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文档简介
1、环境化学分析环境化学论坛环境化学论坛报告人:储宁平 邓冠南 马琳杰共同关注 松花江水污染松花江水污染新闻部分理论部分迁移迁移 & 转化转化苯、硝基苯水质模型受污染的松花江受污染的松花江水其一水其二政府对公共危机的应对使知之使由之 11月13日下午1时45分左右,位于吉林省吉林市东北方向的龙潭区中国石油吉林石化公司双苯厂(苯胺和苯酚丙酮)发生着火爆炸事故,连续多次发生爆炸,现场浓烟滚滚,烟气刺鼻。 此次事故共造成5人死亡、1人下落不明、2人重伤、近70人受伤。处于工厂下风头的近万居民被紧急疏散。 14日10时,经监测,吉化公司东10号线入江口水样有强烈的苦杏仁气味,苯、苯胺、硝基苯硝基苯
2、、二甲苯等主要污染物指标均超过国家规定标准。松花江九站断面苯类指标全部检出,以苯、硝基苯为主,从三次监测结果分析,污染逐渐减轻,但右岸仍超标100倍,左岸超标10倍以上。松花江白旗断面只检出苯和硝基苯,其中苯超标108倍,硝基苯未超标。随着水体流动,污染带向下转移据监测,这条污染带长约80公里。11月20日16时到达黑龙江和吉林交界的肇源段,硝基苯开始超标,最大超标倍数为29.1倍,污染带长约80公里,持续时间约40小时。目前,污染带已流过肇源段。 由于污染带在流经过程中会发生沉降、吸附等物理化学作用,污染浓度将会逐渐下降。 从松花江吉林石化段到黑龙江的哈尔滨段,江水一路跨府过州,经行而来,如
3、果爆炸的确污染了水源,则松花江哈尔滨段以上流域的松花江哈尔滨段以上流域的居民居民,是否像哈尔滨市民一样受到了政府紧急措施的保护? 疑问污染美丽的松花江拥有四百万人口的哈尔滨市没有报道出现任何饮用水中毒的事例。上图:总理的视察左图:环保总局副局长就此次污染事故在新闻发布会上右图:哈尔滨市恢复供水后黑龙江省长喝下第一口水环保总局局长解振华引咎辞职主要污染监测物质:硝基苯、苯水质监测报告:哈尔滨市四方台监测断面硝基苯浓度变化曲线:污染如何进入如何进入松花江流域爆炸扩散大气水体土壤松花江大气水体土壤硝基苯苯爆炸扩散地下水溶解与挥发渗漏地表径流吸附与解吸分配作用沉降有机物污染物有机物污染物迁移转化迁移转
4、化迁移迁移机械迁移机械迁移:水流、风物理化学迁移物理化学迁移:分配作用、吸附作用、挥发、渗透、物态变化等生物迁移生物迁移:生物吸收、富集、代谢、生长、死亡转化转化n光解光解: 直接光解(对流层与平流层);间接光解(敏化光解)n生物降解生物降解:水生生物(鱼虾)及底泥(微生物)等主要污染物质:硝基苯国标编号61056CAS号98-95-3中文名称硝基苯英文名称nitrobenzene;Oil of mirbane别 名密斑油分子式分子式C6H5NO2外观与外观与性性状状淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味分子量分子量123.11蒸汽压蒸汽压0.13kPa/44.4闪点:87.8熔熔 点点5.7 沸点:
5、210.9溶解性溶解性不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂密密 度度相对密度(水=1)1.20;相对密度(空气=1)4.25稳定性稳定性稳定危险标记危险标记14(14(剧毒品剧毒品) )主要用主要用途途用作溶剂,制造苯胺、染料等接触限值:中国MAC:5mgm3、侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。2、健康危害:主要引起高铁血红蛋白血症。3、急性中毒:有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、手指麻木等症状;严重时可出现胸闷、呼吸困难、心悸,甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有时中毒后出现溶血性贫血、黄疸、中毒性肝炎。4、慢性中毒:可有神经衰弱综合征;慢性溶血时,可出现贫血、黄疸;还可引起中毒性肝炎
6、。中国 (TJ36-79)车间空气空气中有害物质的最高容许浓度5mg/m3皮居住区大气大气中有害物质的最高容许浓度0.01mg/m3(一次值)中国(GHZB1-1999)地表水地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值)0.017mg/L0.017mg/L中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级:2.0mg/L二级:3.0mg/L三级:5.0mg/L嗅觉阈浓度5.12mg/m3国家环境标准主要污染物质:苯苯的理化性质分子量: 78.11 熔 点: 5.515.51沸 点: 80.1液体密度(20 ):879.4kg/m3气体密度: 2.770kg/m3相对密度(38,空气=1)
7、: 1.420时,苯能溶解0.06%的水,而水能溶解0.07%的苯。苯苯是挥发性强不易溶于水但易溶于有机溶剂的具有特殊芳香味的液体,其密度比水轻,但蒸汽密度比空气大。 苯苯是无色具有特殊芳香味的液体,比水轻,挥发性挥发性的有机物。肝脏是人体最大的排毒器官,但是苯无法得到降解。在通风不良的环境中工作,短时间内吸入高浓度苯蒸气可引起以中枢神 经系统抑制作用为主的急性苯中毒。苯已经被专家确认为严重致癌致癌物质。轻度中毒会造成嗜睡、头痛、头晕、恶心、呕吐、胸部紧束感等,并可有轻度粘膜刺激症 状。重度中毒可出现视线模糊、震颤、呼吸浅而快、心率不齐、抽搐和昏迷。 苯苯只有充分燃烧后,才可能全部转化为无毒的
8、二氧化碳和水。苯的密度比空气大,比较重,再加上可溶于水。 报道引用中石化中石化的人说,燃烧后只有二氧化碳和水燃烧后只有二氧化碳和水。只可惜若是完全燃烧成二氧化碳和水,就不会出现好几种颜色的燃烧蘑菇云了.苯的毒性化合物MiTm()Tb()lgPi/Pa-lgCtwsat-lgKiawlgKiow苯78.10.885.580.14.101.650.652.17硝基苯93.11.01-6.3184.41.920.444.030.95甲苯92.20.87-95.0110.63.572.220.602.69苯胺123.11.205.7210.81.481.793.121.85Tm:熔点Tb:沸点Pi:饱
9、和蒸气压Cw:溶解度Kiaw:大气水分配系数Kiow:正辛烷水分配系数夏季,苯从水中向大气中迁移冬季,苯从大气中向水中迁移分配作用水相&大气相水相&沉积物比水密度大大光解光解是简单芳香烃的最主要的降解途径,也是污染物质真正的降解途径。单环芳香族化合物在地表水中不是持久性污染物(POPs),其生物降解和化学降解均比挥发速率低。不存在水解效应光解作用直接光解直接光解敏化光解敏化光解氧化反应氧化反应290-320nm近紫外区光能转化载体自由基为什么苯和硝基苯区别很大?溶解性溶解性:苯是非极性分子。硝基苯是极性分子,在水中硝基苯的溶解度是苯的约18倍(25),因此,大部分硝基苯沉降在底
10、泥和溶解在水相中,而苯刚好相反。挥发性挥发性:苯属于易挥发性液体,向大气分配。熔点熔点:苯的熔点:5.5,在东北严寒的冬天将大部分保留在冰冻层,影响其迁移转化;相反,硝基苯熔点非常低。可降解性可降解性:较之硝基苯,苯更易被光解和微生物降解。在考察苯及硝基苯硝基苯在松花江中浓度的变化时,我们发现江水中硝基苯与苯在污染初期均严重超标,但是在到达哈尔滨段的时候硝基苯依然严重超标达30多倍,苯却并未超标。我们要思考:苯到哪儿去了?通过我们的小组讨论,得出以下结论:硝基苯硝基苯的迁移转化迁移转化硝基苯负荷分配排放率(mgml-1h-1)状态4.44.755.366.81江水中51.06%50.84%50.84%50.84%50.84%50.84%鱼体中33.04%32.81%32.81%32.81%32.81%32.81%沉积物中15.90%16.35%16.35%16.35%16.35%16.35%影响有多严重?爆炸事件爆炸事件哈尔滨水危机哈尔滨水危机环境评估与环境评估与短期修复短期修复关注松花江关注松花江长期影响长期影响评估评估执行部门执行部门的应对的应对 亡羊补牢亡羊补牢水危机的成功应对 水危机对拥有400万人口的哈尔滨市居民正常生产生活构成严重影响 爆炸事件牵涉到的突发事件的处理(信息透明) 松花江全流域的威胁包括黑龙江对岸的俄罗
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