环境--第九章酚

1、第九章醇、酚、醚之酚第九章醇、酚、醚之酚酚的制备酚的制备酚羟基的性质：酸性、醚化和酯化酚羟基的性质：酸性、醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代反应（新的酚类芳环上的亲电取代反应（新的反应）反应）一、酚的制备一、酚的制备ArOHOHOHOHCH2OH一、酚的制备一、酚的制备H2SO480 oCH2SO4160 oCSO3HSO3H2. H2O, H+OHOH1. NaOH, 2. H2O, H+1. NaOH, ArOHArSO3HNaOH300oCArONaH+一、酚的制备一、酚的制备ArOHArNH2NaNO2 / H2SO40-5 oCArN2 SO4HH+H2OArXNaOH / H2O, C

2、u盐20-30MPa, 350-400oCArOHArONaH+XNO2NaOHOHNO2H+H2OPhCCH3CH3HPhCCH3CH3OOHH+H2OPhOH+CH3CCH3OPhHCHH2CCH3+O2AlCl3一、酚的制备一、酚的制备二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质ArOHROHArHOHROHBROROHRORBRORXROR/ H+RCR CClRCOCRO OROHR OHOorEt3NOORR COOH/ H+二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质Ar OHR OHR COOHRCOOHArOHNaOH(RCOONa + ArONa)水水相相有有机机相

3、相 （其其它它有有机机物物）NaHCO3(RCOONa)(ArOH)水水相相有有机机相相其它有机物其它有机物二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHOHOHOHNO2NO2NO2pKa9.947.157.228.39OHNO2BONOOONOO吸吸电电子子基基使使酸酸性性增增强强二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHOHOHOCH3OCH3pKa9.949.6510.21OOCH3OOCH3BBArOH+RCOOHH+ArOHArOHArOAr450oCThO2+ No ReactionOHOHOHOH二、酚类化合物的化

4、学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质ArOHBRXArORArOROTsArOCH3ArXArOArCuO, 185oCBOHNaH(CH3O)2SO2或或ArOHRCOArEt3NORCOClRCOORCO+二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHBr2 / CS25oCBr2 / HOAc回回流流或或 HOClOHBrOHBrOHBr+OHCl(CH3)3COCl二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHClOHClCl+Cl2OHClCl+OHClOH3 Cl2 / H2OPH = 10OHClClCl2 Cl2OHClCl

5、ClClCl五五氯氯苯苯酚酚无无溶溶剂剂3 Br2 / H2OOHBrBrBrCl2FeCl3二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质ONOOHOHNOOOO2NHOHOHNO2OHNO2+HNO3 / H2SO40 - 5 oC二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质HNO3OHNO2NO2O2NOHSO3HSO3HOHSO3HSO3HO2N2 HNO3OHOHSO3HOHSO3H浓 H2SO4, 15 - 20 oC浓 H2SO4, 80 - 100 oC浓 H2SO480 - 100 oCOHSO3HSO3HH2O, H2SO4,H2O, H2SO4,浓浓浓浓浓浓二、酚类

6、化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHRCClOAlCl3OHOH+RCORCOAlCl3 ( - - HCl )OAlCl2OAlCl2二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OH1. NaOHOCH32.(CH3O)2SO2RCClOAlCl3OCH3RCOHIOHRCO去去保保护护OHRCOHOHF or PPA or BF3OHCOROH+COROHOHRCOHOZnCl2OHCOROH二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHHFOHROH+RRXROHH2CCH3CH3OHCH3CCH3CH3HFCCH3H3CCH3ClOHAlCl3H2SO4OHOHNOO

7、H+NONaNO2 / HClArN2 XPH=810HONNArOHArN2NO二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质OHOOOOHOOOHorOHNH2Ag2OOHOHOOAg2O3 3、酚类化合物的氧化、酚类化合物的氧化OHC(CH3)3CH3(H3C)3CRHOC(CH3)3CH3(H3C)3C+R二、酚类化合物的化学性质二、酚类化合物的化学性质三、芳基醚的反应及其在合成上的应用三、芳基醚的反应及其在合成上的应用OHONaX orROROTsRNaOHor NaHOHOHRI+RIOArArH I三、芳基醚的反应及其在合成上的应用三、芳基醚的反应及其在合成上的应用OHRC ClOAlCl3OHCOROH+COROHO CH3(1) NaH(2)or CH3I(CH3O)2SO2RCClOAl