的过度元素构成的卤化物及硫化物，电子构造的过度元

17、素构成的卤化物及硫化物，如如AgBr、HgS等，也是由于这类跃迁而产生颜色。等，也是由于这类跃迁而产生颜色。电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。子接受体相应电子轨道的能量差。 吸收光谱吸收光谱普通在普通在103104之间，其波长通常处于紫外区。之间，其波长通常处于紫外区。 二、二、 配位场跃迁配位场跃迁 当它们的离子吸收光能后，当它们的离子吸收光能后，低能态的低能态的d d电子或电子或f f电子可以分别跃电子可以分别跃迁至高能态的迁至高能态的d d或或f f轨道，这两类跃轨道，这两类跃迁分别称为迁

18、分别称为d - d d - d 跃迁和跃迁和f - f f - f 跃跃迁镧系、锕系。由于这两类跃迁迁镧系、锕系。由于这两类跃迁必需在配体的配位场作用下才能够发必需在配体的配位场作用下才能够发生，因此又称为配位场跃迁。生，因此又称为配位场跃迁。 例：例：Co(NH3)5Xn+Co(NH3)5Xn+的吸收的吸收光谱光谱( (图图9-6)9-6)，其中，其中d - d d - d 跃迁属配跃迁属配位场跃迁。位场跃迁。 配位场跃迁吸收光谱的配位场跃迁吸收光谱的普通在普通在10-110210-1102之间，其波长通常之间，其波长通常处于可见区。处于可见区。较小，所以在定量分较小，所以在定量分析上用途不

19、大，但可用于研讨无机化析上用途不大，但可用于研讨无机化合物的构造及键和实际。合物的构造及键和实际。1 1有些溶剂特别是极性溶剂能够会影响溶质的最大吸收波长有些溶剂特别是极性溶剂能够会影响溶质的最大吸收波长COCO非极性非极性 极性极性 n p*p* p*p* n n p p nnn p pn *跃迁：兰移；跃迁：兰移； ； p p p p*跃迁：红移；跃迁：红移； ll； 可见，当溶剂的极性增大时，由可见，当溶剂的极性增大时，由n * 跃迁产生的吸跃迁产生的吸收带发生蓝移，而由收带发生蓝移，而由* 跃迁产生的吸收带发生红移。跃迁产生的吸收带发生红移。 lmax(正己烷)lmax(氯仿)lmax

20、(甲醇)lmax(水)pp230238237243n3293153093051：乙醚：乙醚2：水：水12250300苯酰丙酮苯酰丙酮 例例1. Table 9-5. 溶剂对异丙叉丙酮紫外吸收光谱的影响溶剂对异丙叉丙酮紫外吸收光谱的影响例例2. 苯酰丙酮苯酰丙酮 非极性非极性 极性极性n *跃迁：兰移；跃迁：兰移； ； *跃迁：红移；跃迁：红移； ；2 2溶剂的极性能够会影响溶质吸收带的强度及外形溶剂的极性能够会影响溶质吸收带的强度及外形 Fig. 9-7 Fig. 9-7是苯酚在庚烷和乙醇中的紫外图谱。是苯酚在庚烷和乙醇中的紫外图谱。 极性溶剂极性溶剂B带的精细构造消逝带的精细构造消逝 选择溶

21、剂时留意以下几点：溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。各种溶剂的运用最低波长极限见Table9-6(P278)光源单色器样品室检测器显示1. 1. 光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射延续光谱，具在整个紫外光区或可见光谱区可以发射延续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的运用寿命。有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的运用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在3202500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185400 nm的延续光

22、谱。一、组成部件一、组成部件 2.2.单色器单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。波长单色光的光学系统。 . .入射狭缝：光源的光由此进入单色器；入射狭缝：光源的光由此进入单色器； . .准光安装：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；准光安装：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； . .色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； . .聚焦安装：透镜聚焦安装：透镜或凹面反射镜，将分或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦光后所得单色光聚焦至出射狭缝；至出射狭缝； . .出射

23、狭缝出射狭缝3 3吸收池吸收池 样品室放置各种类型的吸收池样品室放置各种类型的吸收池比比色皿和相应的池架附件。吸收池主要色皿和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区普通用玻璃池。用石英池，可见区普通用玻璃池。4.4.检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。5. 5. 结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机检流计、数字显示、微机进展仪器自动控制和结果处置进展仪器自

24、动控制和结果处置光电二极管阵列检测器光电二极管阵列检测器 阵列由阵列由1024个光电二极管阵列，各检测一窄段波长，计个光电二极管阵列，各检测一窄段波长，计算机快速处置，三维立体谱图，如下图。算机快速处置，三维立体谱图，如下图。二、紫外二、紫外- -可见分光光度计的类型可见分光光度计的类型1.1.单光束单光束 简单，价廉，适于在给定波优点丈量吸简单，价廉，适于在给定波优点丈量吸光度或透光度，普通不能作全波段光谱扫描，要光度或透光度，普通不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。求光源和检测器具有很高的稳定性。2.2.双光束双光束 自动记录，快速全自动记录，快速全波段扫描。可消除光源

25、不稳波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等要定、检测器灵敏度变化等要素的影响，特别适宜于构造素的影响，特别适宜于构造分析。仪器复杂，价钱较高。分析。仪器复杂，价钱较高。3.3.双波长双波长将不同波长的两束单色光将不同波长的两束单色光(1(1、2) 2) 快束交替经过同一吸收快束交替经过同一吸收池而后到达检测器。最后由显示器显示出两个波优点的吸光池而后到达检测器。最后由显示器显示出两个波优点的吸光度差值度差值A(A=AA(A=A 1-A1-A 2)2)。对于多组分混合物、混浊试样。对于多组分混合物、混浊试样如生物组织液分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收如生物组织液分析，以及存在背景干扰

26、或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性。无需参比池。当灵敏度和选择性。无需参比池。当 =1=12nm2nm，两波长同时，两波长同时扫描即可获得导数光谱。扫描即可获得导数光谱。三、分光光度计的校正三、分光光度计的校正光光路路图图仪器仪器 紫外-可见分光光度计一、一、 定性分析定性分析主要运用主要运用: :有机和化合物的定性分析和构造分析。有机和化合物的定性分析和构造分析。根据：吸收光谱的外形、吸收峰的数目和位置及相根据：吸收光谱的外形、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数，而最大吸收波长及相应的是应的

27、摩尔吸光系数，而最大吸收波长及相应的是定性分析的最主要参数。定性分析的最主要参数。1. 1. 比较吸收光谱曲线法比较吸收光谱曲线法 在一样的丈量条件下，测定和比较未知物与在一样的丈量条件下，测定和比较未知物与知规范物的知规范物的吸收光谱曲线，假设两者的光谱完全一致，那么可吸收光谱曲线，假设两者的光谱完全一致，那么可以初步以为以初步以为它们是同一化合物。为了能使分析更准确可靠，要它们是同一化合物。为了能使分析更准确可靠，要留意如下留意如下几点：几点：a. a. 尽量坚持光谱的精细构造。尽量坚持光谱的精细构造。b. b. 吸收光谱采用吸收光谱采用lgAlgA对对作图。作图。c. c. 往往还需求用

28、其它方法进展证明，如红外光谱往往还需求用其它方法进展证明，如红外光谱等。等。. . 规范谱图比较法规范谱图比较法 利用规范谱图或光谱数据比较。常用的规范谱图有利用规范谱图或光谱数据比较。常用的规范谱图有以下以下表中的四种：表中的四种：1 Sadtler Standard 1 Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978. Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978. 萨特勒规萨特勒规范图谱库，共搜集了范图谱库，共搜集了4600046000种化合物的紫外光谱。种化合物的紫外光谱。2 R.A.F

29、riedel and M.Orchin,“Ultraviolet and 2 R.A.Friedel and M.Orchin,“Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic CompoundsVisible Absorption Spectra of Aromatic Compounds,Wiley,New York, 1951. ,Wiley,New York, 1951. 本书搜集了本书搜集了597597种芳香化合物种芳香化合物的紫外光谱。的紫外光谱。3 Kenzo Hirayama3 Kenzo Hirayama：“Han

30、dbook of Ultraviolet and “Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds.Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds.,New York,Plenum,1967,New York,Plenum,1967。4 “Organic Electronic Spectral Data4 “Organic Electronic Spectral Data。. . 计算不饱和有机化合物最大吸收波长的阅历规那么计算不饱和有

31、机化合物最大吸收波长的阅历规那么二、有机化合物分子构造的推断二、有机化合物分子构造的推断1. 1. 推测化合物所含的官能团推测化合物所含的官能团假设一个化合物在假设一个化合物在220220800nm800nm分为内无吸收峰，它分为内无吸收峰，它能够是酯肪族碳氢化合物、胺、醇、羧酸、氯代能够是酯肪族碳氢化合物、胺、醇、羧酸、氯代烃和氟代烃，不含双键或共轭体系，没有醛、酮烃和氟代烃，不含双键或共轭体系，没有醛、酮或溴、碘等基团。或溴、碘等基团。假设在假设在210250 nm210250 nm有强吸收峰有强吸收峰104104，阐明含，阐明含有两个双键的共轭体系有两个双键的共轭体系K K带。如带。如1

32、,3-1,3-丁二烯，丁二烯，maxmax为为217nm217nm，maxmax为为21,00021,000；共轭二烯：；共轭二烯：K K带带 230 nm230 nm；不饱和醛酮：不饱和醛酮：K K带带 230 nm 230 nm 。假设假设260260350nm350nm区域有很强的吸收带，那么能够有区域有很强的吸收带，那么能够有3535个双键的共轭体系，如癸五烯有五个共轭双键，个双键的共轭体系，如癸五烯有五个共轭双键，maxmax为为335nm335nm，maxmax为为118,000118,000。 R R带带 310330 nm310330 nm 250300 nm 有中等强度的吸收

33、峰有中等强度的吸收峰=2002000，芳环的特征，芳环的特征 吸收吸收具有精细解构的具有精细解构的B带。带。(在在184nm附近有强吸收带附近有强吸收带(E1带带)，在，在204nm附附近有中强吸收带近有中强吸收带(E2带带) ，在，在260nm附附近有弱吸收带且有精细构造近有弱吸收带且有精细构造(B带带)，是苯环的特征吸收，等等是苯环的特征吸收，等等)。 如在如在270300nm处有弱的吸收带，处有弱的吸收带，且随溶剂极性增大而发生蓝移，就是且随溶剂极性增大而发生蓝移，就是羰基羰基n*跃迁所产生跃迁所产生R吸收带的有吸收带的有力证据。力证据。 共轭体系会产生很强的共轭体系会产生很强的K吸收带

34、，经吸收带，经过绘制吸收光谱，可以判别化合物能过绘制吸收光谱，可以判别化合物能否存在共轭体系或共轭的程度。否存在共轭体系或共轭的程度。 2. 2. 异构体的判别异构体的判别. . 顺反异构体的判别顺反异构体的判别肉桂酸肉桂酸 (顺顺) max280nm (反反)max295nm max =00 max =27000CCHHCCHH1,2-二苯乙烯二苯乙烯顺：顺：max=280nm； max=10500反：反：max=295.5 nm；max=29000空间位阻，影响共平面空间位阻，影响共平面.互变异构体的判别互变异构体的判别乙酰乙酸乙酯互变异构乙酰乙酸乙酯互变异构 酮酮 式：式：max=204 nm；无共轭；无共轭烯醇式：烯醇式：max=243 nm在水中，构成氢键。在水中，构成氢键。酮式异构体占优势酮式异构体占优势在乙烷中，构成分子内的氢在乙烷中，构成分子内的氢键，烯醇式异构体比率上升键，烯醇式异构体比率上升三、三、 纯度检