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1、I分析化学概论一、选择题1下列数据中有效数字为四位的是()(A)0.060(B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.60002下列数据中有效数字不是三位的是()(A) 4.00X10-5 (B)0. 400(C)0.004 (D)pKa = 4.0083为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字,应正确地表示为()(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g4下列数据中有效数字不是四位的是()(A)0. 2500(B)0.0025(C)2.005(D)20.505下面数据中含有非有效数字的是()(1) 0.0 2537 (2)0.2009(3) 1
2、.000(4) 20.00(A)1,2(B)3,4(C)1,3(D)2,46下列数据中为四位有效数字的是() 0.068(2) 0.06068 0.6008 0.680(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,47在下列数据中,两位有效数字的是()(2) 0.140(3) 1.40(3) Ka=1.40X10-4 (4) pH=1.40(A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3如果是等式,有效数字就是从小数点开始的(前提是小数点前面不是零),如多是单纯的数字,就不需要考虑上述情况。8用50 mL滴定管滴定,终点时正好消耗25 mL滴定剂,正确的记录应为()(A) 25 mL (B)
3、25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL这个是精确度的问题9用25 mL移液管移取溶液,其有效数字应为()(A)二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位10用分析天平准确称取0.2g试样,正确的记录应是()(A)0.2g(B)0.20g(C) 0.200g(D)0.2000g1分析天平的精确度是 0.000111用分析天平称量试样时,在下列结果中不正确的表达是()(A)0.312g(B) 0.0963g(C) 0.2587g( D) 0.3010g12已知某溶液的pH值为10.90 ,其氢离子浓度的正确值为()(A) 1 X10-11 mol(B) 1.259X
4、 10-11 mol L-1(C) 1.26 X 10-11 mol - L-1(D)1.3X1011 mol - L -1这个是精确度的问题13醋酸的pKa = 4.74 ,则K值为()(A) 1.8 X10-5(B)1.82X10-5 (C)2X10-5(D) 2.0 X10-514下列数据中有效数字为二位的是()(A) H +=10 -7.0 (B) pH=7.0(1)(C) lgK=27.9(1)(D) lg K=27.94 (2)15按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.2546)的是()(A)0.25454(0.2545 )(B)0.254549(0.25455 )
5、(C)0.25465(D)0.254651(0.2547 )16下列四个数据中修改为四位有效数字后为0.2134的是()(1) 0.21334(0.2133 )(2) 0.21335(0.2134 )(3) 0.21336( 0.2134 )(4) 0.213346(0.2133 )(A) 1,2(B) 3,4(C) 1,4(D) 2,3“四舍六入五成双”,等于五时要看五前面的数字,若是奇数则进位,如是偶数则舍去,若五后面还有不是零的任何数,都要进位。17以下计算式答案x应为()11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x(A) 38.6581(B) 38.64(C) 38.6
6、6(D) 38.67先修约,后计算:11.05+1.32+1.22+25.07=38.6618下列算式的结果中 x应为()0.1018(25.00 23.60) x 1.0000(A) 0.14252(B) 0.1425(C) 0.143(D) 0.14219测定试样CaCO的质量分数,称取试样0.956 g,滴定耗去EDTA标准溶液22.60mL,以下结果表示正确的是()(A) 47.328 %(B) 47.33%(C) 47.3%(D) 47%20以下产生误差的四种表述中,属于随机误差的是()(1) 试剂中含有待测物(2) 移液管未校正(3) 称量过程中天平零点稍有变动(4) 滴定管读数最
7、后一位估计不准(A) 1,2(B) 3,4(C)2,3(D) 1,4选择题答案: DCDBA CBCCD ADADC DCCCB二、填空题1以下各数的有效数字为几位:0.0060为 位; 为位;0为位;6. X10232为 位;pH=9.26为 位。2将以下数修约为4位有效数字:0.0253541修约为,0.0253561修约为,0.0253550 修约为,0.0253650修约为,0.0253651 修约为,0.0253549 修约为。3测得某溶液pH值为3.005 ,该值具有 位有效数字,氢离子活度应表示为 mol I/1;某溶液氢离子活度为 2.5 X10-4 mol I/1 ,其有效数
8、字为 位, pH为;已知 HAc的pK=4.74 ,则HAc的(值为 。4常量分析中,实验用的仪器是分析天平和50 mL滴定管,某学生将称样和滴定的数据记为0.31 g 和20.5 mL ,正确的记录应为 和5消除该数值中不必要的非有效数字,请正确表示下列数值: 0.0003459kg 为 ; 0.02500 L 为 或6以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?Wx0.1000 (25.00 24.50) 15.6810.00100% ,0.2980250.0(21)wx0.1000 (25.00 20.00) 15.680.298010.00250.0100%,7下列计算结果为
9、:Wnh3100%(0.1000 25.00 0.1000 18.00) 17.031.000 10008某学生两次平行分析某试样结果为95.38 %和95.03 %,按有效数字规则其平均值应表不为9由随机的因素造成的误差叫 ;由某种固定原因造成的使测定结果偏高所 产生的误差属于 误差10滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 误差;天平祛码有轻微锈蚀所引起的误差属于 误差;在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于 ;试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于 ;称量时读错数据 属于;滴定管中气泡未赶出引起的误差属于 ;滴定时操作溶液溅出 引起的误差属于。11准确度高低用 衡量,它表示 。精密度
10、 高低用 衡量,它表示 。12某标准样品的 w = 13.0% ,三次分析结果为 12.6%, 13.0%, 12.8%。则测定结果的绝对误差为 ,相对误差为 。13对某试样进行多次平行测定,各单次测定的偏差之和应为 ;而平均偏差应 ,这是因为平均偏差是 。14对于一组测定,平均偏差与标准偏差相比,更能灵敏的反映较大偏差的是 15当测定次数不多时,S随测定次数增加而 ,也就是说平均值的精密度应比 x单次测定的精密度 ,即s比s 。当测定次数大于10次时s_的 就 xx很小了。实际工作中,一般平行测定 次即可。填空题:1. 二,无限,无限,四,2. 0.02535, 0.025736 , 0.0
11、25363. 三,9.89 X10-4 , 二,3.60 ,0.02536, 0.02537, 0.02535 。1.8 X10-52.500 X10-2 , 25.00mL随机误差,系统 ,过失误差,过失误差过失误差4. 0.3100g , 20.50mL5. 0.3459g ,6. 二位, 三位 7. 1.19%8. 95.2%9.10 .随机,系统 ,系统误差,系统误差11 .误差,测定结果与真实值的接近程度,偏差,平行测定结果相互接近程度12 . 0.2(%) , 1.6%13. 0 ,不为0 ,各偏差绝对值之和除以测定次数14.标准偏差15. 减小,好(或高),小,变化,34三、问答
12、题1指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?(1)祛码被腐蚀;(2)天平的两臂不等长;(3)容量瓶和移液管不配套;(4)试剂中含有微量的被测组分;(5)天平的零点有微小变动;(6)读取滴定体积时最后一位数字估计不准;(7)滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;(8)标定HCl溶液用的NaO刖准溶液中吸收了 CO。答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。(5)随机误差。(6
13、)随机误差。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。2分析天平的每次称量误差为0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题 ?答:由于分析天平的每次读数误差为0.1mg,因此,二次测定平衡点最大极值误差为 0.2mg,故读数的绝对误差E ( 0.0001 2 )mg根据Er 100%可得TL0.0002Er 005 100%0.4%r ,0.050.0002Er 02100%0.1%0.2Er ,10.0002100%0.02%结果表明,称量的绝对误差相同,但它们的相对误差不同,也就是说,称样量越大,相对
14、误差越小,测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于0.1%,称样量大于0.2g即可。3滴定管的每次读数误差为土0.01 mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2 mL、20 mL和30 mL左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?答:由于滴定管的每次读数误差为0.01 mL ,因此,二次测定平衡点最大极值误差为 0.2 mL ,故读数的绝对误差E ( 0.01 2)mL根据B上T100%可得0.02mL耳 2mL 100%1%2mLEr 20mL0.02mL100%0.1%r a20mL0.02mLEr 30mL 100%0.07%30mL结果表明,量取溶液的绝对误
15、差相等,但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时, 测量的相对误差较小, 测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴定体积一般在2030 mL之间。4两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g ,分别报告结果如下:甲:0.%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的,为什么?答:甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。5有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度( mol - L -1),结果如下:甲:0.20,0.20,0.20(相对平均偏差 0.00%);乙:0.2043,0.
16、2037,0.2040(相对平均偏差 0.1%)。如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?答:乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所以 有效数字应取四位,而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高,但从分析结果的精密度考虑,应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题1测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和 24.89%。真值为 25.06%,计算:(1)测得结果的平均值;(2)中位值;(3)绝对误差;(4)相对误差。解:(1)24.87% 24.93% 24.89%x 24.90%(2)24.90%(3)E x T 24.90%
17、25.06%0.16%(4)Er E 100% -016 100%0.64%T25.062三次标定 NaOHt度(mol? L-1)结果为0.2085、0.2083、0.2086 ,计算测定结果的平均值、个别测定值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准偏差。解:x 0.2085 0.2083 0.2086 0.2085(mol? L-1)0 0.0002 0.0001-1 .0.0001 (mol ? L )n|为dr x|0 0.0002 0.0001nx3 0.20850.05%ssr二xn(xi x)2i 10.00016(mol?n 11 )100% 0.00016 100% 0.
18、08%0.20853某铁试样中铁的质量分数为(5) 19%,若甲的测定结果 (% 是:55.12 , 55.15 , 55.18 ;乙的测定结果()为:55.20, 55.24, 55.29。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度(精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之)解:甲测定结果:x1 55.15(%)Ei x T 55.15% 55.19%0.04%si0.03(%)n 1s0.03sr, 100%100% 0.06%rn(X x)2 10.003_55.15x乙测定测定结果:X2 55.24(%)E2 x T 55.24% 55.19% 0.05%s (X X)20.05(%)n 10
19、.05Sr2100% 100% 0.09%55.24计算结果表明:| E1 | v |E2 |,可知甲测定结果的准确度比乙高;sk S2, sri T0.056,故94.0%应舍弃。对于乙:测定值由小到大排列93.0% 93.2% 93.3% 93.4% 93.5% 94.0%X = 93.4% s = 0.34%所以94.0%为异常值。选择统计量T Xn Xs94.0 93.41.720.348选择显著水平 =0.05,查 T n表得,丁0.05,6 = 1.82 ,nT v T0.05, 6,故 94.0% 应保留。结果表明,甲的精密度较好,除 94.0%以外,其余各测定值都相互接近,故
20、94.0%舍弃;而乙的精密度较差,各测定值较分散,故 94.0%保留。10某分析人员提出了一新的分析方法,并用此方法测定了一个标准试样,得如下数据(%); 40.15, 40.00, 40.16 , 40.20, 40.18。已知该试样的标准值为40.19 %(0.05),(1)用Q检验法判断极端值是否应该舍弃? (2)试用t检验法对新分析方法作出评价。解:(1)测定结果按大小顺序排列:40.00, 40.15, 40.16 , 40.18 , 40.20_ 40.00 40.15 40.16 40.18 40.2040.14(%)x 可见极端值为40.00 ,采用Q检验法检验40.00 :4
21、0.15 40.0040.20 40.000.75查 Qnn 表,得二.96,5 =0.73, p, I IT T0.96,5 ,所以40.00值应该舍弃。(2) t检验_ 40.15 40.16 40.18 40.20x 40.17(%)s = 0.%|x |40.17 40.19|t n 2 1.82s0.022查t分布表,得 t 0.05, 3 = 3.18 ,t Vt0.05,3,可见,新方法测定的结果与标准值无显著差异,说明新方法不引起系统误差,可以被承认。2酸碱滴定法、选择题1 OH-的共轲酸是()A. H +B. H 2。 C.HO+D. O 2-2在下列各组酸碱组分中,不属于共
22、轲酸碱对的是()A.HOAc-NaOAc _ -B. H 3PO-H2POC. +NHCHCOOH-N2CHCOOD. H 2CO-HCQ-3水溶液中共轲酸碱对 Ka与K,的关系是()A. K &=1B. Ka -心=&C.K/K=KwD. K/ Ka=K4 c(NaCl) = 0.2mol ? L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是()A. Na + = Cl - = 0.2mol ? L-1B. Na+Cl -=一一一 -10.2mol ? LC. H +=_ ,一QHD.H +Na +=QH +Cl 5浓度相同的下列物质水溶液的A. NaClpH最高的是()B.NHCl C. NaHCQD
23、. Na 2CQ6在磷酸盐溶液中,H2PQ-浓度最大时的pH是() (已知 H3PQ 的解离常数 pKai = 2.12 , pKa2 = 7.20 , pK3 = 12.36)A. 4.66B. 7.20C. 9.78D.12.36今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78,则其主要存在形式是(已知H3PO 的解离常数 pKa1 = 2.12 , pKa2 = 7.20 , pK3 = 12.36A.HPO2-B. H- -2PO(已知C. HPO42- + H 2POD. H_ , 2PQ+ H3PO在pH = 2.676.16的溶液中,EDTAt主要的存在形式是EDTA勺各级解离常数分别为10
24、-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.6710-6.16 和 1026)A. H 3丫C. HY3-D. Y 4-9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是()(已知EDTA勺各级解离常数分别为10-0.9、10-1.610-2.0、10-2.6710-6.16 和 10-10.26)A. 1.25B. 1.8C. 2.34D. 4.4210A.C.11A.B.C.D.12以下溶液稀释-10.1 mol - L-10.1 mol - L以下溶液稀释0.10.10.10.110倍时pH改变最小的是(NH4OAc溶液HOAc溶液10倍时pH改变最大的是(molmolmolmol-1
25、-1-1-1六次甲基四胺(已知六次甲基四胺A. 4 61013A.C.14B. 0.1mol _ -1L NaOAc溶椒D.0.1mol - L-1 HCl 溶NaOAc-0.1 mol L-1 HAc 溶液NaAc溶液-1NH4Ac-0.1 mol L HOAc溶披NH4AC溶液(CH2)6N缓冲溶液的缓冲 pH围是p= 8.85 )D.9 11B. 6 8C. 8欲配制pH=5的缓冲溶液,下列物质的共轲酸碱对中最好选择(氯乙酸(Ka = 1.4 X10-3)乙酸(K = 1.8 X10-5)欲配制pH=9的缓冲溶液,应选用()B.甲酸(Ka = 1.8 X10-4)D.氨水(K = 1.8
26、 x 10-5)A. NH20H(p K =8.04)B. NH 3 H 2O(p K) =4.74)C. CH3COOH(p Ka = 4.74)D. HC00H(P K=3.74)15用NaOHW定某一元酸 HA在化学计量点时,H+的计算式是(A.,:/CHAKaB.KaCB-C.KwD.Ka KwcA- cA- Ka选择题 BCBCD AABDA BACBD、填空题1 已知 H2C0 的 pKi = 6.38 , p Ka2 = 10.25 ,则 NaCO的 & = , K2 = 。2 HPO的 pKai = 2.12 , p K2 = 7.20 , p Ka3 = 12.36 ,则 P
27、O3的 pKi= ,pK2 = , p = 。3 0.1 mol L-1 NH4Ac溶液有关 NH+的物料平衡式为 : 有关Ac-的物料平衡式为 ;电荷平衡式为 质子平衡式为。4 某(NHHPOmQnh4)2hpo4 0.1mol L1,其物料平衡式为 ; 电荷平衡式为 ; 质子平衡式为。5请填写下列溶液H+或0H-的计算公式(1) 0.10 mol L -1 NH4CI溶液 (pK = 9.26):(2) 1.0 X10-4moI L-1 H3BO溶液(pKa = 9.24):0.10 mol L -1氨基乙酸盐酸盐溶液:(4) 0.1000 mol - L -1 HCI 滴定 0.1000
28、 mol - L -1 NazCO至第一化学计量:(5) 0.1000 mol - L -1NaOH商定 0.1000 mol - L -1H3Po 至第二化学计量点:(6) 0.1 mol - L -1 HCOONHO(7) 0.10 mol L -1 NaOAc溶液(p Ka = 4.74)(8) 0.10 mol L -1 Na3P4O溶液填空题:1.1.8 X10-4 (10-3.75 ),2.4 X10-8( 10-7.62) 2.1.646.80,11.88 3.NH4+ NH3 = 0.1 mol L -1 , Ac-+ HAc = 0.1 mol L -1H+NH4+=OH-+
29、Ac-,H+HAc=NH3+OH-4. 2 X 0.1 = NH3+NH4+ = 2 (H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-);NH4+H+ = H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-;H+2H3PO4 +H2PO4- = OH-+NH3 +PO43-。5. (1)H &Ka(3 ) H JcaKa1(5)H .Ka2-Ka3OH eKWH gKa )(4)H , K;Ka2H V;Ka Ka(8)OH . CbKwK a3三、问答题1在滴定分析中为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?且酸(碱)标准 溶液的浓度不宜太浓或太稀?答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴
30、定反应为:H+ + OH = H2OKt1H OH 1141.0 10Kw(25C)此类滴定反应的平衡常数 Kt相当大,反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,会造成浪费;若太稀,终点时指示剂变色不明显, 滴定的体积也会增大,致使误差增大。因此酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。2 今有 H2SO 和(NH4)2SQ 的混合溶液,浓度均为 0.05 mol L-1,欲用 0.1000 mol L -1 NaOH溶液滴定,试问:(1)否准确滴定其中的 HaSCO?为什么?采用什么指示剂?(2)如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SQ的含量?采用什么指示剂?答:(1)能。因为H
31、2SQ的第二步电离常数 pK2 = 2.00 ,而NH+的电离常数p&=9.26 ,Ch so K -所以 2 4 a2,HSo4 105 ,故能完全准确滴定其中的H2SO ,可以采用酚酬:作指示剂c KcNH4 a,NH4(2)混合液中(NH)2SO的含量测定,可采用连续法进行测定,即在测定H2SQ后加入不含甲酸的甲醛,继以酚酬:为指示剂,用NaOH商定,根据终点耗去体积计算(NH4)2SO的含量。也可以用蒸储法,即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液,加热使NH3逸出,并用过量的HBO溶液吸收,然后用 HCl标准溶液滴定 HBO吸收液,其反应为NH4 OH A NH3H2ONH + H3BO=
32、NH4 + H2BO3H+ H2BO3 = H3BO终点的产物是H3BQ和NH4+ (混合弱酸),pH - 5 ,可用甲基橙作指示剂,按下式计算含量:NH4)2 SO4(eV ) HCl2V(NH4)2SO41000 (mmo? L1)3判断下列情况对测定结果的影响:(1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH液的浓度;(2)用吸收了 CO的NaOHfe准溶液滴定HP。至第一计量点;继续滴定至第二计量点时, 对测定结果各如何影响?答:(1)使测定值偏小。(2)对第一计量点测定值不影响,第二计量点偏大。4有一可能含有 NaOH NaCO或NaHCO二者混合物白碱液,用 HCl溶液滴定
33、,以酚 配为指示剂时,消耗 HCl体积为M;再加入甲基橙作指示剂,继续用 HCl滴定至终点时, 又消耗HCl体积为V2,当出现下列情况时,溶液各有哪些物质组成?(1) V1V2,V20;(2)V2V1, V10;(3) VV2;(4) V10,V20;(5)V10, V20。答:(1) V1 V2, V2 0,溶液的组成是O仆CO2-;2- -(2) V2 5, 2 0,溶放的组成是 CO、HCO;(3) Vi V2,溶液的组成是CO2-;-(4) V1 0, V2 0 ,溶放的组成是HCO; -(5) Vi 0, V2 0,溶液的组成 OH。5某甲测定HAc的浓度。移取 25.00 mL试液
34、,用0.1010 mol ? L-1的NaOH滴定至甲 基橙变黄(pH = 4.4)消耗了 7.02 mL ,由此计算 HAc浓度为0.02836 mol ? L-1。某乙指出甲的错误是选错指示剂,并作如下校正,以求得HAc的准确浓度:4.4PH = 4.4 时, hac _4;7404T 69%10 .10 .cHAc =0.02836 X 100/31 = 0.09148 (mol ? L-1)你认为乙的方法是否正确 ?为什么?答:不对(1)利用求浓度时,(仅两位有效数字,pH仅一位,计算得到四位有效数字不合理。(2)更重要的是终点远离突跃围,确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指
35、示剂确定终点有 0.3 pH出入,若终点早0.3pH(即pH4.1),则 hac约82%由此计算cHac = 0.16 mol ? L-1,差别太大,因此乙的方法是错误的。四、计算题1 计算 pH = 4.00 时,0.10mol ? L-1 HAc溶液中的HAc和Ac-。已知:pH = 4cHAc = 0.10mol ? L-1Kmhao =1.8 X 10-5解:根据分布分数计算公式计算:HAc=HAc ? cHAc =H H KacHAc=0. (molAc =10 44510 4 1.8 10 5?L-1 )0.10A/? 3ac = KaAcH KacHAcL8 10 50.1045
36、10 4 1.8 10 5=0.015 (mol ? L-1)或:HAc+Ac =0.10mol ? L-1 Ac = 0.1 0. = 0.015 (mol ? L-1)2已知HAN41 pK= 4.74 , NH3 H2O的pK = 4.74 。计算下列各溶液的pH值:(1) 0.10mol ? L-1 HAc; (2) 0.10mol ? L-1 NH3 - H2O; (3) 0.15mol ? L-1 NHCl ; (4)0.15mol ? L-1 NaACo解:(1) 0.10 mol ? L-1 HAc已知:Ka = 1.8 X10-5 , cHAc = 0.10 mol ? L-
37、1, cKa20Kv, c /K500,所以用最简式计算,求得14742 87-1、H . cKa.10 1 1010 (mol ? L )pH = 2.87(2) 0.10 mol ? L-1 NH3 H2Q已知:-5K = 1.8 x 10 , cNH3 H2O = 0.10 molL-1 , cK20Kv, c / K500,所以用最简式计算,求得14.742.87-1、OH cKb 101010 (mol ? L )pOH = 2.87 , pH = 11.13(3) 0.15 mol ? L-1 NRCl已知:NH4 为酸,故 pK = 14 - 4.74 = 9.26, Ka =
38、5.6 X10-10 , c = 0.15 mol? L-1, NH 4cKa20Kv, c / Ka500,所以用最简式计算,求得H cKa 0.15 5.6 10 109.17 10 6 (mol ? L-1)pH = 5.04(4) 0.15 mol ? L-1 NaAc;已知:Ac-为碱,故 pH = 14 - 4.74 = 9.26, & = 5.6 X10-10, 5 = 0.15 mol ? L-1,Acc&20Kv, c / 500,所以用最简式计算,求得OH cKb0.15 5.6 10 10 9.17 10 6 (mol ? L-1)pOH = 5.04 , pH = 8.
39、963某一溶液由HCl、KHPQ和HAc混合而成,其浓度分别为Chci = 0.10 mol ? L-1 ,Ckh pc = 1.0 x103mol?L-1,Chac = 2.0 X10-6mol?L-1。计算该溶液的pH及Ac , PO43-KH 2 PO4各为多少?已知:H3PO 的 pKa1 p(3分别是 2.12、7.20、12.36 , HAc 的 pE = 4.74解:Chcckh POKH 2 PO4,溶液H+由HCl决定,故 pH = 1.00OAcAc- ? cHAcKaH KaCHAc4.741010 1 10 4.7410 5.7 10.9.44=3.6 X10-10 (
40、mol ? L-1)PO3 PO3-Ch2Po412(3H 3 KaH 2KagH (32 Ka31.0 10 31021.6834.1210.3221.681010101031.0 101021.71=1.9 x 10-22 (mol ? L-1)4分别用最简式计算分析浓度均为0.10mol ? L-1的NaHPO和N&HPO水溶1的pH值。(已知 HPQ 的 pKa1 pKa3分别是 2.12、7.20、12.36.)解:(1)H 2 PO4为两性物质,根据离解平衡,-H+Ka1- -H+Ka22-H+ Ka33H3PO4- H2PO4- HPO4.*PO42.12 7.204.66-1H
41、 Ka1Ka21010 (mol ? L )pH = 4.66 2(2) HPO4为两性物质,根据离解平衡,有7.20 12.369.78-1、H . Ka2 Ka3.1010 (mol ? L )pH = 9.78pH。5将0.12 mol ? L-1 HCl与0.10 mol? L-1 ClClCOON鲜体积混合,试计算该溶液的已知:ClCH2COOH勺 Ka = 1.4 X10-3解:将ClCH2COO前写作HA混合后形成HCl+HA溶液Cha0.10-1、0.050(mol ? L ),cHCl0.12。10 0.010 (mol ? L-1)PBE H+ = A+ChciKaH Ka
42、ChaChci1.4 10 33H 1.4 100.05 0.01解得 H+ = 0。mol ? L-1pH = 1.546讨论含有两种一元弱酸(分别为HA和HA)混合溶液的酸碱平衡问题,推导其 H浓度计算公式。并计算 0.10 mol NHCl和0.10 mol i/hBO混合液的pH值。答:(1) H +浓度计算公式推导设HA和HA两种一兀弱酸的浓度分别为Cha和Cha2 mol L1。两种酸的混合液的PBE为H+=OH-+A 1 +A 2 混合液是酸性,忽略水的电离,即OH-项可忽略,并代入有关平衡常数式得如下近似HBiKhai HA2Kha2H H H ,HAiKhaHA2Kha当两种
43、酸都较弱,可忽略其离解的影响,即HA1 = c , HA2 = Cha。HA 1HA 2则式简化为H ChAiKhAiCha2K ha2若两种酸都不太弱,先由式(2)近似求得H+,对式(1)进行逐步逼近求解。(2) 计算 0.10 mol”-1NHCl 和 0.10 mol HBO混合液的 pH值查表得Kb, NH3 1.8 10 5 ,则14510K Kw/Ka, NHs 1.0 10 /1.8 105.6 10a, NH43Ka, H3BO35.8 10 10根据公式得:H CHA1KHA1CHA2KHA20.1 5.6 100.1 5.8 1010_ 5-1、1.07 10(mol? L
44、 )pH = 4.977今欲配制pH为7.50的磷酸缓冲液1 L,要求在50 mL此缓冲液中加入 5.0 mL 0.10mol? L-1的 HCl 后 pH为 7.10 ,问应取浓度均为 0.50 mol ? L-1的 H3PO和 NaOHfM各多少毫升? (H3PO的pKaipKa3分别是2.12、7.20、12.36)解:在 pH = 7.5 时,为 H2PQ-HPO2-缓冲液,其浓度分别是 Ca、Cb,根据缓冲溶液H + 的计算公式,则有10 7.50 1 07.20解得此溶液中H Kaa2CaCb10 7.10 107.2050Ca50Cb0.105.00.10 5.0(2)Ca = 0.015 mol ? L-1 ,Cb = 0.030 mol ? L-1CPO3- = 0.015+0.030 = 0. (mol ? L-1 )= 0.015+2 x 0.030 = 0. (mol ? L-1 )NaVH3PO4VNaOH0.045 1000 90 (mL)0.500.075 1000150 (mL)0.508在450 mL水中加入6.2 g NH 4cl (忽略其体积变化)和 50 mL 1.0 mol ? L-1 NaOH 溶液,此混合溶液的 pH是多少?(已知Mr ,NH4cl = 53.5 ,NH 的 p Kb = 4.74)解:总体积V =
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