紫外-可见吸收光谱

1、1第三章第三章 紫外紫外- -可见吸收光谱法可见吸收光谱法2第一节第一节 概述概述 基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。学分析法。 分为分为: :光谱分析法和非光谱分析法。光谱分析法和非光谱分析法。 光谱分析法是指在光（或其它能量）的作用下，通过测光谱分析法是指在光（或其它能量）的作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。分析的方法。 3 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱：分

2、子振动光谱，吸收光波长范围2.51000 m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200400 nm（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 4 物质对光的选择性吸收及吸收曲线物质对光的选择性吸收及吸收曲线E = E2 - E1 = h ：量子化量子化 ；选择性吸收；选择性吸收吸收曲线与最大吸收波长吸收曲线与最大吸收波长 max用不同波长的单色光照射，测吸光度用不同波长的单色光照射，测吸光度光的互补：蓝光的互补：蓝 黄黄M + 热M + 荧光或磷光M + h M

3、*基态基态 激发态激发态E1 （E） E25吸收曲线的讨论：吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸大处对应的波长称为最大吸收波长收波长maxmax不同浓度的同一种物质，不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似其吸收曲线形状相似maxmax不变。而对于不同物质，它不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和们的吸收曲线形状和maxmax则不同。则不同。6吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。物质定性分析的依据之一。不同浓度的同一种物质，在某一定波长

4、下吸不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度光度 A A 有差异，在有差异，在maxmax处吸光度处吸光度A A 的差异最的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。大。此特性可作为物质定量分析的依据。在在maxmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。入射光波长的重要依据。7光的选择性吸收与物质颜色的关系光的选择性吸收与物质颜色的关系：1可见光的颜色和互补色：可见光的颜色和互补色：在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不同的。平常

5、所见的白光（日光、白炽灯光等）同的。平常所见的白光（日光、白炽灯光等）是一种是一种复合光复合光，它是由各种颜色的光按一定它是由各种颜色的光按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它分解成分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等不同等不同颜色的单色光。颜色的单色光。 8白光除了可由所有波长的可见光复合得到外，还可由适当的两种颜色的光按一定比例复合得到。能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。9/nm颜色互补光400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿红紫560-580黄绿紫580-610

6、黄蓝610-650橙绿蓝650-760红蓝绿102物质的颜色与吸收光的关系：当白光照射到物质上时，如果物质对白光中某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显示出一定的颜色。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。11完全吸收完全吸收完全透过完全透过吸收黄色光吸收黄色光光谱示意光谱示意表观现象示意表观现象示意复合光复合光12物质颜物质颜色色吸收光吸收光物质颜物质颜色色吸收光吸收光颜色颜色波长范围波长范围（nmnm）颜色颜色波长范围波长范围(nm)(nm)黄绿黄绿紫紫400400450450紫紫绿绿560560580580黄黄蓝蓝450450480480蓝蓝黄黄580580600600橙橙绿蓝绿蓝48

7、0480490490绿蓝绿蓝橙橙600600650650红红蓝绿蓝绿490490500500蓝绿蓝绿红红650650760760紫红紫红绿绿500500560560 13比较有色物质溶液颜色深浅来确定物质含量比较有色物质溶液颜色深浅来确定物质含量的方法称为的方法称为比色分析法比色分析法（Colorimetric Colorimetric Analysis),Analysis),属于可见吸收光度法的范畴。实属于可见吸收光度法的范畴。实用分光光度计进行吸收光谱分析方法称作用分光光度计进行吸收光谱分析方法称作分分光光度法光光度法（Spectrophotometry).Spectrophotometr

8、y).14一、有机化合物的紫外一、有机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱二、无机化合物的紫外二、无机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱第二节第二节 紫外紫外可见吸收光谱可见吸收光谱15一、有机化合物的紫外一、有机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱（一）电子跃迁类型（一）电子跃迁类型分子轨道理论分子轨道理论：一个成键轨道必定有一：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。轨道上。16 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就

9、从基态向激发态从基态向激发态(反键轨道反键轨道)跃迁。主要有四跃迁。主要有四种跃迁所需能量种跃迁所需能量大小顺序为：大小顺序为：n n 17跃迁跃迁 所需能量最大，所需能量最大，电子只有吸收远紫外电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区吸收光谱出现在远紫外区( (吸收波长吸收波长 200nm200nm。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为摩尔吸光系数一般为1010100100LmolLmol1 1 cmcm1 1，吸收谱带强度较弱。分子中孤吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和

10、对电子和键同时存在时发生键同时存在时发生n n 跃跃迁。丙酮迁。丙酮n n跃迁的跃迁的maxmax为为275275nm nm maxmax为为22 22 LmolLmol1 1 cm cm 1 1（溶剂环溶剂环己烷己烷) )。21生色团生色团： 最有用的紫外最有用的紫外可见光谱是由可见光谱是由和和n n跃迁产生的。这两种跃迁均要求有跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有机物分子中含有不饱和基团。这类含有键键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基

11、硝基、偶氮基N NNN、乙炔基、腈基乙炔基、腈基C CN N等。等。22助色团助色团： 有一些含有有一些含有n n电子的基团电子的基团( (如如OHOH、OROR、NHNH、NHRNHR、XX等等) )，它们本身，它们本身没有生色功能没有生色功能( (不能吸收不能吸收200nm200nm的光的光) )，但当它们与生色团相连时，就会发生，但当它们与生色团相连时，就会发生n n共轭作用，增强生色团的生色能力共轭作用，增强生色团的生色能力( (吸收波长向长波方向移动，且吸收强度吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加增加) )，这样的基团称为助色团。，这样的基团称为助色团。23 有机化合物的吸收谱带常

12、常因引入取代基或有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长改变溶剂使最大吸收波长maxmax和吸收强度发生和吸收强度发生变化变化: : maxmax向长波方向移动称为向长波方向移动称为红移红移，向短，向短波方向移动称为波方向移动称为蓝移蓝移 ( (或紫移或紫移) )。吸收强度即摩。吸收强度即摩尔吸光系数尔吸光系数增大或减小的现象分别称为增色增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。效应或减色效应，如图所示。24（二）各类有机化合物的紫外光谱1 1，饱和烃及其取代衍生物，饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有饱和烃类分子中只含有 键，因此只能产键，因此只能产生生

13、* *跃迁，即跃迁，即 电子从成键轨道（电子从成键轨道（ ）跃迁到反键轨道（跃迁到反键轨道（ * *）。饱和烃的最大吸）。饱和烃的最大吸收峰一般小于收峰一般小于150150nmnm，已超出紫外、可见分光已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。光度计的测量范围。25 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在上存在n电子，可产生电子，可产生n* 的跃迁。的跃迁。 n* 的能量低于的能量低于*。 例如，例如，CH3Cl、CH3Br和和CH3I的的n* 跃迁跃迁分别出现在分别出现在173、204和和258nm处。这些数据处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷

14、后，其相应不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。26 2 2，不饱和烃及共轭烯烃，不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有在不饱和烃类分子中，除含有 键外，还含有键外，还含有 键，键，它们可以产生它们可以产生* *和和* *两种跃迁。两种跃迁。 * *跃跃迁的能量小于迁的能

15、量小于 * *跃迁。例如，在乙烯分子中，跃迁。例如，在乙烯分子中， * *跃迁最大吸收波长为跃迁最大吸收波长为180180nmnm 在在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，共轭时，随着共轭系统的延长， * *跃迁的吸跃迁的吸收带收带 将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。在强。在共轭体系中，共轭体系中， * *跃迁产生的吸收带又跃迁产生的吸收带又称为称为K K带。带。 27 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n n* *吸吸收带，但是，收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰

16、基羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如助色团，如- -OHOH、-Cl-Cl、-OR-OR等，由于这些助等，由于这些助色团上的色团上的n n电子与羰基双键的电子与羰基双键的 电子产生电子产生n n共轭，导致共轭，导致 * *轨道的能级有所提高，轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变但这种共轭作用并不能改变n n轨道的能级，轨道的能级，因此实现因此实现n n* * 跃迁所需的能量变大，使跃迁所需的能量变大，使n n* *吸收带蓝移至吸收带蓝移至210210nmnm左右。左右。28 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有羧酸及羧酸的衍

17、生物虽然也有n n* *吸吸收带，但是，收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰基羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如助色团，如- -OHOH、-Cl-Cl、-OR-OR等，由于这些助等，由于这些助色团上的色团上的n n电子与羰基双键的电子与羰基双键的 电子产生电子产生n n共轭，导致共轭，导致 * *轨道的能级有所提高，轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变但这种共轭作用并不能改变n n轨道的能级，轨道的能级，因此实现因此实现n n* * 跃迁所需的能量变大，使跃迁所需的能量变大，使n n* *吸收带蓝移至吸收带蓝移至2

18、10210nmnm左右。左右。294 4，苯及其衍生物，苯及其衍生物 苯有三个吸收带，它们都是由苯有三个吸收带，它们都是由* *跃迁引起的。跃迁引起的。E E1 1带出现在带出现在180180nmnm（ MAX MAX = 60= 60，000000）；）； E E2 2带出现在带出现在204204nmnm（ MAX MAX = 8= 8，000 000 ）；）；B B带出现在带出现在255255nm nm （ MAX MAX = 200= 200）。在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的系物的B B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃谱带有许多的精细结构，

19、这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大的是较大的是E E2 2带和带和B B谱带。谱带。30 5 5，稠环芳烃及杂环化合物，稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。这三个吸收带均发生红移，且强度增加

20、。随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。吸收强度也相应增加。 31 当芳环上的当芳环上的- -CHCH基团被氮原子取代基团被氮原子取代后，则相应的氮杂环化合物（如吡后，则相应的氮杂环化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的碳化合物极为相似，即吡啶与苯相碳化合物极为相似，即吡啶与苯相似，喹啉与奈相似。此外，由于引似，喹啉与奈相似。此外，由于引入含有入含有n n电子的电子的N N原子的，这类杂环原子的，这类杂环化合物还可能产生化合物还可能产生n n* *吸收带。吸收带。32二二 、无机化合物的紫外、无机化合物

21、的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱 产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。位场跃迁。（一）（一）. .电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁 无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸收光谱。吸收光谱。 在配合物的中心离子和配位体中，当一个电在配合物的中心离子和配位体中，当一个电子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上时，可产生电荷迁移吸收光谱。时，可产生电荷迁移吸收光谱。33 不少过度金属离子与

22、含生色团的试剂反应不少过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。产生电荷迁移跃迁。 此外，一些具有此外，一些具有d d1010电子结构的过度元素形电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物，如成的卤化物及硫化物，如AgBrAgBr、HgSHgS等，也是由等，也是由于这类跃迁而产生颜色。于这类跃迁而产生颜色。 电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。量差。342. 配位场跃迁 配位场跃迁包括d -

23、 d 跃迁和f - f 跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道，镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下，过度元素五 个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。35 当它们的离子吸收光能后，低能态的当它们的离子吸收光能后，低能态的d d电子或电子或f f电子可以分别跃迁至高能态的电子可以分别跃迁至高能态的d d或或f f轨道，这两类跃迁分别称为轨道，这两类跃迁分别称为d - d d - d 跃跃迁和迁和f - f f - f 跃迁。由于这两类跃迁必须跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生，因在

24、配体的配位场作用下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。此又称为配位场跃迁。36（三）、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响（三）、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响 溶剂对紫外溶剂对紫外可见光谱的影响较为复杂。可见光谱的影响较为复杂。改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化。例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性时，例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性时，精细结构消失，吸收带变向平滑。精细结构消失，吸收带变向平滑。 改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对亚异丙酮吸收波长发生变化。下表为溶剂对亚异丙酮紫外吸收光谱的

25、影响。紫外吸收光谱的影响。 正己烷正己烷 CHCl3 CH3OH H2O * max/nm 230 238 237 243 n * max/nm 329 315 309 30537 由上表可以看出，当溶剂的由上表可以看出，当溶剂的极性增大时，由极性增大时，由n n * * 跃迁产跃迁产生的吸收带发生蓝移，而由生的吸收带发生蓝移，而由* * 跃迁产生的吸收带发生跃迁产生的吸收带发生红移。红移。38 由于溶剂对电子光谱图影响很大，由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作

26、对照时也应注明所用的溶剂是否相谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。确选择溶剂。 选择溶剂时注意下列几点：选择溶剂时注意下列几点：39（1 1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。有良好的化学和光化学稳定性。 （2 2）在溶解度允许的范围内，尽量选择）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。极性较小的溶剂。（3 3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。吸收。

27、40一、基本组成一、基本组成二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型第三节第三节 紫外紫外可见分光光度计可见分光光度计41仪器仪器4243一、基本组成一、基本组成光源光源单色器单色器样品室样品室检测器检测器显示显示1. 1. 光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范为光源，其辐射波长范围在围在3203202500 2500 nmnm。 紫外区：氢、氘灯。紫外区：氢、氘灯。发射发射185

28、185400 400 nmnm的连的连续光谱。续光谱。（动画动画）44 2.2.单色器单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任 波长单色光的光学系统。波长单色光的光学系统。 入射狭缝：光源的光由此进入单色器；入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；聚焦装置：透镜或聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射

29、狭缝；出射狭缝。出射狭缝。453. 3. 样品室样品室 样品室放置各种类型的吸收池样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。般用玻璃池。4. 4. 检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。有光电池、光电管或光电倍增管。5. 5. 结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行检流计、数字显示、

30、微机进行仪器自动控制和结果处理。仪器自动控制和结果处理。46二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型1.1.单光束单光束：简单，价廉，适于在给定波长简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。的稳定性。2.2.双光束双光束：自动记录，快速全波段扫描。自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。复杂，价格较高。47 3.

31、3.双波长双波长：将不同波长的两束单色光：将不同波长的两束单色光( (1 1、2 2) ) 快速交替通过同一吸收快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。无需参比池。 = =1 12 2nmnm。两波长两波长同时扫描即可获得导数光谱。同时扫描即可获得导数光谱。48第四节第四节 紫外紫外- -可见吸收光谱法的应用可见吸收光谱法的应用49紫外吸收光谱法在有机定性分析中的紫外吸收光谱法在有机定性分析中的应用应用一、化合物的鉴定一、化合物的鉴定 有机化合物的鉴定，一般采用光谱比较法。有机化合物的鉴定，一般采用光谱比较法。 将未知纯化合物的吸收光谱特

32、征，如吸收峰将未知纯化合物的吸收光谱特征，如吸收峰的数目、位置、相对强度以及吸收峰的形状的数目、位置、相对强度以及吸收峰的形状（极大、极小和拐点），与纯化合物的吸收（极大、极小和拐点），与纯化合物的吸收光谱进行比较。光谱进行比较。 lgA = lgk + lgbc50 k只随波长变化，浓度只随波长变化，浓度c和吸收池厚度和吸收池厚度b不不同，使吸收曲线上下移动，并不影响其形状。同，使吸收曲线上下移动，并不影响其形状。若未知化合物和纯已知化合物的吸收光谱非若未知化合物和纯已知化合物的吸收光谱非常一致，则可认为这两种化合物具有相同的常一致，则可认为这两种化合物具有相同的生色团，以此推断未知化合物的

33、骨架，或认生色团，以此推断未知化合物的骨架，或认为就是同一种化合物。为就是同一种化合物。 但是依据紫外光谱数据来鉴定未知化合但是依据紫外光谱数据来鉴定未知化合物具有较大局限性，必须与其他方法配合。物具有较大局限性，必须与其他方法配合。 51 紫外吸收光谱虽然不能对一种化合物进行紫外吸收光谱虽然不能对一种化合物进行准确鉴定，但对了解共轭程度、空间效应、氢准确鉴定，但对了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。象进行判别。 二、结构分析52 紫外紫外可见吸收光谱中有机物发色体系信息可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般

34、规律是：分析的一般规律是： 若在若在200750nm波长范围内无吸收峰，波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。合物或仅含一个双键的烯烃等。 若在若在270270350350nmnm波长范围内有低强度吸收峰波长范围内有低强度吸收峰( (1010100Lmol100Lmol-1-1cmcm-1-1),),（n n跃迁），则可能跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有含有一个简单非共轭且含有n n电子的生色团，如羰电子的生色团，如羰基。基。53 若在若在2 20 0300300nmnm波长范围内有中等强波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。度的吸收峰则可能含苯环。 若在若在210210250250nmnm波长范围内有强吸收波长范围内有强吸收峰峰，则可能含有则