生物碱(天津)

1、 不包括低分子胺类、氨基酸、维生素、蛋白质、不包括低分子胺类、氨基酸、维生素、蛋白质、核酸等。核酸等。H3CONHCOCH3H3COH3COOOCH3 CCHCH3HOHNHCH3个别是非环状的生物碱个别是非环状的生物碱 ：如麻黄碱、秋水仙碱等：如麻黄碱、秋水仙碱等 来源氨基酸：大多数生物碱来源氨基酸：大多数生物碱 来源异戊二烯：萜类生物碱、甾体生物碱来源异戊二烯：萜类生物碱、甾体生物碱NCH3HOCOCHCH2OH NOCH3NCH3（三）吡咯里西丁类：一野百合碱（三）吡咯里西丁类：一野百合碱912876NOOHOOCH3HOHCH3CH3H（一）哌啶类生物碱：如胡椒碱（一）哌啶类生物碱：如

2、胡椒碱OONO（二）吲哚里西丁类生物碱：一叶秋碱（二）吲哚里西丁类生物碱：一叶秋碱（三）喹诺里西丁类：苦参碱（三）喹诺里西丁类：苦参碱NOHONNO一叶秋碱一叶秋碱 苦参碱苦参碱 包括：包括：喹啉与丫啶酮类生物喹啉与丫啶酮类生物碱，主要分布在芸香碱，主要分布在芸香科植物中。科植物中。（一）喹啉类生物碱：（一）喹啉类生物碱：NOOHOHH冉特可林酮冉特可林酮CCHCH3HOHNHCH3（一）苯丙氨类生物碱：如麻黄碱（一）苯丙氨类生物碱：如麻黄碱（二）四氢异喹啉类生物碱：如厚朴碱（二）四氢异喹啉类生物碱：如厚朴碱+NH3COHOHOCH3CH3麻黄碱麻黄碱厚朴碱厚朴碱（三）苄基四氢异喹啉类：汉防己

3、甲素等（三）苄基四氢异喹啉类：汉防己甲素等OMeONHONHOMeOROMeCH3H3C汉防己甲素汉防己甲素 R=CH3汉防己乙汉防己乙(防己诺林碱防己诺林碱) R=H（一）简单吲哚类生物碱：利血平等（一）简单吲哚类生物碱：利血平等2019HNN MeOOCHMeOOMeHHOCOMeOMeOMeO（一）单萜类生物碱：猕猴桃碱、秦艽碱甲（一）单萜类生物碱：猕猴桃碱、秦艽碱甲 NCH3NOO猕猴桃碱猕猴桃碱 秦艽碱甲秦艽碱甲OMeNHHHHOONO（一）孕甾烷类生物碱：环氧黄杨木己碱（一）孕甾烷类生物碱：环氧黄杨木己碱H2NHOHNHMeOHOH（二）胆甾烷类生物碱：茄啶碱（二）胆甾烷类生物碱：

4、茄啶碱HHOON色味：多数味苦，如小檗碱极苦色味：多数味苦，如小檗碱极苦 个别甜味，甜菜碱个别甜味，甜菜碱颜色：多数无色，少数有色，如小檗碱颜色：多数无色，少数有色，如小檗碱多数生物碱左旋多数生物碱左旋, ,一般左旋体活性强一般左旋体活性强如左旋莨菪碱散瞳作用是右旋如左旋莨菪碱散瞳作用是右旋100100倍倍去甲乌药碱仅左旋体有强心作用去甲乌药碱仅左旋体有强心作用 类别类别溶剂溶剂亲脂性亲脂性ALKALK水溶性水溶性ALKALKALKALK盐盐NONOEtOHEtOH溶溶溶溶溶溶溶溶水水溶溶溶溶酸水酸水溶溶溶溶溶溶溶溶碱水碱水溶溶CHClCHCl3 3溶溶溶溶试剂名称试剂名称试剂组成试剂组成现象

5、现象白色白色红棕色红棕色灰白色灰白色红色红色pKaN+HN H pKapKa越大，碱性越强越大，碱性越强用用Bronsted理论解释理论解释：BH ：生物碱盐的浓度；生物碱盐的浓度；B：游离生物碱的浓度。：游离生物碱的浓度。pKa值越大，值越大， BH越大，表示生物碱的碱性越强越大，表示生物碱的碱性越强 BHB + H3O+B BH Ka=B H3OBH pKa= pH+ log各种强度生物碱的各种强度生物碱的pKa范围范围pKa值值碱度碱度结构结构 特征特征pKa2极弱碱极弱碱pKa 27弱弱 碱碱pKa 712 中强碱中强碱pKa 12强强 碱碱2.碱性与分子结构的关系：碱性与分子结构的关

6、系：杂化度杂化度诱导效应诱导效应诱导诱导-场效应场效应共轭效应共轭效应空间效应空间效应氢键效应氢键效应杂化度：杂化度：SP3 SP2 SPP电子比例：电子比例：3/4 2/3 1/2NCH3CH3NCNpKa 10.26 pKa 5.6 中 性 2.碱性与分子结构的关系碱性与分子结构的关系：CH3CH2CH3,OHC OOOCC, l前提：前提：ALK中中2个个N原子原子l ：l l结果：结果：2个个N原子碱度差异较大原子碱度差异较大pKal原因：？原因：？ 苯胺型、烯胺型、酰胺型）苯胺型、烯胺型、酰胺型）NHNHHNHH 苯胺苯胺pKa 4.58 pKa 10.14 pKa 11.2l苯胺型

7、（苯胺型（p-），碱性减弱），碱性减弱l如：苯胺、环己胺、哌啶如：苯胺、环己胺、哌啶莨菪碱pKa 9.65NHOCOCHCH2OHCH3东莨菪碱pKa 7.5NHOCOCHCH2OHOCH3山莨菪碱 NHOCOCHCH2OHCH3HO异和构藤碱pKa 5.27NHHOCH3COOCH3CH2CH3HHNOH和构藤碱 pKa 6.32NNOHHHOCH3COOCH3CH2CH3HH7NR1R2R3+HClNR1R2R3HClH2O+HXOHNR1R2R4R3OHNR1R2R3R4.XH2O ( )+NR1R2CHOR+ HXOH (OR )NR1R2CH XHORH2O+HClNOCH3OCH3OONOCH3OCH3OHOO ClHMeO2CNMeHHOMeOMeOHO二甲氧基皮拉菲林MeO2CNMeHHOMeOMeOONCCH+NCCH 烯胺 亚胺盐 ABCNNONNOONNONNO