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文档简介

1、12 2 5.5 本体浇铸聚合本体浇铸聚合有机玻璃有机玻璃 5.4 非均相本体聚合非均相本体聚合本体法聚氯乙烯本体法聚氯乙烯 5.3 熔融本体聚合熔融本体聚合聚苯乙烯聚苯乙烯 5.2 气相本体聚合气相本体聚合低密度聚乙烯低密度聚乙烯 5.1 概述概述3 31. 本体聚合的定义本体聚合的定义 5.1 5.1 概述概述 本体聚合本体聚合(又称块状聚合):在不用其它反应介质(又称块状聚合):在不用其它反应介质情况下,单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的情况下,单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法。方法。4 4 根据单体和聚合体的互溶情况分为:根据单体和聚合体的互溶情况分为: 按参加反应的单体的相

2、态分为:按参加反应的单体的相态分为: 均相本体聚合均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体(如苯乙烯、指生成的聚合物溶于单体(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)。甲基丙烯酸甲酯)。 非均相本体聚合非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体中,沉指生成的聚合物不溶解在单体中,沉淀出来成为新的一相(如氯乙烯)。淀出来成为新的一相(如氯乙烯)。气相气相液相液相 均相均相非均相非均相2、本体聚合分类、本体聚合分类5 5主要优点:主要优点:(1)(1) 本体聚合是四种方法中本体聚合是四种方法中最简单的方法最简单的方法,无反应介质,无反应介质,产物纯净,适合制造透明性好的板材和型材。产物纯净,适合制造透明性好的板材和型材

3、。(2) 后处理过程简单后处理过程简单,可以省去复杂的分离回收等操作,可以省去复杂的分离回收等操作过程,生产工艺简单,流程短,所以生产设备也少,过程,生产工艺简单,流程短,所以生产设备也少,是一种经济的聚合方法。是一种经济的聚合方法。(3) 反应器有效反应容积大,生产能力大,易于连续化,反应器有效反应容积大,生产能力大,易于连续化,生产成本比较低。生产成本比较低。3、本体聚合的特点、本体聚合的特点6 6(1) 放热量大,反应热排除困难,不易保持一定的反应温度。放热量大,反应热排除困难,不易保持一定的反应温度。分子量分布变宽分子量分布变宽自动加速效应自动加速效应温度失控、引起爆聚温度失控、引起爆

4、聚局部过热,使低分子气局部过热,使低分子气化,产品有气泡、变色化,产品有气泡、变色本体聚合的缺点:本体聚合的缺点:7 7 (2) 单体是气或液态,易流动。聚合反应发生以后,单体是气或液态,易流动。聚合反应发生以后,生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液,聚合程度越深生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液,聚合程度越深入,物料越粘稠,甚至在常温下会成为固体。入,物料越粘稠,甚至在常温下会成为固体。分子量分布变宽分子量分布变宽凝胶效应凝胶效应含有未反应的单体和低聚物含有未反应的单体和低聚物8 8苯乙烯聚合转化率与其溶液粘度的关系苯乙烯聚合转化率与其溶液粘度的关系9 9(3) 任何一种单体转化为聚合物时

5、都伴随有体积的收缩任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩几种主要单体转化率达几种主要单体转化率达100100时的体积收缩率时的体积收缩率(25)(25): 苯乙烯苯乙烯 14141414 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 23230606 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 2626 8282 氯乙烯氯乙烯 353580801010(4) 均相聚合均相聚合过程得到的粒子是一些过程得到的粒子是一些外表光滑外表光滑、大大小均匀、内部为实心及透明有光泽小均匀、内部为实心及透明有光泽的小圆珠球。的小圆珠球。 非均相聚合非均相聚合过程所生成的产物则不同,聚合物过程所生成的产物则不同,聚合物粒子是粒子是不透明的不透明

6、的,外表比较,外表比较粗糙粗糙,内部有一些,内部有一些孔隙孔隙。指粒子的外观、尺寸大指粒子的外观、尺寸大小,粒子的内部结构。小,粒子的内部结构。1111加入一定量的专用引发剂调节反应速率;加入一定量的专用引发剂调节反应速率;1采用较低的反应温度,使放热缓和;采用较低的反应温度,使放热缓和;反应进行到一定转化率,粘度不高时就分离聚合物。反应进行到一定转化率,粘度不高时就分离聚合物。23 4、聚合工艺中采用的解决方法:、聚合工艺中采用的解决方法:1212分段聚合,控制转化率和分段聚合,控制转化率和“自动加速效应自动加速效应”;改进和完善搅拌器和传热系统以利于聚合设改进和完善搅拌器和传热系统以利于聚

7、合设备的传热;备的传热;56加入少量内润滑剂改善流动性加入少量内润滑剂改善流动性7采用采用“冷凝态冷凝态”进料及进料及“超冷凝态超冷凝态”进料;进料;41313 5、本体聚合反应器、本体聚合反应器形状一定的模型形状一定的模型釜式聚合釜釜式聚合釜连续聚合反应器连续聚合反应器a. 管式反应器b. 塔式反应器1414a. 管式反应器b. 塔式反应器层流状态脉冲以产生湍流单程转化率10-20%多管并联苯乙烯塔式反应器高压聚乙烯生产管式反应器高压聚乙烯生产管式反应器1515液态单体液态单体气体单体气体单体减压或真空减压或真空螺杆脱气机螺杆脱气机减压挤出机减压挤出机真空滚筒脱气器真空滚筒脱气器真空脱气机真

8、空脱气机 6、后处理工序、后处理工序脱除单体脱除单体1616 7、典型的本体聚合生产工艺、典型的本体聚合生产工艺1717本体聚合工业生产举例本体聚合工业生产举例1818液态单体需要预聚合,除反应热。1919 乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为: 高压法、中压法、低压法高压法、中压法、低压法; 所得聚合物相应地被称为:高压聚乙烯、中压聚乙烯、低压聚乙烯高压聚乙烯、中压聚乙烯、低压聚乙烯。2020 气相本体聚合气相本体聚合高压聚乙烯生产高压聚乙烯生产u目前在世界合成树脂工业中,聚乙烯的生产能力约目前在世界合成树脂工业中,聚乙烯的生产能力约占占1/31/3, ,居第一位,而高压法生产的低密度聚乙

9、烯占居第一位,而高压法生产的低密度聚乙烯占聚乙烯生产总量的聚乙烯生产总量的5050。u所谓高压聚乙烯是将乙烯压缩到所谓高压聚乙烯是将乙烯压缩到110110250MPa250MPa的高的高压条件下,用氧或过氧化物为引发剂,于压条件下,用氧或过氧化物为引发剂,于130 130 280280的温度下经自由基聚合反应而制得。的温度下经自由基聚合反应而制得。2121 (1) 聚合热大聚合热大 。 乙烯聚合热约为乙烯聚合热约为950kJml 。 (2) 反应器内压力高,温度高反应器内压力高,温度高 。 110250MPa ,有的甚至为,有的甚至为300MPa,130 280。 (3) 聚合转化率较低。聚合

10、转化率较低。 通常在通常在20一一30%。链终止反应非常容易发生,因此。链终止反应非常容易发生,因此聚合物的平均分子量也小。聚合物的平均分子量也小。2222(4) 乙烯高温高压聚合,链转移反应容易发生乙烯高温高压聚合,链转移反应容易发生 。 乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长、则长链乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长、则长链支化越多。聚合物的分子量分布幅度越大,产品的加支化越多。聚合物的分子量分布幅度越大,产品的加工性能越差。工性能越差。(5) 以氧为引发剂时,存在着一个压力和氧浓度的临界值以氧为引发剂时,存在着一个压力和氧浓度的临界值关系。关系。 即在此界限下乙烯几乎不发生聚合,超过

11、此界限,即即在此界限下乙烯几乎不发生聚合,超过此界限,即使氧含量低于使氧含量低于2ppm时,也会急剧反应。在此情况下,时,也会急剧反应。在此情况下,乙烯的聚合速率取决于乙烯中氧的含量。乙烯的聚合速率取决于乙烯中氧的含量。2323 1压力的影响压力的影响 提高反应系统压力,促使分子间碰撞,加速聚合提高反应系统压力,促使分子间碰撞,加速聚合反应,提高聚合物的产率和分子量,同时使聚乙烯分反应,提高聚合物的产率和分子量,同时使聚乙烯分子链中的支链度及乙烯基含量降低。子链中的支链度及乙烯基含量降低。24242525 2温度的影响温度的影响 一般采用引发剂半衰期为一般采用引发剂半衰期为1min1min时的

12、温度。时的温度。 在一定温度范围内,聚合反应速率和聚合物产率随在一定温度范围内,聚合反应速率和聚合物产率随温度的升高而升高,当超过一定值后,聚合物产率、分温度的升高而升高,当超过一定值后,聚合物产率、分子量及密度则降低。同时大分子链末端的乙烯基含量也子量及密度则降低。同时大分子链末端的乙烯基含量也有所增加,降低产品的抗老化能力。有所增加,降低产品的抗老化能力。26262727 3、引发剂的影响、引发剂的影响 引发剂的用量将影响聚合反应速率和分子量。引发引发剂的用量将影响聚合反应速率和分子量。引发剂用量增加,聚合反应速率加快,分子量降低。剂用量增加,聚合反应速率加快,分子量降低。 引发剂用量通常

13、为聚合物质量的引发剂用量通常为聚合物质量的万分之一左右万分之一左右。2828 丙烷丙烷是较好的调节剂,若反应温度是较好的调节剂,若反应温度150150,它能平,它能平稳地控制聚合物的分子量。稳地控制聚合物的分子量。 氢氢的链转移能力较强,反应温度高于的链转移能力较强,反应温度高于170170,反应很,反应很不稳定。不稳定。 丙烯丙烯起到调节分子量和降低聚合物密度的作用,且会起到调节分子量和降低聚合物密度的作用,且会影响聚合物的端基结构。影响聚合物的端基结构。 丙醛丙醛作调节剂在聚乙烯链端部出现羰基。作调节剂在聚乙烯链端部出现羰基。 4链转移剂的影响链转移剂的影响29293030 5乙烯纯度的影

14、响乙烯纯度的影响 乙烯中杂质越多,则聚合物的分子量越低,且会乙烯中杂质越多,则聚合物的分子量越低,且会影响产品的性能。影响产品的性能。 有的杂质如乙炔还可能引起爆炸。有的杂质如乙炔还可能引起爆炸。 工业上,乙烯的纯度要求工业上,乙烯的纯度要求超过超过9999959531313232 主要原料:单体乙烯。主要原料:单体乙烯。乙烯的纯度要求超过乙烯的纯度要求超过9995。乙烯高压聚合中单程转化率为乙烯高压聚合中单程转化率为15一一30%,所以大,所以大量的单体乙烯(量的单体乙烯(7085%)要循环使用。)要循环使用。多次循环使用时,惰性杂质(氮、甲烷、乙烷等)多次循环使用时,惰性杂质(氮、甲烷、乙

15、烷等)的含量可能积累,此时应采取一部分气体放空或的含量可能积累,此时应采取一部分气体放空或送回乙烯精制车间精制。送回乙烯精制车间精制。 1、原料准备、原料准备3333 分子量调节剂分子量调节剂目的:为了控制产品聚乙烯的熔融指数;目的:为了控制产品聚乙烯的熔融指数;可用种类:烷烃(可用种类:烷烃(乙烷、丙烷、乙烷、丙烷、丁烷、己烷、环丁烷、己烷、环己烷),烯烃(己烷),烯烃(丙烯、丙烯、异丁烯),氢,丙酮和丙异丁烯),氢,丙酮和丙醛等。醛等。用量:一般为乙烯体积的用量:一般为乙烯体积的1%6.5%;添加方法:在一次压缩机的进口进入反应系统的。添加方法:在一次压缩机的进口进入反应系统的。34343

16、535 添加剂添加剂抗氧剂(防老剂):抗氧剂(防老剂):4-甲基甲基-2,6-二叔丁基苯酚。二叔丁基苯酚。防止成型过程中受热氧化或使用过程中老化。防止成型过程中受热氧化或使用过程中老化。润滑剂:润滑剂:可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、亚可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、亚麻仁油酸铵三者的混合物。防止成型过程中粘结麻仁油酸铵三者的混合物。防止成型过程中粘结模具。模具。开口剂:开口剂:高分散性的硅胶(高分散性的硅胶(SiO2)、铝胶()、铝胶(Al2O3)或其混合物为开口剂。为使吹塑薄膜袋易于开口。或其混合物为开口剂。为使吹塑薄膜袋易于开口。抗静电剂:抗静电剂:环氧乙烷与长链脂肪族或脂肪醇的聚环氧乙

17、烷与长链脂肪族或脂肪醇的聚合物。合物。 添加方法:添加方法:将添加剂配制成浓度约将添加剂配制成浓度约1010的白油的白油( (脂肪族烷烃脂肪族烷烃) )溶液或分散液,用泵计量注入低压分离器或二次造粒时加入。溶液或分散液,用泵计量注入低压分离器或二次造粒时加入。3636 主要为氧和过氧化物。主要为氧和过氧化物。 早期主要用氧,目前管式反应器中还有用。早期主要用氧,目前管式反应器中还有用。 优点:优点:价格低,可直接加于乙烯进料中。价格低,可直接加于乙烯进料中。 缺点:缺点:氧的引发温度在氧的引发温度在230230以上,而低于以上,而低于200200时时反而阻聚,因此反应温度必须高于反而阻聚,因此

18、反应温度必须高于200200。氧在一次。氧在一次压缩机口加入,不能迅速的用改变引发剂用量的办压缩机口加入,不能迅速的用改变引发剂用量的办法控制反应温度。氧的反应活性受温度的影响很大。法控制反应温度。氧的反应活性受温度的影响很大。 2、催化剂的配制、催化剂的配制3737 工业上常用过氧化物引发剂为:工业上常用过氧化物引发剂为:过氧化二叔丁基,过过氧化二叔丁基,过氧化十二烷酰,过氧化苯甲酰叔丁酯,过氧化氧化十二烷酰,过氧化苯甲酰叔丁酯,过氧化3,5,5-3,5,5-三甲基乙酰等。此外尚有过氧化碳酸二丁酯、过氧化三甲基乙酰等。此外尚有过氧化碳酸二丁酯、过氧化辛酰等。辛酰等。 添加方法:添加方法:应配

19、制成白油溶液或直接用计量泵注入聚应配制成白油溶液或直接用计量泵注入聚合釜的乙烯进料管中;或注入聚合釜中,在釜式聚合合釜的乙烯进料管中;或注入聚合釜中,在釜式聚合反应器操作中依靠引发剂的注入量控制反应温度。反应器操作中依靠引发剂的注入量控制反应温度。3838 聚合反应条件聚合反应条件反应温度:反应温度:130350;反应压力:反应压力:122303MPa;聚合停留时间:聚合停留时间:15s2min;具体数值因反应器类型、产品牌号不同而不同。具体数值因反应器类型、产品牌号不同而不同。 3、聚合过程、聚合过程39394040 聚合生产方法聚合生产方法 高压聚乙烯生产工艺有高压聚乙烯生产工艺有釜式法釜

20、式法和和管式法管式法两种。两种。生产能力相当,生产能力相当,70年代后有偏重管式法倾向。年代后有偏重管式法倾向。4141a.a.釜式法釜式法 大都采用有机过氧化物为引发剂,反应压力较管式法大都采用有机过氧化物为引发剂,反应压力较管式法低,聚合物停留时间稍长,部分反应热是借连续搅拌低,聚合物停留时间稍长,部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和夹套冷却带走。大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的方法加以调节,使反应温度较为和连续排出热物料的方法加以调节,使反应温度较为恒定。此法的单程转化率可达恒定。此法的单程转化率可达24.524.5,生产流程简短,生产流

21、程简短,工艺较易控制。工艺较易控制。 主要缺点:主要缺点:是反应器结构较复杂,搅拌器的设计与安是反应器结构较复杂,搅拌器的设计与安装均较困难,而且容易发生机械损坏,聚合物易粘釜。装均较困难,而且容易发生机械损坏,聚合物易粘釜。4242b.b. 管式法管式法管式法所使用的引发剂是氧或过氧化物管式法所使用的引发剂是氧或过氧化物 反应器的反应器的压力梯度和温度分布大、反应时间短,所得聚乙烯压力梯度和温度分布大、反应时间短,所得聚乙烯的支链少,分子量分布较宽,适宜制作薄膜用产品的支链少,分子量分布较宽,适宜制作薄膜用产品及共聚物。单程转化率较高,反应器结构简单,传及共聚物。单程转化率较高,反应器结构简

22、单,传热面大。热面大。主要缺点:主要缺点:聚合物粘管壁而导致堵塞现象。聚合物粘管壁而导致堵塞现象。近年来为提高转化率而采用多点进料。近年来为提高转化率而采用多点进料。43434444主体设备:反应器主体设备:反应器管式反应器(平推流,分子量分布宽)管式反应器(平推流,分子量分布宽) 釜式反应器(全混流,分子量分布窄)釜式反应器(全混流,分子量分布窄)2.57.5cmD/L=1/2501/40000材质:高压合金钢管材质:高压合金钢管高压聚乙烯生产管式反应器高压聚乙烯生产管式反应器4545a. 管式反应器管式反应器 细长的高压管。细长的高压管。 物料在管内呈活塞式流动,反应温度沿管程有变化,因物

23、料在管内呈活塞式流动,反应温度沿管程有变化,因而反应温度有最高峰,因此所合成聚乙烯分子量分布较宽。而反应温度有最高峰,因此所合成聚乙烯分子量分布较宽。 早期的单程转化率较低,大约早期的单程转化率较低,大约1010左右,生产能力为左右,生产能力为3000t3000ta a,近期单程转化率与釜式法相近,即为,近期单程转化率与釜式法相近,即为2424,单,单线生产能力已达到线生产能力已达到600006000080000t80000ta a。 管式反应器的结构颇为简单和传热面积相当大。整根细管式反应器的结构颇为简单和传热面积相当大。整根细长的高压管都布置有央套。长的高压管都布置有央套。 4646 是装

24、有搅拌器的圆筒形高压容器。是装有搅拌器的圆筒形高压容器。 材质由含材质由含3 35 5镍铬镍铬/ /钒钒/ /钼的合金钢锻件加工而成。钼的合金钢锻件加工而成。 釜式法单程转化率达釜式法单程转化率达24.524.5,单线生产能力到,单线生产能力到90000t90000ta a。 高压釜结构较复杂,尤其是搅拌器的设计与安装均较困高压釜结构较复杂,尤其是搅拌器的设计与安装均较困难,在生产中搅拌器会发生机械损坏,聚合物易于沉积在浆难,在生产中搅拌器会发生机械损坏,聚合物易于沉积在浆上,因而造成动平衡破坏,甚至有时会出现金属碎屑堵塞釜上,因而造成动平衡破坏,甚至有时会出现金属碎屑堵塞釜后的减压阀现象,使

25、釜内温度急剧上升,导致爆炸的危险。后的减压阀现象,使釜内温度急剧上升,导致爆炸的危险。b. 釜式反应器釜式反应器4747乙烯乙烯乙烯,催化剂乙烯,催化剂冷却剂(出冷却剂(出)冷却剂(进)冷却剂(进)反应产物反应产物搅拌电动机搅拌电动机搅拌器搅拌器内冷管内冷管隔墙隔墙高压聚乙烯聚合釜示意图高压聚乙烯聚合釜示意图48484949 从聚合反应器中流出的物料近减压装置进入高压分离从聚合反应器中流出的物料近减压装置进入高压分离器(器(2025MPa),大部分未反应的乙烯与聚乙烯分离,),大部分未反应的乙烯与聚乙烯分离,经冷却,脱除蜡状低聚物后回收循环使用;经冷却,脱除蜡状低聚物后回收循环使用; 聚乙烯进

26、入低压分离器,使残存的乙烯分离回收循环聚乙烯进入低压分离器,使残存的乙烯分离回收循环使用。使用。 挤出和后序处理挤出和后序处理:包括脱气、混合、包装、贮存等。:包括脱气、混合、包装、贮存等。 二次造粒:二次造粒:目的是增加聚乙烯塑料的透明性,并且减目的是增加聚乙烯塑料的透明性,并且减少塑料中的凝胶微粒。与其他塑料品种不同。少塑料中的凝胶微粒。与其他塑料品种不同。 4、单体回收与聚乙烯后处理、单体回收与聚乙烯后处理5050主要有五个部分:主要有五个部分:乙烯压缩乙烯压缩引发剂配制引发剂配制和注入和注入聚合聚合聚合物与未反应聚合物与未反应的乙烯分离的乙烯分离挤出和后序处理挤出和后序处理 5、乙烯高

27、压聚合生产过程、乙烯高压聚合生产过程5151分子量调节剂分子量调节剂新鲜乙烯新鲜乙烯引发剂引发剂25MPa0.1MPa25MPa乙烯高压聚合生产流程乙烯高压聚合生产流程一次一次压缩机压缩机高压分离器高压分离器低压分离器低压分离器压缩机压缩机挤出挤出造粒机造粒机150-250MPa二次二次压缩机压缩机减减压压阀阀减压阀减压阀乙烯乙烯管管式式反反应应器器釜釜式式反反应应器器525253531、乙烯的共聚改性、乙烯的共聚改性l(I) 乙烯乙烯乙酸乙烯酯共聚物乙酸乙烯酯共聚物l(2) 乙烯乙烯丙烯酸乙酯共聚物丙烯酸乙酯共聚物l(3) 乙烯乙烯(甲基甲基)丙烯酸共聚物及其离子聚合物丙烯酸共聚物及其离子聚

28、合物l(4) 乙烯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物顺丁烯二酸酐共聚物l(5) 乙烯乙烯乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 一氧化碳共聚物一氧化碳共聚物l(6) 乙烯乙烯一氧化碳共聚物一氧化碳共聚物54542、高压聚乙烯的技术进展、高压聚乙烯的技术进展l(1) 利用冷乙烯降温利用冷乙烯降温l(2) 聚合反应器采用多区、多段聚合聚合反应器采用多区、多段聚合l(3) 双釜串联新工艺双釜串联新工艺l(4) 采用多种新型引发剂采用多种新型引发剂l(5) 脉冲泄压除粘壁物脉冲泄压除粘壁物55551、低密度聚乙烯的结构、低密度聚乙烯的结构QLDPELDPE不完全是线性结构,而是有长支链、短支链,不完全是线性结构,而是有长支链、短支

29、链,且含少量碳基、双键等,其分子链近似树枝状结构。且含少量碳基、双键等,其分子链近似树枝状结构。Q高压聚乙烯称低密度聚乙烯其密度为高压聚乙烯称低密度聚乙烯其密度为0 091910 092g/m392g/m3。Q由于由于HDPEHDPE有较多侧链存在,其结晶度为有较多侧链存在,其结晶度为6464,远比,远比高密度聚乙烯结晶高密度聚乙烯结晶9393低。低。QLDPELDPE分子量一般在分子量一般在5 5万以下,分子量分布较宽万以下,分子量分布较宽(Mw(MwMnMn;202050)50)。由于分子量分布较宽,可改善产品。由于分子量分布较宽,可改善产品的加工性能,并能提高膜产品的光学性能。的加工性能

30、,并能提高膜产品的光学性能。56562、低密度聚乙烯的性能、低密度聚乙烯的性能 力学性能一般,在强度上低于力学性能一般,在强度上低于HDPEHDPE和和LLDPELLDPE。 LDPELDPE低温性能优良,抗冲击性优于聚氯乙烯、聚丙低温性能优良,抗冲击性优于聚氯乙烯、聚丙烯及聚苯乙烯等。烯及聚苯乙烯等。 LDPELDPE不受外力作用,最高使用温度可达近不受外力作用,最高使用温度可达近8080,最,最低使用温度低使用温度-70-70100100。但在受力状况下,热变形。但在受力状况下,热变形温度仅为温度仅为38385050,限制其使用范围。,限制其使用范围。 低密度聚乙烯熔化温度为低密度聚乙烯熔

31、化温度为105105115115,与一切晶形,与一切晶形聚合物一样,低于软化温度聚合物一样,低于软化温度15152020,聚乙烯可进,聚乙烯可进行延伸与造型,高于软化温度性状态,此时可用挤行延伸与造型,高于软化温度性状态,此时可用挤出、注射等方法进行加工。软化温度范围窄。出、注射等方法进行加工。软化温度范围窄。57573、低密聚乙烯的用途、低密聚乙烯的用途u低密度聚乙烯综合性能优异,卫生性好,因低密度聚乙烯综合性能优异,卫生性好,因此广泛应用于各个工业部门和日常生活用品。此广泛应用于各个工业部门和日常生活用品。u低密聚乙烯薄膜占其总产量的一半,主要用低密聚乙烯薄膜占其总产量的一半,主要用于食品

32、包装、工业品包装、化学药品包装、于食品包装、工业品包装、化学药品包装、农用膜和建筑用膜等。农用膜和建筑用膜等。5858 通用型聚苯乙烯可采用通用型聚苯乙烯可采用本体聚合法本体聚合法和和悬浮聚合法悬浮聚合法生产。生产。 现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。料品种。5959控制要点控制要点聚合速率聚合速率分子量分子量粘度粘度聚合热聚合热转化率转化率60601聚合速率聚合速率61612分子量分子量 作为通用级聚苯乙烯必须控制分子量在作为通用级聚苯乙烯必须控制分子量在5 5万一万一1010万之间万之间( (重均分子量在重均分子量在1010

33、万一万一4040万之间万之间) )。 影响分子量的主要因素是聚合反应温度,见表。影响分子量的主要因素是聚合反应温度,见表。 苯乙烯热聚合反应时,反应温度愈高,形成的苯乙烯热聚合反应时,反应温度愈高,形成的活性小心愈多,反应速率越快,聚合物分子量越低。活性小心愈多,反应速率越快,聚合物分子量越低。反应温度每上升反应温度每上升20 20 ,分子量能成倍地下降。,分子量能成倍地下降。 626263633、粘度和反应热、粘度和反应热 随聚合物的生成,粘度急剧上随聚合物的生成,粘度急剧上升。苯乙烯本体聚合反应中的升。苯乙烯本体聚合反应中的转化率与粘度之间的关系如图转化率与粘度之间的关系如图所示。所示。

34、在实施本体聚合时,必须始终在实施本体聚合时,必须始终控制放热量与排热量的平衡,控制放热量与排热量的平衡,否则易产生爆聚。否则易产生爆聚。64644、转化率、转化率聚合反应的最后阶段的目的是尽可能提高转化率。聚合反应的最后阶段的目的是尽可能提高转化率。5、隋性气体保护、隋性气体保护u反应系统中采用反应系统中采用N2保护,尤其是脱氧保护,尤其是脱氧N2保护,可抑保护,可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄制聚苯乙烯热氧化而变黄6、单体纯度、单体纯度l聚合前可用聚合前可用l0氢氧化钠水溶液洗涤,分离掉含溶氢氧化钠水溶液洗涤,分离掉含溶有酚类阻聚剂碱液后,用水洗至中性,经干燥处理有酚类阻聚剂碱液后,用水洗至中性,

35、经干燥处理后可用于聚合。后可用于聚合。65651、苯乙烯连续熔融本体聚合的方法、苯乙烯连续熔融本体聚合的方法 苯乙烯本体聚合工艺采用连续法比较普遍,大体苯乙烯本体聚合工艺采用连续法比较普遍,大体分为两类:分为两类: (1) 分段聚合:逐步排除反应热,最终达到聚合分段聚合:逐步排除反应热,最终达到聚合反应完全;反应完全;(2) 聚合反应到一定程度,转化率约达聚合反应到一定程度,转化率约达40,分,分离出来反应的单体循环使用。离出来反应的单体循环使用。66 单体苯乙烯:单体苯乙烯:需精制,除去其中的阻聚剂对叔需精制,除去其中的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(丁基邻苯二酚(TBC)和杂质;)和杂质; 精制方

36、法:精制方法:用用NaOH溶液进行洗涤,再用水溶液进行洗涤,再用水洗,最后进行干燥。单体纯度达洗,最后进行干燥。单体纯度达99.799.8%。 聚合级苯乙烯的纯度应聚合级苯乙烯的纯度应99.6%。662、原料准备、原料准备676768 添加剂:添加剂: 少量,如抗氧剂、润滑剂和着色剂。少量,如抗氧剂、润滑剂和着色剂。 引发剂:引发剂: 可以不加;可以不加; 目前使用引发剂目前使用引发剂t1/2=1h(100140 ),复合),复合引发剂(中温和高温复合)如引发剂(中温和高温复合)如BPO和过氧化苯和过氧化苯甲酸叔丁酯复合。甲酸叔丁酯复合。686969 苯乙烯分段聚合的工艺流程有三种:苯乙烯分段

37、聚合的工艺流程有三种:3、苯乙烯聚合工艺过程、苯乙烯聚合工艺过程塔式反应流程塔式反应流程少量溶剂存在下的生产流程少量溶剂存在下的生产流程压力釜串联流程压力釜串联流程70707171 塔式流程主要分为三个阶段:塔式流程主要分为三个阶段:以塔式反应流程历史最久,技术成熟,但生产能力有限。7272 (1) 预聚合预聚合 原料苯乙烯自苯乙烯车间定时送入苯乙烯贮槽,再用原料苯乙烯自苯乙烯车间定时送入苯乙烯贮槽,再用泵打到高位槽中;泵打到高位槽中; 然后由高位槽经过滤器与流量计连续流入经然后由高位槽经过滤器与流量计连续流入经N N2 2置换的置换的预聚釜中,在预聚釜中,通预聚釜中,在预聚釜中,通N N2

38、2保护。保护。 苯乙烯被循环于钢制夹套中的热水间接加热到苯乙烯被循环于钢制夹套中的热水间接加热到8080进进行聚合。行聚合。7373 反应停留时间视工艺条件而定。反应温度为反应停留时间视工艺条件而定。反应温度为8010080100时,聚合物浓度最高达到时,聚合物浓度最高达到3535。 如果转化率太高,则粘度过大。如果转化率太高,则粘度过大。 为了提高反应速率,缩短停留时间,预聚温度可提高为了提高反应速率,缩短停留时间,预聚温度可提高到到115120115120,此时停留时间约为,此时停留时间约为45h45h,反应物料中聚,反应物料中聚苯乙烯浓度可达苯乙烯浓度可达5050. . 为了减少苯乙烯单

39、体损失,预聚合反应在密闭式压力为了减少苯乙烯单体损失,预聚合反应在密闭式压力釜中进行釜中进行. .7474 (2) (2)后聚合后聚合 苯乙烯预聚物或称预聚浆自两台预聚釜底部经阀门沿加苯乙烯预聚物或称预聚浆自两台预聚釜底部经阀门沿加热导管连续地流入聚合塔中,在热导管连续地流入聚合塔中,在135235135235下进行聚合。在下进行聚合。在聚合塔中,物料呈柱塞式层流状态或在螺旋推进装置作用下聚合塔中,物料呈柱塞式层流状态或在螺旋推进装置作用下向前流动,而不产生返混现象。向前流动,而不产生返混现象。 塔式反应器通常分为塔式反应器通常分为6868节,第一段无物料,自第二段节,第一段无物料,自第二段起

40、分段用载热或工频感应电热加热到起分段用载热或工频感应电热加热到150240150240左右。第二、左右。第二、三塔节温度为三塔节温度为150180150180,反应主要在此进行。汽化苯乙烯,反应主要在此进行。汽化苯乙烯经塔顶冷凝器冷凝再循环入单体贮槽内,供循环使用。以下经塔顶冷凝器冷凝再循环入单体贮槽内,供循环使用。以下若干塔节物料温度逐渐升高到若干塔节物料温度逐渐升高到240240,使反应完全。,使反应完全。7575 (3) (3) 冷却、切粒与包装冷却、切粒与包装 后聚合完毕、熔融状态聚合物自聚合塔底部用调后聚合完毕、熔融状态聚合物自聚合塔底部用调节螺杆挤出机送出,流成细条状,经冷却水槽冷

41、却成节螺杆挤出机送出,流成细条状,经冷却水槽冷却成固态,再经切粒机切成一定大小的颗粒。固态,再经切粒机切成一定大小的颗粒。76764、主要聚合设备、主要聚合设备 聚苯乙烯生产的主要设备是聚苯乙烯生产的主要设备是预聚合釜预聚合釜和和聚合塔。聚合塔。 (1) 预聚釜预聚釜 预聚釜是带有球形盖及底的铝质或不锈钠的圆筒彤设预聚釜是带有球形盖及底的铝质或不锈钠的圆筒彤设备,外壁有钢质夹套,并装有备,外壁有钢质夹套,并装有2832rmm的不锈钢的不锈钢的锚式或框式搅拌器,预聚釜容积视生产能力而定,的锚式或框式搅拌器,预聚釜容积视生产能力而定,我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为我国早期聚苯乙烯生产装置

42、的预聚釜的容积为2m3.77 (2) 塔式聚合反应器塔式聚合反应器 聚合塔是不锈钢制成的圆柱形设备,与聚合塔是不锈钢制成的圆柱形设备,与2m3配套的配套的聚合塔的直径为聚合塔的直径为650mm,高为,高为8600mm,容积,容积2.33m3,全塔由,全塔由7个塔级、锥形底、塔盖及螺旋挤个塔级、锥形底、塔盖及螺旋挤出机等组成。出机等组成。 由由2至至7塔节分别附有夹套,供循环载热体加热用。塔节分别附有夹套,供循环载热体加热用。7778781、聚苯乙烯的改性、聚苯乙烯的改性 (1) 高抗冲聚苯乙烯(高抗冲聚苯乙烯(HIPS) (2) 苯乙烯苯乙烯丙烯腈共聚物(丙烯腈共聚物(SAN) (3) 丙烯腈

43、丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚树脂(苯乙烯共聚树脂(MBS) (4) 苯乙烯苯乙烯-马来酸酐共聚树脂(马来酸酐共聚树脂(SMA) (5) 聚苯乙烯聚苯乙烯-聚苯醚共混树脂聚苯醚共混树脂 (6) 聚苯乙烯聚苯乙烯-聚碳酸酯共混树脂聚碳酸酯共混树脂7979性能性能 光学性能:光学性能:非结晶聚合物,透明度达非结晶聚合物,透明度达88%88%92%92%,折光率,折光率高,高,1.591.591.601.60,良好的光泽良好的光泽; 耐热性:耐热性:变形温度为变形温度为60608080,300300解聚,解聚,易燃易燃烧;烧; 导热性:导热性:导热系数不随温度而改变,良好的导热系数不随温度而改变,

44、良好的绝热绝热材料;材料; 电绝缘性:电绝缘性:优异,体积电阻和表面电阻高,功率因数接优异,体积电阻和表面电阻高,功率因数接近于近于0 0,良好的高频绝缘材料良好的高频绝缘材料; 耐化学性:耐化学性:耐某些矿物油、有机酸、盐、碱及其水溶液;耐某些矿物油、有机酸、盐、碱及其水溶液;8080 溶液性:溶液性:溶于苯、甲苯及苯乙烯;溶于苯、甲苯及苯乙烯; 耐辐射性:耐辐射性:PSPS为为最耐辐射最耐辐射的聚合物之一。大剂量的聚合物之一。大剂量辐射时发生交联而变脆;辐射时发生交联而变脆; 印刷性能好;价廉、刚性大;印刷性能好;价廉、刚性大; 缺点:缺点:性脆、耐热性低。性脆、耐热性低。818182应用

45、应用 广泛应用于工业装饰、照明指示、电绝缘材料以及光广泛应用于工业装饰、照明指示、电绝缘材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具、日用品等。学仪器零件、透明模型、玩具、日用品等。 重要用途:制备泡沫塑料,重要用途:制备泡沫塑料,PSPS泡沫塑料是重要的绝热泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。和包装材料。82PSPS半硬泡制品半硬泡制品83831 1、怎样制得分子量合适而剩余单体最少的聚合物、怎样制得分子量合适而剩余单体最少的聚合物? ? 答:工业生产上,聚合反应先在答:工业生产上,聚合反应先在8011080110下进下进行,不仅控制活性中心数目,同时适当控制聚合放行,不仅控制活性中心数目,同时适当控制

46、聚合放热速率,当转化率达热速率,当转化率达3535左右时,恰是自加速效应左右时,恰是自加速效应后,再逐渐提高反应温度至后,再逐渐提高反应温度至230 230 ,使反应完全。,使反应完全。2 2、简述聚苯乙烯(、简述聚苯乙烯(熔融本体聚合)熔融本体聚合)生产工艺及影生产工艺及影响因素。响因素。8484本体聚合法生产的聚氯乙烯约本体聚合法生产的聚氯乙烯约10。85氯乙烯单体,引发剂过氧化物、偶氮二异丁腈等,氯乙烯单体,引发剂过氧化物、偶氮二异丁腈等,或光、热,自由基型连锁聚合反应的机理。或光、热,自由基型连锁聚合反应的机理。聚合实施方法:聚合实施方法: 悬浮法(目前主要方法);悬浮法(目前主要方法

47、); 乳液法(最初实现工业化);乳液法(最初实现工业化); 溶液法;溶液法; 本体法本体法 ;86 氯乙烯的沸点为氯乙烯的沸点为-1337,常温下为气体,加,常温下为气体,加压或冷却则液化,所以工业生产中氯乙烯保持压或冷却则液化,所以工业生产中氯乙烯保持液体状态。液体状态。 由于聚氯乙烯不溶于氯乙烯中,所以聚氯乙烯由于聚氯乙烯不溶于氯乙烯中,所以聚氯乙烯呈粉状析出。因此,氯乙烯的本体聚合称为非呈粉状析出。因此,氯乙烯的本体聚合称为非均相本体聚合。均相本体聚合。8787一、 粒子形成的历程 本体聚合过程中,体系的物态可分为两个阶本体聚合过程中,体系的物态可分为两个阶段:段:第一阶段:第一阶段:体

48、系基本呈现液相,是微粒形成体系基本呈现液相,是微粒形成阶段;阶段;第二阶段:第二阶段:物料由粘稠变成粉状,是微粒的物料由粘稠变成粉状,是微粒的增长变大过程。增长变大过程。88 第第阶段阶段反应在初级粒子表面和内部进行,粒子间靠反应在初级粒子表面和内部进行,粒子间靠静电稳定。静电稳定。 第二阶段,第二阶段,再加入单体和引发剂,反应温度为再加入单体和引发剂,反应温度为4040一一7070。 第二阶段是聚合的主要阶段。聚合温度的稳定准第二阶段是聚合的主要阶段。聚合温度的稳定准确控制相反应终止时的转化率是决定聚合产物分子确控制相反应终止时的转化率是决定聚合产物分子量和孔隙率的重要因素。量和孔隙率的重要

49、因素。89891、第一段预聚合、第一段预聚合(1) 搅拌速度搅拌速度 预聚釜中用平桨涡轮式搅预聚釜中用平桨涡轮式搅拌器结合用挡板防止形成涡拌器结合用挡板防止形成涡流,最终的颗粒直径依赖于流,最终的颗粒直径依赖于搅拌速度,量呈线性关系,搅拌速度,量呈线性关系,见图。见图。9090 (2) (2) 聚合温度聚合温度 第一段聚合反应温度控制在第一段聚合反应温度控制在6262以以上,以便保证聚集体的内聚力。预上,以便保证聚集体的内聚力。预聚釜中形成的聚合物仅约占总重的聚釜中形成的聚合物仅约占总重的5 5,因此不影响最终聚氯乙烯产,因此不影响最终聚氯乙烯产品的分子量。品的分子量。 预聚反应温度也影响聚集

50、体预聚反应温度也影响聚集体“网状。网状。结构的展开程度,即影响孔隙率,结构的展开程度,即影响孔隙率,见右图。见右图。 如果要求提高孔隙率可降低预聚温如果要求提高孔隙率可降低预聚温度,但不能低于度,但不能低于6262,否则将影响,否则将影响初级粒子和聚集体间内聚力。初级粒子和聚集体间内聚力。9191(3) 引发剂引发剂 预聚合时应选择分解速率很快的高活性的引发剂,用量预聚合时应选择分解速率很快的高活性的引发剂,用量控制在尽量能使控制在尽量能使10以下单体转化为宜,反应时间以下单体转化为宜,反应时间lh左左右;转化率达右;转化率达7-12预聚合完成,这时引发剂已预聚合完成,这时引发剂已全部耗尽,转

51、化率不可能进一步增高。全部耗尽,转化率不可能进一步增高。 在在62-75范围内进行预聚反应,以下限温度时使用范围内进行预聚反应,以下限温度时使用高活性引发剂,如过氧化乙酰环己烷基磺酰,而在上限高活性引发剂,如过氧化乙酰环己烷基磺酰,而在上限温度时则用过氧化二碳酸二异丙酯。温度时则用过氧化二碳酸二异丙酯。92(4) 反应热排除与预聚单体量反应热排除与预聚单体量 预聚合体系物料粘度随转化率增高而增大,当转预聚合体系物料粘度随转化率增高而增大,当转化率在化率在7-12时可夹套和回流排除反应热。时可夹套和回流排除反应热。 为保证预聚反应热的排除,不必将全部单体都经为保证预聚反应热的排除,不必将全部单体

52、都经冷却只将聚合所需的单体冷却只将聚合所需的单体一半通过预聚一半通过预聚即可。即可。9393 (1)引发剂引发剂 后聚合反应中,应选择后聚合反应中,应选择引发速率较慢引发速率较慢的引发的引发剂,如过氧化十二酰、过氧化碳酸二异丙酯剂,如过氧化十二酰、过氧化碳酸二异丙酯等,所需的引发剂以溶在增塑剂中注入。等,所需的引发剂以溶在增塑剂中注入。2第二段后聚合第二段后聚合94(2) 聚合反应温度聚合反应温度 聚合温度由聚合温度由50提高到提高到70,分子量则由分子量则由6.7104降低到降低到3.5104。 在本体聚合工艺控制中,只要转化率不是太高,在本体聚合工艺控制中,只要转化率不是太高,压力与温度呈

53、线性关系,可通过监测压力来控压力与温度呈线性关系,可通过监测压力来控制反应温度。制反应温度。9595(3)(3)产品的孔隙率产品的孔隙率 右图所示为本体法聚氯右图所示为本体法聚氯乙烯的孔隙率影响加工乙烯的孔隙率影响加工性能。性能。 若要求产品孔隙率高,必须降低最终转化率或采用较若要求产品孔隙率高,必须降低最终转化率或采用较低的聚合温度,也可两种措施并用。低的聚合温度,也可两种措施并用。96 (4) 聚合热排除聚合热排除 在后聚合时,传热效率很低,主要靠单体汽化回流排在后聚合时,传热效率很低,主要靠单体汽化回流排除热量。此外尚依靠冷却夹套和可通冷水的搅拌轴进除热量。此外尚依靠冷却夹套和可通冷水的

54、搅拌轴进行冷却以排除聚合热。行冷却以排除聚合热。 (5) 粘釜程度粘釜程度 在本体法中,粘釜程度取决于单体纯度、引发剂的类在本体法中,粘釜程度取决于单体纯度、引发剂的类型和釜壁的温度:只要釜壁温度低,粘釜程度就小。型和釜壁的温度:只要釜壁温度低,粘釜程度就小。预聚釜不必定期清洗,后聚釜可按时用高压水定期清预聚釜不必定期清洗,后聚釜可按时用高压水定期清洗。洗。9797氯乙烯本体聚合一般分为二个阶段:氯乙烯本体聚合一般分为二个阶段: 第一阶段第一阶段 预聚合预聚合 第二阶段:第二阶段: 后聚合。后聚合。 操作方式:操作方式: 间歇操作。间歇操作。1. 工艺流程工艺流程9898 氯乙烯本体聚合二段法

55、生产工艺流程氯乙烯本体聚合二段法生产工艺流程99100 预聚合:预聚合: 使用高活性引发剂;使用高活性引发剂; 溶有引发剂的也太氯乙烯加至预聚釜后于溶有引发剂的也太氯乙烯加至预聚釜后于6275进行预聚合;进行预聚合; 反应时间一般不超过反应时间一般不超过30min; 转化率为转化率为712%。101 后聚合:后聚合: 补加单体和引发剂(复合引发剂);补加单体和引发剂(复合引发剂); 反应温度:不低于反应温度:不低于62; 反应时间:反应时间:3h9h; 当转化率达当转化率达20%后液态单体全部转化为外观上看起后液态单体全部转化为外观上看起来干燥的粉状物。此时,传热效率很低、主要靠单来干燥的粉状

56、物。此时,传热效率很低、主要靠单体气化、回流带走热量;体气化、回流带走热量; 转化率达规定的转化率达规定的70%80%后反应可停止。后反应可停止。102 分离:分离: 在真空条件下加热至在真空条件下加热至90100,然后通氮气或水蒸,然后通氮气或水蒸气进一步排出未反应的单体。回收的单体经精制压气进一步排出未反应的单体。回收的单体经精制压缩后循环利用。缩后循环利用。 后处理工艺:后处理工艺: 在后聚合过程中一部分在后聚合过程中一部分PVC粒子聚集为大粒子,经粒子聚集为大粒子,经研磨、粉碎、过筛与合格品合并而后包装入库。研磨、粉碎、过筛与合格品合并而后包装入库。1031032 2、主要设备、主要设

57、备 聚合釜配置:聚合釜配置:1 1台预聚合台预聚合5 5台后聚合。台后聚合。u预聚釜预聚釜:825m3 立式不锈钢聚合釜,内装涡轮式平桨搅拌器,搅拌转立式不锈钢聚合釜,内装涡轮式平桨搅拌器,搅拌转速控制在速控制在5050250rpm250rpm之间。之间。 搅拌器的形式和大小,搅拌转速的大小将直接关系到搅拌器的形式和大小,搅拌转速的大小将直接关系到预聚合种子颗粒的形态和大小。预聚合种子颗粒的形态和大小。104104u 后聚釜后聚釜卧式釜(卧式釜(50m3):):内装有慢速搅拌的三条螺内装有慢速搅拌的三条螺 带组合的搅拌器。为防止带组合的搅拌器。为防止螺带穿切聚合物粉料时发生猛推作用,螺带制成向

58、螺带穿切聚合物粉料时发生猛推作用,螺带制成向内弯曲的形式,螺带与釜壁间隙极小。螺带与釜壁内弯曲的形式,螺带与釜壁间隙极小。螺带与釜壁间隙极小。间隙极小。卧式釜转速为卧式釜转速为67rpm。105105 悬浮聚合粒子是圆的,有较厚的皮层。悬浮聚合粒子是圆的,有较厚的皮层。 本体聚合的粒子是多边形无包封皮层。本体聚合的粒子是多边形无包封皮层。 因此本体聚合的聚氯乙烯树脂下流性好、粒度分因此本体聚合的聚氯乙烯树脂下流性好、粒度分布集中,吸收增塑剂快、塑化速度快。由于聚合过布集中,吸收增塑剂快、塑化速度快。由于聚合过程中使用的助剂少,聚合物的杂质含量低,能生产程中使用的助剂少,聚合物的杂质含量低,能生

59、产出类似玻璃透明度的制品。出类似玻璃透明度的制品。106106 法国阿托化学公司的本体法聚合工艺有了新的改进,法国阿托化学公司的本体法聚合工艺有了新的改进,主要是采用一种主要是采用一种特殊的稳定剂特殊的稳定剂。可在。可在85进行反应。进行反应。在原有的脱气时间内可减少氯乙烯的含量,提高白度、在原有的脱气时间内可减少氯乙烯的含量,提高白度、透明度,减少鱼眼。透明度,减少鱼眼。 两段法的新发展是两段法的新发展是后聚合釜为立式釜后聚合釜为立式釜,容积,容积50m3。搅。搅拌系统作了改进,螺旋搅拌器由釜顶穿进,且下部连拌系统作了改进,螺旋搅拌器由釜顶穿进,且下部连接有锚式搅拌器。接有锚式搅拌器。 本体

60、法本体法球形釜球形釜和树脂生产技术是由法国阿托化学公司和树脂生产技术是由法国阿托化学公司开发的一项新技术。开发的一项新技术。107 脆化温度:脆化温度:-50170170或光作用,或光作用,PVCPVC会脱去会脱去HClHCl而形成共轭键,而形成共轭键,这是这是PVCPVC加工过程中变色的原因;加工过程中变色的原因; 溶解性:溶解性:溶于四氢呋喃和环己酮。溶于四氢呋喃和环己酮。 其它性能:其它性能:无定形聚合物,结晶度在无定形聚合物,结晶度在5%5%以下,难燃,离火以下,难燃,离火即灭。即灭。108 主要应用于:主要应用于:a.a.软制品,软制品,主要是薄膜和人造革;薄膜制品有农膜、主要是薄膜

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