物化实验答案

1、物理化学实验版一实验一 燃烧热的的测定1.1. 说明恒容燃烧热（QV）和恒压燃烧热（QP）的差别和相互联系。区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值， 恒压燃烧热 在数值上等于燃烧过程中系统地焓变联系：对于理想气体 QpQvnRT2.2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这 些热损耗实验结果有何影响？答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量 热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。3.3. 加入内筒中水的温度为什么要选择比外筒水温低？低多少合适？为什 么？答：因为本实验中要尽量避免内外筒之间的热量交换，

2、而内筒中由于发生反 应，使得水温升高， 所以内筒事先必须比外筒水温低， 低的数值应尽量靠近化学 反应使内筒水温升高的值，这样，反应完毕后，内外筒之间达到一致温度，而外 筒温度在反应开始前和反应后数值相等，说明热量交换几乎为0 0，减小了实验误差。4.4. 实验中，那些因素容易造成误差 ? ?如果要提高实验的准确度，应从哪几方 面考虑？答：内外筒开始反应前的温度差造成误差， 我们应提高软件质量， 使软件调 试出的温度如（ 3 3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的 热量，造成误差， 应寻求一种让反应自发进行的方法， 或寻求一种更好的点火材 料。实验二 Pb-SnPb-Sn 体系

3、相图的绘制1 1 是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。2 2为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？答：使温度变化均匀，接近平衡态。3 3为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。实验三 化学平衡常数及分配系数的测定1.1. 配 1 1、2 2、3 3 各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应 已达到平衡？答：实验 1 1 是为了计算 1 12在 CCICCI4和 H H20 0 中的分配系数。实验 2 2、3 3 是为了 计算和比较平衡常数 K K，当KC2KC3时，可判断反应已达到

4、平衡。2.2.测定四氯化碳中| |2的浓度时，应注意什么？答：应加入 5 510ml10ml 水和少量 KIKI 溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定 后要回收。实验四 液体饱和蒸气压的测定 静态压1.1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？答：不能。因为克克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不 合适。2.2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？答：首先，因为本实验是假定？H Hm（平均摩尔汽化热）在一定范围内不变，但 是当温度升得较高时，？H Hm得真值与假设值之间存在较大偏差， 所以会使得实验 结果产生误差。其次，（假定气体为理想气体），），PV=PV= nRTn

5、RT V V 是定值，随着 T T 升高，n n 会变大， 即使 n n 不变， p p 也将变大，即分子运动加快，难以平衡。实验五 蔗糖水解1.1. 旋光度t与哪些因素有关？实验中入如何控制？答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准 确，操作必须迅速， 因为这样才能准确求得一定时间内的旋光度变化。 实验中通 过将所取出的反应液放入事先在冰水中冷却的试管中， 使反应速率迅速下降， 然后快速测量旋光度来控制。2.2.0如何测定？答：测0的时候，必须用 20mL20mL 蔗糖溶液与 10mL10mL 蒸馏水组成的混合溶液去测量，因为这样才能保证浓度前后对应，也即和后来由

6、100mL100mL 蔗糖及 50mLHCl50mLHCl 反应所组成的溶液浓度对应。3.3.恒温不严格控制行不行？为什么？取反应液时为什么要迅速注入事先冷 却的试管中？答：不行，因为由范特霍夫公式可知， 温度对测定反映速率常数的影响较大。 放入事先冷却的试管中， 这样使得反应速率小， 所测得的旋光度才能更好的与所 有记录时间对应。4.4.实验中反应开始与终止时间如何记录？为什么如此记录？答：当放入 HClHCl 的量为 25mL25mL 时为反应开始时间， 当所取反应液放入试管中 10mL10mL 时，为反应终止时间，两次记录都是取中间的时间，这样能减少误差，因 为放入 HClHCl 的整个

7、过程都属于反应开始阶段，取中间点的时间误差相对来说要 小，同理，终止时间也应该一样。实验六 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定1.1.为何本实验要在恒温条件下进行？而且 NaOHNaOH 和 CHCH3COOCCOOC2H H5溶液混 合前要预先恒温？答：这是由二级反应的特点决定的， 本实验通过对溶液电导率的测量来测定 反应速率常数 k k 和反应得活化能 E Ea的。 溶液的电导率与溶液的温度有密切的关 系， 温度若是不定，溶液的电导率值也会起伏不定，试验无法进行。若 NaOHNaOH 和 CHCH3COOCCOOC2H H5溶液混合前不预先恒温，当两者混合后混合的温度会发生变化，这对实验值得测

8、量不利，容易导致误差的产生。2.2.各溶液在恒温及操作中为什么要盖好？答：因为本实验要测定溶液的电导率， 对溶液浓度的要求特别高。 若在恒温 及操作过程中不盖好， 则会因为溶液及溶剂的挥发或杂质的进入而造成溶液浓度 的巨变而严重影响实验的结果，因此必须盖好装溶液的容器。3.3.如何从实验结果验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？答：一方面，在同一温度下，通过计算得出的 k k 为一定值。另一方面，通过 士 比-t t图，得到一直线。从这两方面均可说明乙酸乙酯皂化反应为二级反应。L LtL L实验七 电解质的摩尔电导与弱电解质电离常数的测定1.1. 电导测定中蒸馏水的电导是否应 考虑？为什 么？（水的

9、电导率 为 1010-6Q-1m m-1）。答：电导测定中蒸馏水的电导可以不考虑，因为水的电导率为 1010-6Q-1m m-1， 比待测溶液的电导小的多，所以其影响不大，可以忽略不计。2.2. 试分析 NaCINaCI、HAcHAc 的电导率测定中随着溶液的稀释，其电阻的变化趋势， 并加以解释。答：NaCINaCI、HAcHAc 的电导测定中，随着溶液的稀释，其电阻均变大。对 NaCINaCI 来说，浓度减小，这溶液中的导电离子减少，故电导率下降，电阻变大；对 HAcHAc 来说，浓度减小，离解度反而增大，但由于离子数减少，电阻也增大。3.3. 如果长时间测不出平衡电阻（检流计不为零，耳机交

10、流声大，示波器不为 直线）是否影响测量准确度？（电导池电阻值是否会变？）答：不会，因为该实验用的是交流电，频率较高，电导池中溶液各组分含量 不变，电阻值不会改变。4.4. 为什么电导池要用铂黑作电极，若不用铂电极，可采用什么电极代替？答：铂黑性质稳定，不易与电解质 NaCINaCI 和 HAcHAc 起反应，可用石墨电极等惰 性电极代替。实验八电动势的测定及其应用1.1.若用氢电极作为参比电极做成电池AgAg | AgNOAgNO3（0.1mol/L0.1mol/L） IIII H H+（1mol/L1mol/L） | H H2，PtPt来测银电极的电极电势，在实验会出现什么现象，为什么？答:

11、所测电动势为无穷。正极是电势的为零的标准电极，负极电势约为 0.79V0.79V， 电极接反电动势则为负值，但由于测不出反应电动势，故给出结果为无穷。2.2.影响实验测量准确度的因素有哪些?答：电极制备的好坏，溶液的浓度变化，电位差计的准确度，盐桥对液接电 势的消除程度等。实验九最大气泡压力法测定液体表面张力1.1.为什么不需要知道毛细管尖口的半径？答：因为作实验时用的时同一支毛细管，其尖口的半径r不变，而-K，2 2经由测蒸馏水（纯水）的压力差和在不同温度下查表得到的H2O计算出来，所以可以不必知道毛细管脚尖口的半径。2.2.为什么不能将毛细管插进液体里去？答：因为本实验要求测量的时不同浓度

12、溶液在相同温度下的表面张力， 而表 面张力能产生时由于表面分子受力不均衡而引起的。 若将毛细管插进液体中，测 量的不仅不是液体的表面张力，还会给实验带来误差。3.3.液体表面张力的大小与哪些因素有关？答：液体表面张力的大小与溶于溶剂中的溶质的性质、溶液的浓度及溶液的温度等有关。4.4.若让你求出一种表面活性剂的临界胶束浓度，应该怎样设计实验？答：一、配制一系列的表面活性剂；二、利用已知一定温度下0的溶液测量 Po，根据0K P0，求 K K ；三、 测量在该温度下，不同浓度的表面活性剂P P，根据 K K P P 求 不同浓度的，并解出曲线“一 c ”；四、 测量出表面活性剂的临界胶束的P P

13、，并求出，在“ 一 c”上找 到i，贝U i对应的浓度即为所求的临界胶束的浓度。实验十 胶体的制备、性质及电泳速度的测定1.1.电泳速度与哪些因素有关？答：外加电场强度、介质粘度及介电常数有关。2.2.写出 FeCBFeCB 水解反应式？解释胶粒带何种电荷取决于什么因素？Q煮沸3FeCI3 +3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCI胶体带电性质取决于 Fe(OH)Fe(OH)3胶核对 H H+、ClCl-Z Z 吸附程度的大小及自身高分子溶液对憎液溶胶有何影响。如何采用叔采-哈迪法则。答：加入 较多高分子溶液可保护憎液溶胶，但少量高分子溶液则会使溶胶 更不稳定。对于正胶，看负离子价数，对负胶，

14、看正离子价数，叔采-哈迪规则 说明反离子价态越高，越易使胶体聚沉。实验一 偶极矩的测定1.1.准确测定溶质摩尔极化率和摩尔折射率时，为什么要外推至无限稀释？答：溶质得摩尔极化率和摩尔折射率公式都是假定分子间无相互作用而推导出来得，它只适合于强度不太低的气相体系。 然而，测定气相介电常数和密度 在实验中困难较大，于是提出了溶液法，即把欲测偶极矩的分子于非极性溶剂中 进行。但在溶液中测定总要受溶质分子间、 溶剂与溶质分子间以及溶质分子间相 互作用的影响。若以测定不同浓度溶液中溶质的摩尔极化率和摩尔折射率并外推 至无限稀释，这时溶质所处的状态就和气相时相近，可消除分子间相互作用。2.2.试分析实验中

15、引起误差的原因，如何改进？答：1 1、测定偶极矩采用溶液法进行，但溶质中测量总是受到溶质、溶剂分 子间相互作用的影响，故可测定不同浓度中溶质的摩尔极化率和折射率并外推至 无限稀释可消除分子间相互作用的影响。2 2、测量电容时，可能引起水气或溶液的挥发，影响测量值，故测量时 要迅速。3 3、测密度时，由于每次所加溶液体积未达到严格相同，引起一定的误 差，故可用移液管精确量取样品。实验十二磁化率的测定1.1.不同励磁电流下测得的样品摩尔磁化率是否相同？不同励磁电流下测得的样品摩尔磁化率是相同的。因为摩尔磁化率是物质本身的性质， 只与物质本身的结构特征有关， 而与外 界励磁答:电离。3.3.电流的变

16、化无关，所以励磁电流的变化对它没有影响。2.2.用古埃天平测定磁化率的精密度与哪些因素有关？1样品管的悬挂位置： 正处于两磁极之间， 底部与磁极中心线齐平， 悬挂样 品管的悬线勿与任何物体相接触。2摩尔探头是否正常：钢管是否松动，若松动，需坚固。3温度光照：温度不宜高于 6060C，不宜强光照射，不宜在腐蚀性气体场合下使用。4摩尔探头平面与磁场方向要垂直5空样品管需干燥洁净， 每次装样高度， 均匀度需一样， 测量结果的精密才 高。实验十三 H H2O O2分解反应（一级反应）速率常数的测定1 1读取 O O2体积时， 量气管及水准瓶中水面处于同一水平位置的作用何在？2.2. 反应过程中为什么要

17、匀速搅拌？搅拌速率对测定结果会产生怎样的影 响？3 3H H2O O2和 KIKI 溶液的初始浓度对实验结果是否有影响？应根据什么条件选择它们？实验十四 粘度法测定高聚物相对分子质量1 1高聚物溶液的n、np、np/c/c 和n的物理意义是什么？2.2. 粘度法测定高聚物的摩尔质量有何局限性？该法适用的高聚物质量范围是多少？3 3分析nsp/c/c c c 及 InInnr/c/cc c 作图缺乏线性的原因。实验十五 测定离子的迁移数1.1.实验中哪些步骤容易引起误差？2.2.电流过大或过小对结果有何影响？3.3.若通电前中间区浓度改变，为什么要重做实验？版二燃烧热的测定1 1 在氧弹中加 1

18、0mL10mL 蒸馏水起什么作用？答：1 1）吸收反应中生成的 C02C02, C02C02 溶于水中生成 H2CO3H2CO3，用标准氢 氧化钠滴定出H2CO3H2CO3 的浓度可计算出 H2CO3H2CO3 的生成热。2 2）便于清洗氧弹。2 2 本实验中，哪些是体系？哪些是环境？实验过程中有无热损耗，如何降低 热损耗？答：盛水桶内部物质及空间为系统， 除盛水桶内部物质及空间的热量计其 余部分为环境。实验过程中，由于对流和辐射，存在热损耗。采取措施： （1 1）量热计 上方加盖，减少对流； 2 2）外筒内壁河内同外壁皆镀成镜面，减少辐射。3 3 在环境恒温式量热计中， 为什么内筒水温要比外

19、筒水温低？低多少合适？答：内筒水温比外筒低， 是为了减小内外筒间的温度差； 将内筒温度定在T T外= =（T T内终-T-T内始）/2/24 4 欲测定液体样品的燃烧热，你能想出测定方法吗？答：对挥发性液体： 用小玻璃管或药片胶囊包装， 其余与固体样品的测定 方法相同（也要扣除包装物的燃烧热） 。液体饱和蒸气压的测定1 1 试分析引起本实验误差的因素有哪些？ 答： 影响本实验的主要物理量为温度和压力。影响压力测量的因素：空气排净、温度恒定、液面相平。 影响温度测量的因素：温度计的度数校正和露出校正。2 2 为什么 ABAB 弯管中的空气要排尽？怎样操作？怎样防止倒灌？ 答：由平衡管测量原理可知

20、，只有 ABAB 弯管中的空气排净，才有 P PA=P=PB=P=P饱=P=P外- -h ho通过减压法除去空气。排气时要慢， 不要使气泡成串冒出， 要是液体形成液封； 进气时控制好进气速度，防止空气倒灌。3 3 本实验方法能否用于测定溶液的饱和蒸气压？为什么？ 答：不能。减压是低沸点组分排出量大于高沸点组分， 使溶液组成发生变 化。4 4 试说明压力计中所读数值是否为纯液体的饱和蒸气压？ 答：当温度恒定， 两液面相平时读取压力计读数， 所读数值为室压与液体 饱和蒸汽压的差值。5 5 为什么实验完毕后必须使体系和真空泵与大气相通才能关闭真空泵？ 答：因真空泵的排气口与大气相通， 所以必须使真空

21、泵的抽气口与大气相 通后，压力才能平衡，可防止真空泵油倒灌。完全互溶双液体系的平衡相图1 1 该实验中测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时的恒温温度是 否需要保持一致？为什么？答：需要保持一致。 因为折射率是温度的函数， 样品中气液相组成是通过 折射率曲线查得到的。2 2 过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？ 答：过热现象导致相图区域变窄， 液相线上移。 可通过每次加入少量沸石 或者通入新鲜空气避免。 实验中我们通过调节加热电流大小使沸腾缓和及加入沸 石来避免。3 3 在连续测定法实验中，样品的加入量应十分精确吗？为什么？ 答：不需要，因为样品的组成是通过工作曲线查得的而

22、不是通过样品的加 入量计算得到的。差热分析1 1 DTADTA 实验中如何选择参比物？常用的参比物有哪些？ 答：参比物应尽量选择与样品化学性质相似、 且在实验温度下不发生物理 和化学变化的物质作参比物。常用的有：a-AI-AI2O O3、MgOMgO、煅烧 Si0Si02等。2 2 差热曲线的形状与哪些因素有关？影响差热分析结果的主要因素是什么？答：影响差热曲线形状的因素：升温速率（影响T Ta的位置及峰的尖锐程度）、样品颗粒的大小（颗粒大，样品存在温度梯度，影响峰的圆滑程度） 、气氛 和压力（影响反应的快慢，即影响峰的尖锐程度） 。影响差热分析结果的因素：差热峰是否圆滑（影响温度的确定） 、

23、基 线是否漂移（影响峰面积的确定） 、样品质量是否准确（影响热效应的大小） 。3 3 DTADTA 和简单热分析（步冷曲线法）有何异同？答：相同点 : :都是研究物质随着温度的变化发生各种物理和化学效应是产 生的各种能量变化（ ETET）,依据这些能量变化对试样进行定性和定量分析。不同点：简单热分析是直接研究物质本身的温度随时间的变化关系， 通过步冷曲线的拐点和平台对样品进行定性和定量分析, 是（准）热力学平衡状 态；差热分析是研究物质与参比物的温度差随温度的变化关系, 通过差热峰的数 目、位置、方向、大小对杨平进行定性和定量分析,不是热力学平衡状态。电导的测定及其应用1 1 为什么要测电导池

24、常数？如何得到该常数？答：因为 G=K/KG=K/Kcell，为求得溶液的电导率，需首先测出电导池常数。用 已知电导率的溶液（例如一定浓度的 KClKCl 溶液）标定出。不过由于本实验用的是电导率仪， 直接测得溶液的电导率， 所以不需 要测电导池常数。2 2 测电导时为什么要恒温？实验中测电导池常数和液体电导， 温度是否需要 一致？答：因为电导是温度的函数，所以测溶液电导时一定要恒温。 若不考虑电极间距离和电极面积随温度的变化（K Kcell=L/A=L/A ），测电导池常数和溶液电导时，温度不需一致，否则，测量温度需一致。3 3 实验中为何要用铂黑电极？使用时注意事项有哪些？ 答：铂黑电极上

25、镀铂黑是为了增大电机面积， 减小电流密度， 防止电极极化。使用时需注意以下事项： （1 1）不可直接擦拭铂黑电极，防止柏黑脱落； （2 2） 不使用时，需浸泡在去离子水中， 防止电极干燥；（3 3）溶液电导率大于 0.003S/m0.003S/m 时使用，若溶液电导率小于 0.003S/m,0.003S/m,由于极化不严重，可使用光亮铂黑电极。丙酮碘化1 1 本实验中， 是将丙酮溶液加到盐酸和碘的混合液中， 但没有立即计时， 而 是当混合物稀释至 50mL50mL，摇匀倒入恒温比色皿测透光率时才开始计时，这样做 是否影响实验结果？为什么？答：不会影响。由计算公式：lgT=KlgT=K &

26、; dCdCAC CH+t+Bt+B ,若计时不准，贝 U: lgT=lgT= K K &dCdCAC CH+(t+c)+B=(t+c)+B= K K & dCdCAC CH+t+Bt+B 即，由于 K K & dCdCAC CH+为常数，所以计时不 准，只影响曲线的截距，不影响曲线的斜率，而反应速度常数 K K 是通过曲线的 斜率求出，因此对计算反应速度常数无影响。2 2 影响本实验结果的主要因素是什么？ 答：本实验测定的物理量为溶液的浓度和溶液的透光率，计算反应常数， 因此影响本实验结果的主要因素有：溶液浓度、波长、温度。计算机模拟基元反应1 1 准经典轨迹法的基本

27、物理思想与量子力学以及经典力学概念相比较各有 哪些不同？答：准经典轨线法是一种以经典散射理论为基础的分子反应动态学计算方 法，其基本物理思想是将原子近似理想化为经典力学中的质点， 但是采用量子力 学中统计与随机的方法来考察核与核之间相对平动和振动， 即坐标和动量随时间 的变化情况，便可得出原子之间是否发生了重新组合，也即是否发生了化学反应，以及碰撞前后各原子或分子所处的能量状态。它与量子力学、 经典力学存在明显 的不同。首先， 该方法借用了经典力学中质点的概念， 认为每个质点在某一时刻 的坐标与动量均可准确测定，而在量子力学中，这显然是不可能的。其次，它还 从量子力学的基本思想出发， 认为原子

28、的行为是随机的， 因此有采用了随机与统 计的方法进行研究。可见，准经典轨线法既借用了部分量子力学， 又未舍弃经典力学的理论， 但 取其各有价值的部分进行粗略模拟， 从而解决了经典力学不适用于微观范畴的局 限性，同时也克服了量子力学方程难于运算获得精确解的缺陷。2 2 使用准经典轨线法必须具备什么先决条件？一般如何解决这一问题？答：使用准经典轨线法的先决条件是： 选定势能面势能函数 V V ，且该势能 函数可解。然后确定初始值后， 解碰撞粒子之核的运动方程。 解决这一问题的方 法是通过量子力学计算得到数值解，然后拟合出 LEPSLEPS 解析表达式。然后再使用 准经典轨线法进行求解。B-ZB-Z

29、 振荡反应1 1 影响诱导期和振荡周期的主要因数有哪些？答：BZBZ 振荡中，影响诱导周期振荡周期的因素是：反应的温度，反应物的 浓度。偶极矩的测定1 1 本实验测定偶极矩时做了哪些近似？答：a a）本实验溶液浓度很小，近似为溶液密度不随浓度改变。b b） 因为 P P原子在 P P 中所占的比例很小，在本实验中可以忽略。故 P=PP=P转向+P+P电子+P+P原子近似为 P=PP=P转向+P+P电子c c）因为在无线稀释的溶液中，极性溶质分子所处的状态与它在气相时 十分相近。故求它的偶极矩时近似为在无限稀释的溶液中的偶极矩。d d）对于aY的求解用到了溶液的介电常数与折光率分别对浓度的线性

30、近似。分别用近似公式&溶=1（1+1+aX X2）门溶=门1（1 1+丫 X X2）求解。e e）空气的电容与真空的电容十分接近。故 C C空近似为 C Co2 2 准确测定溶质的摩尔极化度和摩尔折射率时，为何要外推到无限稀释？答：测定气相介电常数和密度在实验上困难较大， 所以提出溶液法来解决这 一问题，但在溶液中存在有溶质分子与溶剂分子以及溶剂分子与溶剂分子间作用 的溶剂效应。 溶液法的基本思想是： 在无限稀释的非极性溶剂的溶液中， 溶质分 子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度P Px2就可看作 P P。3 3 试分析实验中误差的主要来源，如何改进？答: :主

31、要是密度近似处理成相同造成实验误差，而且实验过程中温度不断变化，同一溶液也在发生变化，因此，通过记录温度并且计算求得溶液准确的可改 进实验效果。密度磁化率的测定1 1 本实验在测定XM时做了哪些近似处理？答：1 1）由于X反比X顺小得多，所以本实验忽略X反。近似处理为XM= =X顺= =一汀2 2）Xo相对于X很小，可以忽略。故X- -Xo近似为X2 2 为什么可用莫尔氏盐来标定磁场强度？答：因为莫尔盐性质稳定，组成固定，且有 5 5 个单电子，对磁场有好的响应。 故可以用作磁化率的标准物质3 3 样品的填充高度和密度以及在磁场中的位置有何要求？如果样品填充高 度不够，对测量结果有何影响？答：

32、样品填充高度一般在距管口 11.5cm11.5cm 处，密度要求样品尽量墩实。放置 要求为样品管底部处于磁场强度最大的区域（H H），管顶端则位于场强最弱（甚至为零）的区域（H Ho）。版二实验一燃烧热的测定1 1在本实验中，哪 E E 些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些 热交换对实验结果有何影响？如何校正？提示：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其 余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准 确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。2.2.固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？ 提示：压成片状有利于样品充

33、分燃烧； 萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大， 量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用 量。3.3.试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些 ? ? 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会 造成燃不尽。4.4.试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些 ? ?本实验成功的关键因素是 什么? ?提示：能否保证样品充分燃烧、 系统和环境间的热交换是影响本实验结果的 主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。5.5.使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？ 提示：阅读物理化学实验教材P217-220P217-220 实验

34、二 凝固点降低法测定相对分子质量1.1.什么原因可能造成过冷太甚？若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还是偏 高？由此所得萘的相对分子质量偏低还是偏高？说明原因。答：寒剂温度过低会造成过冷太甚。若过冷太甚，则所测溶液凝固点偏低。 根据公式和可知由于溶液凝固点偏低， ?Tf?Tf 偏大，由此所得萘的相对分子质量 偏低。2.2.寒剂温度过高或过低有什么不好？ 答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象， 也就不能产生大量细小晶体析 出的这个实验现象， 会导致实验失败， 另一方面会使实验的整个时间延长， 不利 于实验的顺利完成； 而寒剂温度过低则会造成过冷太甚， 影响萘的相对分子质量 的测定，具体见思考题 1

35、 1 答案。3.3.加入溶剂中的溶质量应如何确定 ? ?加入量过多或过少将会有何影响？ 答：溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度来确定， 因为凝固点降低是 稀溶液的依数性，所以应当保证溶质的量既能使溶液的凝固点降低值不是太小，容易测定，又要保证是稀溶液这个前提。如果加入量过多， 一方面会导致凝固点 下降过多， 不利于溶液凝固点的测定， 另一方面有可能超出了稀溶液的范围而不具有依数性。过少则会使凝固点下降不明显，也不易测定并且实验误差增大4.4.估算实验测定结果的误差，说明影响测定结果的主要因素？答：影响测定结果的主要因素有控制过冷的程度和搅拌速度、 寒剂的温度等。 本实验测定凝固点需要过冷出

36、现， 过冷太甚会造成凝固点测定结果偏低， 因此需 要控制过冷程度， 只有固液两相的接触面相当大时， 固液才能达到平衡。 实验过 程中就是采取突然搅拌的方式和改变搅拌速度来达到控制过冷程度的目的； 寒剂 的温度，寒剂温度过高过低都不利于实验的完成。5.5.当溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何 意义？答：溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，凝固点降低法测 定的相对分子质量为溶质的解离、 缔合、溶剂化或者形成的配合物相对分子质量， 因此凝固点降低法测定出的结果反应了物质在溶剂中的实际存在形式。6.6.在冷却过程中， 凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？它们对凝

37、固点的 测定有何影响？答：凝固点测定管内液体与空气套管、 测定管的管壁、 搅拌棒以及温差测量 仪的传感器等存在热交换。 因此，如果搅拌棒与温度传感器摩擦会导致测定的凝 固点偏高。测定管的外壁上粘有水会导致凝固点的测定偏低。实验三 纯液体饱和蒸气压的测定1.1.在停止抽气时，若先拔掉电源插头会有什么情况出现 ? ? 答：会出现真空泵油倒灌。2.2.能否在加热情况下检查装置是否漏气 ? ?漏气对结果有何影响 ? ? 答：不能。加热过程中温度不能恒定，气液两相不能达到平衡，压力也不 恒定。漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定， 气液两相无法 达到平衡，从而造成所测结果不准确。3.3.压力计

38、读数为何在不漏气时也会时常跳动 ? ? 答：因为体系未达到气液平衡。4.4.克克方程在什么条件下才适用 ? ? 答：克克方程的适用条件：一是液体的摩尔体积 V V 与气体的摩尔体积 VgVg 相比可略而不计；二是忽略温度对摩尔蒸发热 vapHmvapHm 的影响，在实验温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气体。5.5.本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温度有关？答：有关。6.6.本实验主要误差来源是什么 ? ?答：装置的密闭性是否良好，水本身是否含有杂质等。实验四 双液系的气一液平衡相图的绘制1 1本实验在测向环己烷加异丙醇体系时， 为什么沸点仪不需要洗净、 烘干？ 提示：实验只要测不同组

39、成下的沸点、 平衡时气相及液相的组成即可。 体系 具体总的组成没必要精确。2 2体系平衡时，两相温度应不应该一样？实际呢？怎样插置温度计的水银 球在溶液中，才能准确测得沸点呢 ? ?提示：两相温度应该一样， 但实际是不一样的， 一般将温度计的水银球插入 溶液下 1/31/3较好。3 3收集气相冷凝液的小槽体积大小对实验结果有无影响？为什么？ 提示：有影响，气相冷凝液的小槽大小会影响气相和液相的组成。 4 4阿贝折射仪的使用应注意什么？ 提示：不能测定强酸、强碱等对仪器有强腐蚀性的物质。5 5讨论本实验的主要误差来源。 提示：影响温度测定的：温度计的插入深度、沸腾的程度等；影响组成测定 的：移动

40、沸点仪时气相冷凝液倒流回液相中、测定的速度慢等实验五 二组分金属相图的绘制1.1. 对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同？答：纯物质的步冷曲线在其熔点处出现水平段， 混合物在共熔温度时出现水 平段。而平台长短也不同。2.2. 作相图还有哪些方法？ 答：作相图的方法还有溶解度法、沸点法等。3.3.通常认为，体系发生相变时的热效应很小，则用热分析法很难测得准确相 图，为什么？在含 Bi30%Bi30%和 80%80%的二个样品的步冷曲线中第一个转折点哪个明 显？为什么？答：因为热分析法是通过步冷曲线来绘制相图的， 主要是通过步冷曲线上的 拐点和水平段 （斜率的改变 ）来判断新相的出现。

41、如果体系发生相变的热效应很 小，则用热分析法很难产生拐点和水平段。 30%30%样品的步冷曲线中第一个转折点 明显，熔化热大的 SnSn 先析出，所以当发生相变时可以提供更多的温度补偿，使 曲线斜率改变较大。4.4. 有时在出现固相的冷却记录曲线转折处出现凹陷的小弯，是什么原因造成的？此时应如何读相图转折温度？答：这是由于出现过冷现象造成的， 遇到这种情况可以通过做延长线的方式 确定相图的转折温度。5.5. 金属熔融系统冷却时，冷却曲线为什么出现折点？纯金属、低共熔金属、 及合金等转折点各有几个？曲线形状为何不同？答：因为金属熔融系统冷却时， 由于金属凝固放热对体系散热发生一个补偿， 因而造成

42、冷却曲线上的斜率发生改变， 出现折点。 纯金属、低共熔金属各出现一 个水平段， 合金出现一个折点和一个水平段。 由于曲线的形状与样品熔点温度和 环境温度、样品相变热的多少、保温加热炉的保温性能和样品的数量均有关系， 所以样品的步冷曲线是不一样的。对于纯金属和低共熔金属来说只有一个熔点， 所以只出现平台。而对于合金来说，先有一种金属析出，然后2 2 种再同时析出，所以会出现一个折点和一个平台。6.6. 有一失去标签的 SnSnBiBi 合金样品，用什么方法可以确定其组成？答：可以通过热分析法来确定其组成。首先通过热分析法绘制SnSnBiBi 的二组分相图，然后再绘制该合金样品的步冷曲线，与SnS

43、nBiBi 的二组分相图对照即可得出该合金的组成。实验六 原电池电动势的测定1.1.对消法测电动势的基本原理是什么 ? ?为什么用伏特表不能准确测定电池电 动势? ?答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压， 于电池电压相抗， 使的回 路中的电流趋近于零， 只有这样才能使得测出来的电压为电动势。 电动势指的就 是当回路中电流为零时电池两端的电压， 因而必须想办法使回路中电流为零。 伏 特表测定电池电动势的时候， 回路中的电流不为零， 测出的电池两端的电压比实 际的电动势要小，因此用伏特表不能准确测定电池电动势。2.2.参比电极应具备什么条件？它有什么功用 ? ?盐桥有什么作用 ? ?应选择什

44、么 样的电解质作盐桥 ? ?答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极， 它在测量中可作标准电极 使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直接知道未知电 极的电势。盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用。 作盐桥的电 解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且浓度要高。3.3.电动势的测量方法属于平衡测量， 在测量过程中尽可能地做到在可逆条件 下进行。为此，应注意些什么 ? ?答：应注意电池回路接通之前， 应该让电池稳定一段时间， 让离子交换达到 一个相对的平衡状态； 还应该在接通回路之前先估算电池电动势， 然后将电位差 计旋钮设定未电池电动势

45、的估算值，避免测量时回路中有较大电流。4.4.对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。 答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多： 标准电池工作时间过长， 长 时间有电流通过，标准电动势偏离；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势不稳定；未 能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有的大体位置， 使待测电池中有电流 通过等等。5.5.在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气，它的作用是什么？ 答：为了除去溶液中的氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。 实验七 一级反应蔗糖的转化1.1.配制蔗糖溶液时称量不够准确，对测量结果 k k 有无影响 ? ?取用盐酸的体积 不准呢？答：蔗糖的浓度不影响 lnc

46、=-ktlnc=-kt + + B B 的斜率，因而蔗糖浓度不准对 k k 的测量 无影响。H+H+在该反应体系中作催化剂，它的浓度会影响 k k 的大小。2.2.在混合蔗糖溶液和盐酸溶液时，我们将盐酸溶液加到蔗糖溶液里去，可否将蔗糖溶液加到盐酸溶液中？为什么？答：不能。本反应中氢离子为催化剂，如果将蔗糖溶液加到盐酸溶液中，在 瞬间体系中氢离子浓度较高，导致反应速率过快，不利于测定。3 3测定最终旋光度时，为了加快蔗糖水解进程，采用 6060C左右的恒温使反应 进行到底，为什么不能采用更高的温度进行恒温？答：温度过高将会产生副反应，颜色变黄。4.4. 在旋光度的测量中，为什么要对零点进行校正？

47、在本实验中若不进行校 正，对结果是否有影响？答：因为除了被测物有旋光性外， 溶液中可能还有其他物质有旋光性， 因此 一般要用试剂空白对零点进行校正。 本实验不需要校正， 因为在数据处理中用的 是两个旋光度的差值。5.5. 记录反应开始的时间晚了一些，是否会影响到 k k 值的测定？为什么？答：不影响。不同时间所作的直线的位置不同而已， 但 k k (所作直线的斜率) 相同。实验八 二级反应乙酸乙酯皂化1.1. 为什么实验用 NaOHNaOH 和乙酸乙酯应新鲜配制 ? ? 答：氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变质； 乙酸乙酯容易挥发和发生水解反应而使浓度改变。2.2. 为何本实验要在恒温条件下

48、进行， 而且 CH3COOC2H5CH3COOC2H5 和 NaOHNaOH 溶液在混 合前还要预先恒温？混合时能否将乙酸乙酯溶液倒入 NaOHNaOH 溶液中一半时开始 计时？答：( 1 1)因为温度对电导有影响。 ( 2 2)不能，应刚混合完开始计时。3.3. 被测溶液的电导率是哪些离子的贡献 ? ?反应进程中溶液的电导率为何发生 减少? ?答：参与导电的离子有、和。在反应前后浓度不变，的迁移率比的迁移率大 得多。随着时间的增加， 不断减少， 不断增加， 所以，体系的电导率值不断下降。4.4. 为什么要使两种反应物的浓度相等 ? ? 答：为了使二级反应的数学公式简化。实验九复杂反应丙酮碘化1.1. 实验时用分光光度计测量什么物理量？它和碘浓度有什么关系？答：测量的是溶液的吸光度 A A ；根据朗伯