碳四碳五轻汽油醚化及利用

1、1碳四、碳五、轻汽油醚化及综合利用碳四、碳五、轻汽油醚化及综合利用中石化齐鲁分公司研究院中石化齐鲁分公司研究院2碳四、碳五、轻汽油醚化及综合利用碳四、碳五、轻汽油醚化及综合利用n碳四醚化及综合利用技术碳四醚化及综合利用技术n碳五醚化及综合利用技术碳五醚化及综合利用技术 n轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术 n大孔阳离子交换树脂催化剂大孔阳离子交换树脂催化剂3碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 齐齐 鲁鲁研究院研究院 n碳四资源：碳四资源：以石脑油为原料的裂解装置的付产、以石脑油为原料的裂解装置的付产、FCC装置的付装置的付产。组分基本一致，但是各组分含量差距较大。产。组分基本一致，但是各组分含量差

2、距较大。 炼厂碳四的产量占催化进料量的约炼厂碳四的产量占催化进料量的约5。n不同装置付产碳四组成：不同装置付产碳四组成：组分组分碳碳三三异丁烷异丁烷正丁烷正丁烷 顺丁烯顺丁烯 1-丁烯丁烯异丁烯异丁烯反丁烯反丁烯丁二烯丁二烯碳五碳五裂解裂解碳四碳四0.021.524.694.5610.8921.323.5752.930.49炼厂炼厂碳四碳四1.2537.49.628.0610.6519.313.680.20.044齐齐 鲁鲁研究院研究院 n国内碳四利用的附加值不高，大部分作为燃料，异丁烯用于生国内碳四利用的附加值不高，大部分作为燃料，异丁烯用于生产产MTBE、叔丁醇，小部分生产、叔丁醇，小部分

3、生产1-丁烯、甲乙酮、异辛烷。丁烯、甲乙酮、异辛烷。n碳四直接用于碳四直接用于MTBE、叔丁醇生产的原料，、叔丁醇生产的原料， MTBE、叔丁醇分、叔丁醇分解后可得纯度较高的异丁烯。解后可得纯度较高的异丁烯。n脱除异丁烯后的碳四可进一部分离，得到高纯度的脱除异丁烯后的碳四可进一部分离，得到高纯度的1-丁烯，为丁烯，为LLDPE提供共聚单体。炼厂碳四不适合该工艺，主要是是脱硫提供共聚单体。炼厂碳四不适合该工艺，主要是是脱硫有一定的难度。有一定的难度。n脱除部分异丁烯后的碳四可用于烷基化原料，生产异辛烷。脱除部分异丁烯后的碳四可用于烷基化原料，生产异辛烷。n脱除异丁烯后的碳四可进一步萃取分离，得到

4、含量较高的丁烯，脱除异丁烯后的碳四可进一步萃取分离，得到含量较高的丁烯，用于水合生产仲丁醇，进一步生产甲乙酮。或氧化脱氢制丁二用于水合生产仲丁醇，进一步生产甲乙酮。或氧化脱氢制丁二烯，进一步合成顺丁橡胶。烯，进一步合成顺丁橡胶。n碳四烷烃可作为发泡剂、车用液化气。正丁烷氧化制顺酐。碳四烷烃可作为发泡剂、车用液化气。正丁烷氧化制顺酐。碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 5MTBE是近二十几年发展最快的石油化工产品之一是近二十几年发展最快的石油化工产品之一 MTBE的辛烷值（的辛烷值（RON117，MON101）较高，是生产无铅、含氧、低芳）较高，是生产无铅、含氧、低芳烃及高辛烷值车用汽油的优良

5、调和组份。烃及高辛烷值车用汽油的优良调和组份。n2000年世界年世界MTBE产量达产量达2500万吨。万吨。n我国已有近我国已有近40套装置建成投产，总生产能力达到套装置建成投产，总生产能力达到140万吨。万吨。齐鲁分公司研究院齐鲁分公司研究院n开发成功了五型开发成功了五型MTBEMTBE合成技术。合成技术。n分别获得分别获得1010项中国专利、项中国专利、2 2项美国专利和项美国专利和1 1项德国专利授权。项德国专利授权。n已建和在建的已建和在建的MTBEMTBE生产装置达生产装置达3131套，装置最大生产能力达套，装置最大生产能力达1515万吨万吨/ /年。年。n固定床和混相反应合成固定床

6、和混相反应合成MTBEMTBE技术获国家科技进步二等奖。技术获国家科技进步二等奖。齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术6 进行了大量的基础研究，包括：催化剂的研进行了大量的基础研究，包括：催化剂的研制、反应动力学研究、反应工程、分离工程及全制、反应动力学研究、反应工程、分离工程及全流程数学模拟。流程数学模拟。 在此基础上，开发了五种在此基础上，开发了五种MTBE生产技术：生产技术： 1. 列管式反应器合成列管式反应器合成MTBE技术技术 2. 绝热筒式外循环反应器合成绝热筒式外循环反应器合成MTBE技术技术 3. 混相反应器合成混相反应

7、器合成MTBE技术技术 4. 催化蒸馏塔合成催化蒸馏塔合成MTBE技术技术 5. 混相反应蒸馏合成混相反应蒸馏合成MTBE技术技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术7 甲 醇 循 环 反 应 后 碳 四 甲 醇 碳 四 水 1 2 3 4 水 MTBE1-列列管管反反应应器器；2-共共沸沸蒸蒸馏馏塔塔；3-水水萃萃取取塔塔； 4-甲甲醇醇回回收收塔塔 列列管管式式反反应应器器合合成成 MTBE 工工艺艺流流程程示示意意图图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术8 甲 醇 循 环

8、反 应 后 碳 四 甲 醇 碳 四 水 1 2 3 4 M TBE 1-外循环反应器；外循环反应器；2-共沸蒸馏塔；共沸蒸馏塔；3-水萃取塔；水萃取塔；4-甲醇回收塔甲醇回收塔 绝热筒式绝热筒式外循环反应合成外循环反应合成 MTBE 工艺流程示意图工艺流程示意图 齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术9 甲醇循环 反应后碳四 甲醇 碳四 水 1 2 3 4 MTBE 1-混混相相反反应应器器；2-共共沸沸蒸蒸馏馏塔塔；3-水水萃萃取取塔塔；4-甲甲醇醇回回收收塔塔 混混相相反反应应器器合合成成 MTBE 工工艺艺流流程程示示意意图图 齐齐

9、 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术10 甲醇循环 反应后碳四 甲醇 碳四 水 1 2 3 4 MTBE 1-混混相相预预反反应应器器；2-MP-III 型型催催化化蒸蒸馏馏塔塔；3-水水萃萃取取塔塔；4-甲甲醇醇回回收收塔塔新新型型催催化化蒸蒸馏馏合合成成 MTBE 的的工工艺艺流流程程图图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术11 甲醇循环 反应后碳四 水 甲醇 碳四 1 2 3 MTBE1-混混相相反反应应蒸蒸馏馏塔塔；2-水水萃萃取取塔塔；3-甲甲醇醇回回收收塔塔混混相相反反应

10、应蒸蒸馏馏合合成成 MTBE 的的工工艺艺流流程程图图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术12MTBE生产技术与其它技术比较生产技术与其它技术比较 n列管反应技术与国际先进水平的意大利斯纳姆公司的主要技术指标列管反应技术与国际先进水平的意大利斯纳姆公司的主要技术指标相当。异丁烯转化率大于相当。异丁烯转化率大于90%，MTBE产品纯度大于产品纯度大于98%。能耗及。能耗及投资基本相当。投资基本相当。n绝热外循环反应技术与美国斯坦福的主要技术指标相当。异丁烯转绝热外循环反应技术与美国斯坦福的主要技术指标相当。异丁烯转化率大于化率大于90%，

11、MTBE产品纯度大于产品纯度大于98%。能耗及投资基本相当。能耗及投资基本相当。n 混相反应技术与沸点反应技术相比，在投资和能耗方面明显降低；混相反应技术与沸点反应技术相比，在投资和能耗方面明显降低；与绝热外循环反应技术比，投资和能耗方面也明显降低。异丁烯转与绝热外循环反应技术比，投资和能耗方面也明显降低。异丁烯转化率大于化率大于90%，MTBE产品纯度大于产品纯度大于98%。 齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术13催催 化化 蒸蒸 馏馏 技技 术术 与与 国国 内内 两两 反反 两两 塔塔 技技 术术 比比 较较项项 目目单单 位位

12、催催 化化 蒸蒸 馏馏技技 术术两两 反反 两两 塔塔技技 术术节节 省省 数数 ，%生生 产产 规规 模模1 04吨吨 /年年1 .02 .0异异 丁丁 烯烯 含含 量量% （ 质质 量量 ）2 2 .7 41 7 .7 9总总 转转 化化 率率% （ 质质 量量 ）9 9 .4 99 9 .7 3循循 环环 水水吨吨 /吨吨 M TB E7 1 .49 9 .1 72 8 .0电电K W /吨吨 M TB E3 1 .63 5 .81 1 .7蒸蒸 汽汽吨吨 /吨吨 M TB E1 .3 72 .1 93 7 .4总总 能能 耗耗1 04K J /吨吨 M TB E5 3 4 .18 2

13、9 .13 5 .6总总 投投 资资万万 元元 (2 .0 万万 吨吨 /年年 )2 2 0 03 2 0 03 1 .3 催化蒸馏技术催化蒸馏技术催化蒸馏技术与两反两塔技术比，在转化率基本相同的条件催化蒸馏技术与两反两塔技术比，在转化率基本相同的条件下，能耗降低下，能耗降低35%，投资节省，投资节省30%。齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术14催化蒸馏技术与捆包式结构催化蒸馏技术比，转化率及能耗指催化蒸馏技术与捆包式结构催化蒸馏技术比，转化率及能耗指标基本相同，但是装置的投资和操作费用不同。采用齐鲁公司研标基本相同，但是装置的投资和

14、操作费用不同。采用齐鲁公司研究院开发的催化蒸馏技术时，对于年产究院开发的催化蒸馏技术时，对于年产10万吨万吨MTBE的的装置，更换一次催化剂可节省费用装置，更换一次催化剂可节省费用500万元。万元。催催化化蒸蒸馏馏技技术术与与捆捆包包式式结结构构催催化化蒸蒸馏馏技技术术比比较较项项目目单单位位催催化化蒸蒸馏馏技技术术捆捆包包结结构构技技术术节节省省数数，%异异丁丁烯烯含含量量%（质质量量）29.0744.07总总转转化化率率%（质质量量）99.8599.79循循环环水水吨吨/吨吨 MTBE48.646.65-4.2电电KW/吨吨 MTBE17.923.222.8蒸蒸汽汽吨吨/吨吨 MTBE0.

15、580.649.4总总能能耗耗104KJ/吨吨 MTBE239.5265.710.19齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术15 未反应组分 催化剂装入口 汽相通道 催化剂连通管 催化剂床层 进料 汽相通道 催化剂卸出口 产品 捆包式结构催化蒸馏技术捆包式结构催化蒸馏技术 齐鲁研究院催化蒸馏塔齐鲁研究院催化蒸馏塔 催化剂包装结构示意图催化剂包装结构示意图 结构示意图结构示意图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术16技技 术术齐鲁研究院技术齐鲁研究院技术捆包式结构技术捆包式结构技术催

16、催 化化 剂剂3.5 吨吨17.5万元万元13 M3(齐鲁橡胶厂齐鲁橡胶厂)进口进口39万美元万美元催化剂寿命催化剂寿命取决于选择的催化剂和原料携取决于选择的催化剂和原料携带的杂质。带的杂质。3年以上。年以上。取决于选择的催化剂和原取决于选择的催化剂和原料携带的杂质。料携带的杂质。3年以上。年以上。催化剂费催化剂费87.5万元万元(以以5次计次计)195万美元万美元(以以5次计次计)技术可靠性技术可靠性完全独立开发，掌握技术的核完全独立开发，掌握技术的核心。心。20套装置的成功放大经验，套装置的成功放大经验，有技术基础和技术力量。有技术基础和技术力量。该技术为整套设备的引进，该技术为整套设备的

17、引进，未引进技术的核心，无技未引进技术的核心，无技术基础。术基础。塔塔 径径1100mm1000mm反应段高反应段高20000mm20000mm齐鲁技术与齐鲁技术与捆包式结构催化蒸馏捆包式结构催化蒸馏技术比较（技术比较（4万吨万吨/年年MTBE）齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术17系列系列MTBE技术推广应用概况技术推广应用概况齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术18齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术19齐齐 鲁鲁研

18、究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术20 专利及获奖情况专利及获奖情况申请专利情况申请专利情况已经申请有关已经申请有关MTBE生产技术专利多项，获中国专利权生产技术专利多项，获中国专利权6项，美国项，美国专利权专利权2项，德国专利权项，德国专利权1项。项。序号序号专利名称专利名称专利号专利号授权时间授权时间专利权人专利权人1催化蒸馏新型设备催化蒸馏新型设备ZL88109705.5USP5,523,0611993.1.311996.6.4齐鲁石化公司齐鲁石化公司中国石化总公司中国石化总公司2混相反应蒸馏工艺及设备混相反应蒸馏工艺及设备ZL901095

19、26.5USP5,308,592DE4104333C21993.3.261994.5.31999.7.15中国石化总公司中国石化总公司中国石化总公司中国石化总公司中国石化总公司中国石化总公司3MTBE新的制备方法新的制备方法ZL89105325.51994.5.3齐鲁石化公司齐鲁石化公司4催化反应蒸馏塔及用途催化反应蒸馏塔及用途ZL91106585.71998.11.28齐鲁石化公司齐鲁石化公司5用于生产高纯度异丁烯的用于生产高纯度异丁烯的MTBE制法制法ZL94110765.51999.7.16齐鲁石化公司齐鲁石化公司6轻烃与脂肪醇的醚化反应轻烃与脂肪醇的醚化反应方法和设备方法和设备ZL94

20、110775.21999.7.16齐鲁石化公司齐鲁石化公司齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术21 在开发系列在开发系列MTBE生产技术过程中，多次获得国家和中国石生产技术过程中，多次获得国家和中国石化总公司的科技进步奖化总公司的科技进步奖。序号序号成果名称成果名称受奖单位受奖单位奖励等级奖励等级受奖时间受奖时间1MTBE列管反应技术列管反应技术国家科委国家科委 计委计委 经委经委优秀科技成果奖优秀科技成果奖1985财政部财政部 中石化公司中石化公司2MTBE制造技术（筒反）制造技术（筒反）中国石化总公司中国石化总公司科技进步一等奖科技

21、进步一等奖19893MTBE催化蒸馏技术催化蒸馏技术中国石化总公司中国石化总公司科技进步一等奖科技进步一等奖19914MTBE混相反应技术混相反应技术中国石化总公司中国石化总公司科技进步二等奖科技进步二等奖19925醚化后碳四中二甲醚脱除醚化后碳四中二甲醚脱除中国石化总公司中国石化总公司科技进步三等奖科技进步三等奖19956混相床混相床-催化蒸馏组合工艺催化蒸馏组合工艺中国石化总公司中国石化总公司科技进步三等奖科技进步三等奖19967固定床、混相床合成固定床、混相床合成MTBE技术技术国家科委国家科委科技进步二等奖科技进步二等奖1997齐齐 鲁鲁研究院研究院 专利及获奖情况专利及获奖情况获奖情

22、况获奖情况碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 系列系列MTBE生产技术生产技术22齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 叔丁醇生产技术叔丁醇生产技术n叔丁醇产品及其用途：叔丁醇产品及其用途： 产品规格：产品规格：叔丁醇叔丁醇 85%85%（m/m),m/m),水水15%15%（m/m)m/m)。 用途：用途：农药、医药、精细化工、农药、医药、精细化工、MAAMAA。 市场：市场： 国内市场国内市场: :农药农药 202030%30%；医药；医药 50%50%；精细化工；精细化工 10%10%（叔丁苯、引发剂、香（叔丁苯、引发剂、香 料等）；油漆行业料等）；油漆行业 1

23、0%10%。 国际市场：生产国际市场：生产MAAMAA的原料。的原料。23齐齐 鲁鲁研究院研究院 反应器脱碳四塔叔丁醇原料水叔丁醇未反应碳四水叔丁醇生产技术叔丁醇生产技术叔丁醇生产工艺流程图叔丁醇生产工艺流程图碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 叔丁醇生产技术叔丁醇生产技术24齐齐 鲁鲁研究院研究院 w特点：特点： 流程简单、投资少流程简单、投资少 增溶剂加入量少，水中含量增溶剂加入量少，水中含量0.03%0.1% 副反应少，选择性大于副反应少，选择性大于99% 转化率高，转化率高，70%75%（裂解碳四）（裂解碳四） 60%70%（催化碳四）（催化碳四） 催化剂使用寿命长，催化剂使用寿命长

24、，12年年 水与增溶剂可循环使用水与增溶剂可循环使用 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 叔丁醇生产技术叔丁醇生产技术25齐齐 鲁鲁研究院研究院 工业应用情况工业应用情况 采用开发的叔丁醇技术，首先在泰州原采用开发的叔丁醇技术，首先在泰州原2500吨吨/年叔丁年叔丁醇装置，装置的生产能力达到醇装置，装置的生产能力达到5000吨吨/年。年。序号序号厂厂 家家生产能力，万生产能力，万/年年投产日期投产日期1陵光石化集团陵光石化集团（0.25）0.51999.32翔发翔发（0.1）0.252002.103恒源石化集团恒源石化集团0.82003.64陵光石化集团陵光石化集团（0.5）1.42002.

25、75齐胜公司齐胜公司0.32003.10碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 叔丁醇生产技术叔丁醇生产技术26 高纯度高纯度1-1-丁烯的生产路线丁烯的生产路线 乙烯二聚的方法乙烯二聚的方法 FCCFCC碳四作原料生产碳四作原料生产1-1-丁烯丁烯 富含丁二烯的裂解碳四作原料生产富含丁二烯的裂解碳四作原料生产1-1-丁烯丁烯 裂解抽余碳四作原料生产裂解抽余碳四作原料生产1-1-丁烯丁烯 齐鲁研究院开发的齐鲁研究院开发的1-1-丁烯生产技术丁烯生产技术 分别开发成功分别开发成功FCCFCC碳四、富含丁二烯裂解碳四和裂解抽余碳四作碳四、富含丁二烯裂解碳四和裂解抽余碳四作原料生产原料生产1-1-丁烯

26、技术。下面重点介绍裂解抽余碳四醚化后生产丁烯技术。下面重点介绍裂解抽余碳四醚化后生产1-1-丁丁烯技术。烯技术。 2.1 2.1 抽余碳四醚化后直接分离生产抽余碳四醚化后直接分离生产1-1-丁烯。丁烯。 2.22.2 抽余碳四醚化后进行选择加氢再分离生产抽余碳四醚化后进行选择加氢再分离生产1-1-丁烯。丁烯。齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 高纯度高纯度1-丁烯的生产技术丁烯的生产技术27抽余碳四醚化后直接分离生产抽余碳四醚化后直接分离生产1-1-丁烯技术丁烯技术 如果要求如果要求1-1-丁烯产品中丁二烯含量丁烯产品中丁二烯含量120120g/g,g/g,而抽提单元

27、能而抽提单元能保证抽余碳四中丁二烯含量保证抽余碳四中丁二烯含量4040g/gg/g，则抽余碳四经过醚化脱除则抽余碳四经过醚化脱除异丁烯后，可直接进行两步分离得到高纯度异丁烯后，可直接进行两步分离得到高纯度1-1-丁烯。丁烯。醚化后C4异丁烷1-丁烯重碳四 脱轻塔 脱重塔醚化后碳四分离醚化后碳四分离1-丁烯的工艺流程图丁烯的工艺流程图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 高纯度高纯度1-丁烯的生产技术丁烯的生产技术28抽余碳四醚化后选择加氢再分离生产抽余碳四醚化后选择加氢再分离生产1-1-丁烯技术丁烯技术 如果要求如果要求1-1-丁烯产品中丁二烯含量丁烯产品中丁二烯含量3

28、030g/g,g/g,则抽余碳四中丁二烯含则抽余碳四中丁二烯含量量应检测不出应检测不出，而抽提单元很难做到这一指标。选择加氢是脱除丁二烯的而抽提单元很难做到这一指标。选择加氢是脱除丁二烯的有效方法，选择加氢后再进行精制得到高纯度有效方法，选择加氢后再进行精制得到高纯度1-1-丁烯。丁烯。醚化后C4异丁烷1-丁烯重碳四H2 脱轻塔 加氢反应器 脱重塔醚化后碳四选择加氢再分离醚化后碳四选择加氢再分离1-丁烯的工艺流程图丁烯的工艺流程图齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 高纯度高纯度1-丁烯的生产技术丁烯的生产技术29工业应用及获奖情况工业应用及获奖情况 高纯度高纯度1-丁

29、烯生产技术丁烯生产技术 抽余碳四醚化后直接分离生产抽余碳四醚化后直接分离生产1-1-丁烯技术，丁烯技术，19971997年在年在兰化公司橡胶厂建成兰化公司橡胶厂建成8000 8000 吨吨/ /年工业装置并投产。年工业装置并投产。 2000年该技术获得中国石化总公司科技进步三等奖。年该技术获得中国石化总公司科技进步三等奖。 裂解碳四选择加氢脱除丁二烯技术裂解碳四选择加氢脱除丁二烯技术 裂解抽余碳四选择加氢脱丁二烯技术裂解抽余碳四选择加氢脱丁二烯技术20002000年实现工业应年实现工业应用。用。 齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 高纯度高纯度1-丁烯的生产技术丁烯的

30、生产技术30与国外技术及产品质量指标对比与国外技术及产品质量指标对比(v/%)指指 标标指指 标标名名 称称日日本本齐齐鲁鲁名名 称称日日本本齐齐鲁鲁1 1- -丁丁烯烯9 99 9. .1 19 99 9. .9 9乙乙 腈腈- - 1 1p pp pm m2 2- -丁丁烯烯 0 0. .1 1 0 0. .1 1硫硫 1 1p pp pm m 1 1p pp pm m异异丁丁烷烷 0 0. .1 1 0 0. .0 05 5氧氧 1 1p pp pm m- -正正丁丁烷烷 0 0. .3 3- -水水 2 25 5p pp pm m 2 25 5p pp pm m异异丁丁烯烯 0 0.

31、.5 5- -C CO O2 2 1 10 0p pp pm m- -丁丁二二烯烯 1 12 20 0p pp pm m 1 12 20 0p pp pm mC CO O 5 5p pp pm m- -炔炔 烃烃 5 5p pp pm m 3 3p pp pm m羰羰基基 5 5p pp pm m- -甲甲 醇醇 1 10 0p pp pm m 1 1p pp pm m1 1- -丁丁烯烯收收率率9 90 0% %9 90 0% %M MT TB BE E 1 10 0p pp pm m 1 1p pp pm m齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 高纯度高纯度1-丁烯

32、的生产技术丁烯的生产技术31齐齐 鲁鲁研究院研究院 碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术概况概况 烷基化油是以混合碳四中的异丁烷、丁烯为原料，在硫烷基化油是以混合碳四中的异丁烷、丁烯为原料，在硫酸或氢氟酸催化剂的作用下，异丁烷与丁烯反应合成异辛烷。辛酸或氢氟酸催化剂的作用下，异丁烷与丁烯反应合成异辛烷。辛烷值较高（烷值较高（MON93.3，RON96），是优良的汽油和组分。），是优良的汽油和组分。 烷基化原料中含有一定量的丁二烯组分；另外，为了保证一烷基化原料中含有一定量的丁二烯组分；另外，为了保证一定的烷烯比，大多烷基化装置前有合成定

33、的烷烯比，大多烷基化装置前有合成MTBEMTBE装置的工厂，烷基化装置的工厂，烷基化原料中会含有二甲醚、甲醇、水等几种组分。原料中会含有二甲醚、甲醇、水等几种组分。丁二烯、含氧化合丁二烯、含氧化合物均是烷基化过程的有害杂质。物均是烷基化过程的有害杂质。这些杂质使烷基化装置酸耗和酸这些杂质使烷基化装置酸耗和酸渣量增加、烷基化油质量和收率下降、设备腐蚀程度加重。渣量增加、烷基化油质量和收率下降、设备腐蚀程度加重。 利用精馏的方法以及甲醇、水能与利用精馏的方法以及甲醇、水能与C C4 4共沸的性质可脱除二甲共沸的性质可脱除二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。醚、绝大部分的甲醇和饱和水。 利用选择加氢的方

34、法可脱除丁二烯并且不损失单烯烃，同时利用选择加氢的方法可脱除丁二烯并且不损失单烯烃，同时可使可使50%50%以上的以上的1-1-丁烯异构为丁烯异构为2-2-丁烯丁烯, ,这对烷基化过程是有利的。这对烷基化过程是有利的。32齐齐 鲁鲁研究院研究院 气相出料去烷基化碳四氢气 该流程的特点是脱二甲醚塔可同时脱除加氢反应剩余的该流程的特点是脱二甲醚塔可同时脱除加氢反应剩余的H H2 2、二甲醚、绝大、二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。部分的甲醇和饱和水。烷基化油生产的原料预处理工艺流程图烷基化油生产的原料预处理工艺流程图碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料

35、预处理技术33齐齐 鲁鲁研究院研究院 杂质名称 最高含量 来源 游离水 无 C4馏分 总硫 100g/g C4馏分 胺类 2g/g C4馏分 砷 10 PPb C4馏分 碱氮 1g/g C4馏分 烧碱 无 C4馏分上游误操作 催化剂对C4原料中毒物的要求碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术34齐齐 鲁鲁研究院研究院 杂质名称 最高含量 CO+CO2 10g/g O2 5g/g H2S 1g/g 游离水 无 对氢气的要求 选择加氢反应使用重整选择加氢反应使用重整H H2 2和和PSAPSA氢气均可，但需满足如下指标。氢气均可，但需满足如下

36、指标。碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术35齐齐 鲁鲁研究院研究院 技术技术指标指标 脱二甲醚工艺技术指标脱二甲醚工艺技术指标 二甲醚残余量：二甲醚残余量：4040g/g g/g 碳四收率：碳四收率：99%99% 选择加氢工艺技术指标选择加氢工艺技术指标 丁二烯残余量：丁二烯残余量：100 100 g/g g/g 单烯烃收率：单烯烃收率： 100100 丁烯丁烯- -1 1异构化率：异构化率：50%50% 催化剂寿命：催化剂寿命： 4 4年年碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术

37、36齐齐 鲁鲁研究院研究院 序号序号厂家厂家技术技术处理量，万吨处理量，万吨/年年投产日期投产日期1抚顺石油二厂抚顺石油二厂脱二甲醚脱二甲醚15.71994.42上海炼油厂上海炼油厂脱二甲醚脱二甲醚11.21999.113南京炼油厂南京炼油厂脱二甲醚脱二甲醚11.22001.64镇海炼油厂镇海炼油厂脱二甲醚脱二甲醚11.7完成设计完成设计5兰州石化公司兰州石化公司脱二甲醚脱二甲醚20.9正在设计正在设计6大连石化分公司大连石化分公司脱二甲醚脱二甲醚11.7正在设计正在设计7胜利炼油厂胜利炼油厂选择加氢选择加氢5.21998.58泰州石化公司泰州石化公司选择加氢选择加氢2.42000.39上海炼

38、油厂上海炼油厂选择加氢选择加氢11.22000.510兰州石化公司兰州石化公司选择加氢选择加氢10.42000.1211图们江石化公司图们江石化公司选择加氢选择加氢3.8装置正在建设装置正在建设12武汉石化公司武汉石化公司选择加氢选择加氢12装置正在建设装置正在建设13镇海炼油厂镇海炼油厂选择加氢选择加氢11.7完成设计完成设计14兰州石化公司兰州石化公司选择加氢选择加氢20.9正在设计正在设计15大连石化分公司大连石化分公司选择加氢选择加氢11.7正在设计正在设计选择加氢脱丁二烯及脱二甲醚技术工业推广应用情况选择加氢脱丁二烯及脱二甲醚技术工业推广应用情况碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用

39、烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术37齐齐 鲁鲁研究院研究院 专利及获奖等情况专利及获奖等情况 QSH-01QSH-01选择加氢催化剂已申报中国专利，申请号：选择加氢催化剂已申报中国专利，申请号：98110280.8 98110280.8 专利权人为中石化齐鲁分公司研究院。专利权人为中石化齐鲁分公司研究院。 剩余碳四脱除二甲醚工艺技术荣获剩余碳四脱除二甲醚工艺技术荣获19951995年度中石化总公司科技年度中石化总公司科技进步三等奖。进步三等奖。 烷基化原料选择加氢催化剂及工艺技术开发荣获烷基化原料选择加氢催化剂及工艺技术开发荣获20012001年度中石年度中石化集团公司

40、科技进步二等奖。化集团公司科技进步二等奖。碳四醚化及综合利用碳四醚化及综合利用 烷基化油生产的原料预处理技术烷基化油生产的原料预处理技术38n碳五资源：碳五资源：以石脑油为原料的裂解装置的付产、以石脑油为原料的裂解装置的付产、FCC装置装置 的付产。组分基本一致，但是各组分含量差距较大。的付产。组分基本一致，但是各组分含量差距较大。 炼厂碳五的量约占催化汽油量的炼厂碳五的量约占催化汽油量的25。n炼厂碳五组成：炼厂碳五组成：碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用齐齐 鲁鲁研究院研究院 组分组分碳四碳四3-甲基甲基-1-丁烯丁烯异戊烷异戊烷1-戊烯戊烯2-甲基甲基-1-丁烯丁烯正戊烷正戊烷反反-2

41、-戊烯戊烯顺顺-2-戊烯戊烯2-甲基甲基-2-丁烯丁烯二烯烃二烯烃碳六碳六环戊烯环戊烯炼厂炼厂碳五碳五0.291.6044.484.919.166.1411.846.1913.570.421.439n国内碳五利用的附加值不高，大部分作为燃料。国内碳五利用的附加值不高，大部分作为燃料。n乙烯装置的副产碳五直接用于碳五的石油树脂生产，主要是利乙烯装置的副产碳五直接用于碳五的石油树脂生产，主要是利用其中的二烯烃和部分单烯烃。剩余的烷烃和单烯烃作溶剂油用其中的二烯烃和部分单烯烃。剩余的烷烃和单烯烃作溶剂油或燃料等。或燃料等。n乙烯装置的副产碳五直接分离其中的二烯烃，剩余的烷烃和单乙烯装置的副产碳五直接

42、分离其中的二烯烃，剩余的烷烃和单烯烃作溶剂油或燃料等。或者合成甲基叔戊基醚（烯烃作溶剂油或燃料等。或者合成甲基叔戊基醚（TAME），），然后然后TAME分解生产异戊烯。分解生产异戊烯。n炼厂碳五广泛存在于催化汽油中，基本上作为燃料。其中的二炼厂碳五广泛存在于催化汽油中，基本上作为燃料。其中的二烯烃含量较低，不适合生产碳五适合生产碳五石油树脂。目前，烯烃含量较低，不适合生产碳五适合生产碳五石油树脂。目前，有的炼油厂以碳五为原料合成有的炼油厂以碳五为原料合成TAME，用于汽油的降烯烃。，用于汽油的降烯烃。碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用齐齐 鲁鲁研究院研究院 40碳五醚化及综合利用碳五醚化及综

43、合利用 碳五醚化技术碳五醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 n碳 五 中 的 叔 戊 烯 与 甲 醇 反 应 合 成 甲 基 叔 戊 基 醚 （碳 五 中 的 叔 戊 烯 与 甲 醇 反 应 合 成 甲 基 叔 戊 基 醚 （ T A M ET A M E ）RON105,MON100RON105,MON100，是继，是继MTBEMTBE之后又一生产无铅、含氧及高辛烷值新之后又一生产无铅、含氧及高辛烷值新配方汽油的理想含氧化合物。配方汽油的理想含氧化合物。nTAMETAME的辛烷值虽略低于的辛烷值虽略低于MTBEMTBE，但在蒸汽压、能量密度等指标上要优，但在蒸汽压、能量密度等指标上要优于于MTB

44、EMTBE。nTAMETAME的生产还可减少汽油中的碳五烯烃。的生产还可减少汽油中的碳五烯烃。n19881988年德国的年德国的ErdorchemieErdorchemie公司建成了世界上第一套规模为公司建成了世界上第一套规模为1.21.2万吨万吨/ /年的年的TAMETAME生产装置，至今已有三十多套装置在生产或设计中。生产装置，至今已有三十多套装置在生产或设计中。n美国美国CDTECHCDTECH公司的催化蒸馏合成公司的催化蒸馏合成TAMETAME技术是最先进的技术，其叔戊技术是最先进的技术，其叔戊烯转化率大于烯转化率大于90%90%，与其它，与其它TAMETAME生产技术相比，具有转化率

45、高、流程生产技术相比，具有转化率高、流程简单、投资省、能耗低的优点。简单、投资省、能耗低的优点。41碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 碳五醚化技术碳五醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 1、水洗塔、水洗塔 2、选择加氢反应器、选择加氢反应器 3、预反应器、预反应器 4、催化蒸馏塔、催化蒸馏塔 5、甲醇水洗塔、甲醇水洗塔 6、甲醇精制塔、甲醇精制塔TAME生产工艺流程图生产工艺流程图循环甲醇甲醇氢气水碳五水与杂质水剩余碳五TAME13456242碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 碳五醚化技术碳五醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 技术特点：技术特点：完善的完善的TAME生产流程，原料净化（水洗和

46、选择加生产流程，原料净化（水洗和选择加氢）保证了醚化树脂催化剂的使用寿命；设由甲醇回收单元，使产品氢）保证了醚化树脂催化剂的使用寿命；设由甲醇回收单元，使产品中的甲醇含量醇，小于中的甲醇含量醇，小于100ppm；由于采用了预反应与催化蒸馏串联的；由于采用了预反应与催化蒸馏串联的醚化工艺，异戊烯的转化率大于醚化工艺，异戊烯的转化率大于90。得到纯度大于。得到纯度大于98的的TAME，使汽油的调合更灵活。使汽油的调合更灵活。 适合于不同的炼油厂，可以按客户的要求进行流程的简化，如：适合于不同的炼油厂，可以按客户的要求进行流程的简化，如：省去甲醇回收单元、或省去选择加氢单元等。省去甲醇回收单元、或省

47、去选择加氢单元等。 适合于不同的工艺，有的炼油厂的催化规模较小，可以将该装适合于不同的工艺，有的炼油厂的催化规模较小，可以将该装置以碳四、碳五或轻汽油混合物料进料，作为混合醚化装置，生产置以碳四、碳五或轻汽油混合物料进料，作为混合醚化装置，生产MTBE、TAME。43碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 碳五醚化技术碳五醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 齐齐鲁鲁院院与与美美国国CDTECH公公司司催催化化蒸蒸馏馏技技术术的的比比较较CDTECH技技术术齐齐鲁鲁院院技技术术FCC碳碳五五DCC碳碳五五原原料料叔叔戊戊烯烯含含量量,%(m/m)34.0024.2250.53TAME产产品品组组成成,

48、 %(m/m) 碳碳五五0.10.10.20.91.5 甲甲醇醇0.10.20.30.20.8 叔叔戊戊烯烯二二聚聚物物0.50.050.3/ TAME+叔叔戊戊醇醇98.498.599.098.4叔叔戊戊烯烯总总转转化化率率, %93.3692.795.894.598.244碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 碳五醚化技术碳五醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 TAME 生生产产技技术术对对汽汽油油质质量量的的影影响响汽汽 油油FCC汽汽油油DCC汽汽油油汽汽油油中中叔叔戊戊烯烯含含量量，%(m/m)5.57.617.0 辛辛烷烷值值（RONMON）/2增增加加量量0.51.02.0 烯烯烃烃

49、减减少少量量，%(m/m)5.07.018.7 TAME 含含量量，%(m/m)7.19.921.3汽汽油油性性能能 含含氧氧量量,%(m/m)1.11.53.3 以裂解碳五为原料，采用该技术在上海石化股份公司以裂解碳五为原料，采用该技术在上海石化股份公司建成建成2000吨吨/年年TAME工业装置。工业装置。45碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 异戊烯生产技术异戊烯生产技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 n异戊烯：异戊烯：2-甲基甲基-1-丁烯和丁烯和2-甲基甲基-2-丁烯混合物。丁烯混合物。n异戊烯是生产异戊二烯、频哪酮及叔戊醇等的原料。异戊烯是生产异戊二烯、频哪酮及叔戊醇等的原料。n异戊烯一般

50、存在于混合碳五中，如催化裂化、乙烯装异戊烯一般存在于混合碳五中，如催化裂化、乙烯装置的副产碳五等。其沸点与其它碳五馏分的沸点相近，置的副产碳五等。其沸点与其它碳五馏分的沸点相近，难以常规的分离方法从混合碳五中分离异戊烯。难以常规的分离方法从混合碳五中分离异戊烯。n分离异戊烯的方法：碳五水洗分离异戊烯的方法：碳五水洗 碳五选择加氢碳五选择加氢预预醚化醚化+催化蒸馏合成甲基叔戊基醚（催化蒸馏合成甲基叔戊基醚（TAME）水萃水萃取甲醇取甲醇TAME精制精制TAME分解分解水萃取甲醇水萃取甲醇回收回收甲醇甲醇异戊烯精制。异戊烯精制。46碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 异戊烯生产技术异戊烯生产技术

51、齐齐 鲁鲁研究院研究院 反应器精制塔甲醇回收塔TAME重组份甲醇轻组份水水洗塔重组份异戊烯精制塔异戊烯异戊烯生产工艺流程示意图异戊烯生产工艺流程示意图47碳五醚化及综合利用碳五醚化及综合利用 异戊烯生产技术异戊烯生产技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 序号序号项项 目目指指 标标实测结果实测结果1外外 观观无机械杂质透明液体无机械杂质透明液体符合符合2色色 度度30(Hazen单位单位-铂钴号铂钴号)103含含 量量99.0%99.82%42-甲基甲基-2-丁烯丁烯86.0%86.0%91.71%5甲甲 醇醇0.05%0.05%0.0016二二 甲甲 醚醚0.05%0.05%0.001%7水水 份份0

52、.04%0.04%0.006%达到的异戊烯产品指标达到的异戊烯产品指标 2001年，采用该技术在上海石化股份公司化工所建成年产年，采用该技术在上海石化股份公司化工所建成年产1000吨年生产装置，其生产的产品达到国外同类产品指标。吨年生产装置，其生产的产品达到国外同类产品指标。48轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 概述概述 汽车的尾气境造成了严重的污染。为此世界各国，特别是发达国家不断对汽油质汽车的尾气境造成了严重的污染。为此世界各国，特别是发达国家不断对汽油质量做出越来越严格的规定量做出越来越严格的规定。 我国所生产的我国所生产的9090# #以上无铅汽油中烯烃含量为以上无铅

53、汽油中烯烃含量为45%(v/v)45%(v/v)、硫含量为、硫含量为0.08%0.08%，与世界与世界类差距较大，主要原因是国产汽油中类差距较大，主要原因是国产汽油中FCCFCC汽油占汽油总量的汽油占汽油总量的3/43/4，因此，因此降低降低FCCFCC汽油中的烯烃含量与硫含量是提高我国汽油质量的直接措施。汽油中的烯烃含量与硫含量是提高我国汽油质量的直接措施。国内外汽油标准的对比表国内外汽油标准的对比表项项 目目单单 位位美国美国 欧洲平均欧洲平均 世界世界 II类类中国中国RVP(夏季夏季) KPa44.858.668芳烃芳烃%(v/v),max25374040苯苯%(v/v),max0.7

54、1.62.52.0烯烃烯烃%(v/v),max9.020.030氧氧%(m/m),max2.02.7硫硫g/g15015020020049轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 轻汽油醚化工艺流程轻汽油醚化工艺流程 50轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 轻汽油醚化技术对汽油性能的影响轻汽油醚化技术对汽油性能的影响 FCC汽油组成汽油组成序号序号项项 目目含量，含量，%(m/m)1碳四馏分碳四馏分2.732碳五馏分碳五馏分23.423 叔戊烯叔戊烯7.714 碳五二烯烃碳五二烯烃0.0875碳六馏分碳六馏分23.716 叔己烯叔己烯6.757 碳六二烯烃碳六二烯烃0

55、.0848碳七以上组分碳七以上组分50.1451齐齐 鲁鲁研究院研究院 轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术胜炼胜炼FCC轻汽油醚化调和试验结果轻汽油醚化调和试验结果烯烃含量烯烃含量%（m/m）蒸汽压蒸汽压（KPa）辛烷值辛烷值抗爆指数抗爆指数研究法研究法马达法马达法原料油原料油32.8146.689.278.383.75醚化后调和油醚化后调和油27.4241.790.279.484.852轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 n轻汽油技术可以明显降低轻汽油技术可以明显降低FCC汽油烯烃含量，增加辛烷值和含氧汽油烯烃含量，增加辛烷值和含氧化合物组分，并且能降低蒸气压。化合物组分，并且能降

56、低蒸气压。n目前该技术已在恒源石化集团的目前该技术已在恒源石化集团的10万吨万吨/年装置应用。年装置应用。燕山燕山FCC轻汽油醚化调和试验结果轻汽油醚化调和试验结果密度密度(20,g/cm2)诱导期诱导期(min)总硫总硫（10-6g/g）硫醇硫醇(10-6g/g)总氮总氮(10-6g/g)原料原料油油0.71781551253.439.1调和油调和油0.7352230133.61.140.9蒸汽压蒸汽压(Kpa)烯烃含量烯烃含量(%,m/m)辛烷值辛烷值抗爆指数抗爆指数马达法马达法研究法研究法原料原料油油68.654.6078.391.384.80调和油调和油48.845.6579.592.

57、285.8553轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 方案方案轻汽油固定床醚化工艺轻汽油固定床醚化工艺321污水污水碳五和碳六水水汽油汽油切余汽油切余汽油甲醇甲醇醚化后汽油醚化后汽油1 轻汽油分离塔轻汽油分离塔 2 水洗塔水洗塔 3 醚化反应器醚化反应器工业应用工艺流程工业应用工艺流程54轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 4321污水污水碳五和碳六碳五和碳六水水汽油汽油切余汽油切余汽油甲醇甲醇醚化后汽油醚化后汽油方案方案轻汽油催化蒸馏醚化工艺轻汽油催化蒸馏醚化工艺 1 轻汽油分离塔轻汽油分离塔 2 水洗塔水洗塔 3 醚化反应器醚化反应器 4 催化蒸馏塔催化蒸馏塔

58、55轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 方案方案III轻汽油催化蒸馏醚化及甲醇回收工艺轻汽油催化蒸馏醚化及甲醇回收工艺 1 轻汽油分离塔轻汽油分离塔 2 水洗塔水洗塔 3 醚化反应器醚化反应器 4 催化蒸馏塔催化蒸馏塔 5萃取塔萃取塔 6甲醇精馏塔甲醇精馏塔4321污水污水碳五和碳六碳五和碳六水水汽油汽油切余汽油切余汽油甲醇甲醇醚化后汽油醚化后汽油5656轻汽油醚化技术轻汽油醚化技术齐齐 鲁鲁研究院研究院 方案方案IV轻汽油选择加氢、催化蒸馏醚化及甲醇回收工艺轻汽油选择加氢、催化蒸馏醚化及甲醇回收工艺 技术特点：技术特点： 完善的轻汽油醚化生产流程，原料净化（水洗和选择加完善的

59、轻汽油醚化生产流程，原料净化（水洗和选择加氢）保证了醚化树脂催化剂的使用寿命；设由甲醇回收单元，使产品中的氢）保证了醚化树脂催化剂的使用寿命；设由甲醇回收单元，使产品中的甲醇含量醇，小于甲醇含量醇，小于100ppm；由于采用了预反应与催化蒸馏串联的醚化工艺，；由于采用了预反应与催化蒸馏串联的醚化工艺，叔戊烯的转化率大于叔戊烯的转化率大于90，叔己烯转化率叔己烯转化率42%，选择性，选择性99%。对于对于胜炼胜炼FCC汽油，汽油，烯烃含量降低烯烃含量降低5.5个质量百分点个质量百分点（约（约7个体积百分点）以上，个体积百分点）以上，对于燕山炼厂对于燕山炼厂FCC汽油，汽油，烯烃含量降低烯烃含量降

60、低8.95个质量百分点个质量百分点（约（约10个体积百个体积百分点）以上分点）以上. 适合于不同的炼油厂，可以按客户的要求进行流程的简化，如：省去适合于不同的炼油厂，可以按客户的要求进行流程的简化，如：省去甲醇回收单元、或省去选择加氢甲醇回收单元、或省去选择加氢 单元等。单元等。 适合于不同的工艺，有的炼油厂的催化规模较小，可以将该装置以碳适合于不同的工艺，有的炼油厂的催化规模较小，可以将该装置以碳四、碳五或轻汽油混合物料进料，作为混合醚化装置，生产四、碳五或轻汽油混合物料进料，作为混合醚化装置，生产MTBE、TAME及及THXME。57大孔阳离子交换树脂催化剂大孔阳离子交换树脂催化剂QRE型