土壤全磷的测定ppt课件

1、土壤全磷的测定土壤全磷的测定本章要点：本章要点：1、了解土壤中磷的存在形状。、了解土壤中磷的存在形状。2、熟习土壤全磷测定中样品分解的方法。、熟习土壤全磷测定中样品分解的方法。3、掌握溶液中磷的定量方法钼锑抗比色法的、掌握溶液中磷的定量方法钼锑抗比色法的 原理、反响条件、干扰离子及其消除方法。原理、反响条件、干扰离子及其消除方法。4、掌握土壤全磷测定的操作技术。、掌握土壤全磷测定的操作技术。土壤全磷的测定土壤全磷的测定一、一、 存在形状：存在形状： 1、无机、无机P：占全：占全P的的50-80% Ca-P：即磷酸钙镁的化合物，主要有：磷灰石、：即磷酸钙镁的化合物，主要有：磷灰石、 磷酸一钙、二

2、钙、三钙、八钙磷酸一钙、二钙、三钙、八钙 Al-P：磷铝石：磷铝石-Al(OH)2HPO4 Fe-P：红磷铁矿：红磷铁矿-Fe(OH)2H2PO4 ；兰铁矿；兰铁矿-FePO48H2O 闭蓄态闭蓄态P：是由氧化铁胶膜包裹着的磷酸盐如：是由氧化铁胶膜包裹着的磷酸盐如Fe-P、Al-P 交换态交换态P：吸附在带正电荷的土壤胶体上的：吸附在带正电荷的土壤胶体上的P 晶格晶格P：铝硅酸盐粘土矿物晶格中的：铝硅酸盐粘土矿物晶格中的P 土壤溶液中的土壤溶液中的P：如：如H2PO4-、HPO42- 2、 有机有机P：占全：占全P的的20-50% 包括磷脂、核酸磷、植素等。包括磷脂、核酸磷、植素等。无机无机P

3、的存在形状中，以的存在形状中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸盐为主要类型，且它们受等磷酸盐为主要类型，且它们受pH影响大。在不影响大。在不同土壤中含量不同，如在石灰性土壤中以同土壤中含量不同，如在石灰性土壤中以Ca-P为为主，酸性土壤中以主，酸性土壤中以Fe-P、Al-P、O-P为主，中性土为主，中性土壤中壤中Ca-P、Fe-P、Al-P的比例大致为的比例大致为1:1:1。 二、全二、全P含量：含量：土壤全土壤全P含量的高低决议于土壤性质、气候条件含量的高低决议于土壤性质、气候条件以及耕作管理措施，特别是施磷肥量等要素。以及耕作管理措施，特别是施磷肥量等要素。我国普通土壤全我国普

4、通土壤全P量变化的范围大致为量变化的范围大致为0.05-0.48% P2O5，且通常是西北地域高于东南地域。，且通常是西北地域高于东南地域。东北黑土东北黑土 0.14-0.35% P2O5华北黄土华北黄土 0.1-0.22% P2O5南方红壤南方红壤 0.04-0.08% P2O5 测定方法评述测定方法评述 土壤全土壤全P的测定分为两步：样品的分解；待测液中的测定分为两步：样品的分解；待测液中P 的定量的定量 一、样品的分解：一、样品的分解： 1、碱熔法：、碱熔法： 1Na2CO3熔融法：熔融法： Na2CO3与土样混匀，装入铂坩埚中，在与土样混匀，装入铂坩埚中，在900C下下高温熔融，使各种

5、形状的高温熔融，使各种形状的P转变成正磷酸盐，熔块转变成正磷酸盐，熔块用酸如用酸如H2SO4溶解由于用水溶解时，假设土壤溶解由于用水溶解时，假设土壤中含中含Ca多就容易构成磷酸钙沉淀。多就容易构成磷酸钙沉淀。优点：熔融时分解完全，测定结果准确，同一待优点：熔融时分解完全，测定结果准确，同一待 测液可测定多种元素。测液可测定多种元素。缺陷：操作繁琐、费时，且铂坩埚贵重，每次使缺陷：操作繁琐、费时，且铂坩埚贵重，每次使 用时均有耗费，单测用时均有耗费，单测P时不用此法。时不用此法。 2NaOH熔融法：熔融法： 熔剂由熔剂由Na2CO3NaOH，铂坩埚，铂坩埚Ag坩埚，坩埚，720C 熔融。熔融。

6、本法测定结果比本法测定结果比Na2CO3法稍低，由于分解完全程度法稍低，由于分解完全程度 低，且由于低，且由于NaOH易吸水而使测定结果不稳定。但易吸水而使测定结果不稳定。但 本法较经济，本法较经济，Ag坩埚廉价。坩埚廉价。 2、酸溶法：、酸溶法： H2SO4-HClO4、HNO3-HClO4、HNO3-H2SO4、 HF-HClO4等，其中等，其中HF-HClO4消煮土样时，消煮土样时， HF有毒，而且由于对玻璃有腐蚀作用而不能有毒，而且由于对玻璃有腐蚀作用而不能 在玻璃通风橱中操作，在玻璃通风橱中操作，HClO4价钱较贵。价钱较贵。 H2SO4-HClO4是运用较多的方法，操作简便，是运用

7、较多的方法，操作简便， 不需求铂坩埚，但对样品分解完全的程度不如不需求铂坩埚，但对样品分解完全的程度不如 Na2CO3熔融法，对石灰性土壤的分解较完全，熔融法，对石灰性土壤的分解较完全， 是是Na2CO3熔融法的熔融法的97-98%，对含，对含Al-P、Fe-P 较多的酸性土壤仅为较多的酸性土壤仅为95%。 H2SO4-HClO4优点在于：优点在于：1HClO4的脱水作用很强，有助于胶状硅的脱水作用很强，有助于胶状硅 SiO2H2O的脱水。的脱水。2并能与并能与Fe3+构成配合物，抑制构成配合物，抑制Si和和Fe对对P 比色的干扰。比色的干扰。3H2SO4可提高消煮温度，防止消煮液蒸干，可提高

8、消煮温度，防止消煮液蒸干， 有利于分解作用进展。在有利于分解作用进展。在N、P结合测定结合测定 中要留意中要留意HClO4的用量。的用量。 二、试液中二、试液中P的测定：的测定： 1、分量法：、分量法： 1 磷酸铵镁法：先使磷酸铵镁法：先使P生成生成NH4MgPO410H2O， 再灼烧成再灼烧成Mg2P2O7焦磷酸镁，称至恒重。此法焦磷酸镁，称至恒重。此法 曾作过规范方法，但繁琐、费时，现很少采用。曾作过规范方法，但繁琐、费时，现很少采用。 2 磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精细度和准确度磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精细度和准确度 都高，多用于肥料中都高，多用于肥料中P的测定。的测定。 2、滴定法：

9、、滴定法： 上述沉淀用过量规范碱溶解，再用规范酸滴定剩余上述沉淀用过量规范碱溶解，再用规范酸滴定剩余 的碱。与分量法相比无大优点，且多了手续，如标的碱。与分量法相比无大优点，且多了手续，如标 准酸、碱，现少用。准酸、碱，现少用。 总之，分量法、滴定法均需沉淀分量大，即含量高总之，分量法、滴定法均需沉淀分量大，即含量高 时用，而土壤中的时用，而土壤中的P普通较少，所以如今普遍采用普通较少，所以如今普遍采用 比色法。比色法。 3、比色法：、比色法：1 钒钼黄法又叫钼黄法：抗干扰离子的范钒钼黄法又叫钼黄法：抗干扰离子的范 围大，灵敏度较低，适于测定含围大，灵敏度较低，适于测定含P量高的样品。量高的样

10、品。2 钼兰法：最早在钼兰法：最早在1887年提出，后经不断研讨、年提出，后经不断研讨、 改良，直到改良，直到1962年年Murphy等提出用抗坏血酸作为等提出用抗坏血酸作为 测测P的复原剂，才构成了如今的钼锑抗比色法。的复原剂，才构成了如今的钼锑抗比色法。 优点：与分量法和滴定法相比，能准确测定微量优点：与分量法和滴定法相比，能准确测定微量 磷，灵敏度高，操作简便。对普通土壤中磷，灵敏度高，操作简便。对普通土壤中P的测的测 定，此法都适用。定，此法都适用。 钼兰比色法钼兰比色法一、测定原理：一、测定原理： 在酸性条件下，试液中的在酸性条件下，试液中的P正磷酸盐与钼酸形正磷酸盐与钼酸形 成配合

11、物成配合物-磷钼杂多酸又叫磷钼酸杂聚配合物。磷钼杂多酸又叫磷钼酸杂聚配合物。 H3PO4 + 12 H2MoO4 = H3P(Mo3O10)4 + 12 H2O P多时呈黄色，少时无色多时呈黄色，少时无色 在一定酸度下，参与复原剂后，杂多酸中的在一定酸度下，参与复原剂后，杂多酸中的Mo被被 复原，产生特殊兰色复原，产生特殊兰色-钼兰，其中一部分钼兰，其中一部分Mo6+被还被还 原成原成Mo5+或或Mo3+，或，或Mo3+、Mo5+都有。在钼兰的都有。在钼兰的 吸收光谱曲线中有两个吸收峰吸收光谱曲线中有两个吸收峰(660nm或或880nm)。 测定时可以根据分光光度计的性能选用。我国测定时可以根

12、据分光光度计的性能选用。我国GB 采用采用700nm波长。波长。二、测定条件：二、测定条件： 钼兰兰色产生的速度、强度及稳定性受试液的酸度、钼兰兰色产生的速度、强度及稳定性受试液的酸度、 试剂浓度、复原剂种类及干扰离子等条件的影响。试剂浓度、复原剂种类及干扰离子等条件的影响。 1、酸度：、酸度： 酸度酸度指比色液中的酸度，又叫终溶液的酸度。指比色液中的酸度，又叫终溶液的酸度。 它直接影响钼兰的构成及比色结果。它直接影响钼兰的构成及比色结果。 酸度高时，抑制钼酸解离，使酸度高时，抑制钼酸解离，使MoO42-浓度变小，从浓度变小，从 而影响磷钼杂多酸的构成，试液颜色变浅，甚至酸而影响磷钼杂多酸的构

13、成，试液颜色变浅，甚至酸 过高时不显色，使测定结果偏低。过高时不显色，使测定结果偏低。 酸度低时，试液中有些干扰离子出现，如：溶液中酸度低时，试液中有些干扰离子出现，如：溶液中 能够存在的能够存在的Si与钼酸铵生成兰色硅钼杂多酸，钼酸与钼酸铵生成兰色硅钼杂多酸，钼酸 铵本身也能生成钼钼杂多酸兰色，使测值偏高。铵本身也能生成钼钼杂多酸兰色，使测值偏高。另外，不同的酸度及酸的体系，其终溶液的酸度也另外，不同的酸度及酸的体系，其终溶液的酸度也不同，如：不同，如： 三种钼兰法的任务范围和各试剂的终浓度三种钼兰法的任务范围和各试剂的终浓度SnCl2-H2SO4体系体系 终溶液酸度范围终溶液酸度范围: 0

14、.39-0.40mol/L(1/2 H2SO4) SnCl2-HCl体系体系 终溶液酸度范围终溶液酸度范围: 0.60-0.70mol/L(HCl)钼锑抗钼锑抗-H2SO4体系体系 终溶液酸度范围终溶液酸度范围: 0.45-0.65mol/L(1/2 H2SO4) 2、试剂浓度：、试剂浓度： 钼兰显色是在适宜的试剂浓度的条件下进展的，钼兰显色是在适宜的试剂浓度的条件下进展的， 即：比色液中酸和钼试剂的浓度及二者的比例即：比色液中酸和钼试剂的浓度及二者的比例酸：钼试剂、复原剂用量或浓度等。其酸：钼试剂、复原剂用量或浓度等。其 中特别是酸与钼试剂的比例在测定中比须严厉中特别是酸与钼试剂的比例在测定

15、中比须严厉 控制。普通说，钼酸铵浓度越高要求的酸度越控制。普通说，钼酸铵浓度越高要求的酸度越 高，适宜的酸度范围越窄。高，适宜的酸度范围越窄。 3、复原剂：、复原剂： 复原剂的种类很多，如复原剂的种类很多，如1,2,4-氨基萘酚磺酸、氨基萘酚磺酸、SnCl2、 抗坏血酸抗坏血酸。SnCl2：测：测P的适宜范围为的适宜范围为0.02-0.6g/ml，此法灵敏度，此法灵敏度 高，显色快，操作方便。缺陷是：兰色稳定时间短高，显色快，操作方便。缺陷是：兰色稳定时间短5-15min显色，兰色稳定显色，兰色稳定15min；允许干扰离子的；允许干扰离子的 浓度小，如浓度小，如Fe3+仅为仅为20mg/L。抗

16、坏血酸：生成的兰色稳定可达抗坏血酸：生成的兰色稳定可达24小时，小时，Fe3+、 As5+、Si4+的干扰很小，其中的干扰很小，其中Fe3+可允许可允许400mg/L 由于由于Fe3+可与可与Vc成配合物，缺乏之处是显色慢，成配合物，缺乏之处是显色慢， 尤其是在温度低时需求温热处置。尤其是在温度低时需求温热处置。60年代初创用了改良的抗坏血酸法年代初创用了改良的抗坏血酸法-钼锑抗法，它钼锑抗法，它 是在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾是在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾 K(SbO)C4H4O4，此法既具有抗坏血酸的优点，此法既具有抗坏血酸的优点， 又添加了四大优点。又添加了四大优点。

17、(1)能加速显色反响；能加速显色反响；(2)在常温下能迅速显色；在常温下能迅速显色；(3)锑参与了锑参与了“钼兰配合物的组成钼兰配合物的组成(P:Sb:Mo=1:2:12)， 使兰色加深，提高了反响的灵敏度；使兰色加深，提高了反响的灵敏度；(4)钼锑抗试剂是由钼酸铵、钼锑抗试剂是由钼酸铵、H2SO4、酒石酸氧锑钾、酒石酸氧锑钾、 抗坏血酸运用当天参与按比例配成的一种混抗坏血酸运用当天参与按比例配成的一种混 合试剂，运用时一次参与，从而简化了操作手续，合试剂，运用时一次参与，从而简化了操作手续， 有利于大批样品的分析及分析方法的自动化。有利于大批样品的分析及分析方法的自动化。所以是目前测所以是目

18、前测P运用最广泛的方法。运用最广泛的方法。 4、干扰离子的消除：、干扰离子的消除： Fe3+：多时会抑制钼兰的构成。：多时会抑制钼兰的构成。 假设用假设用SnCl2作复原剂时，可参与酒石酸，使之与作复原剂时，可参与酒石酸，使之与 Fe3+构成配合物而掩蔽之。在钼锑抗比色法中，构成配合物而掩蔽之。在钼锑抗比色法中， 允许允许Fe3+含量达含量达400mg/L，由于，由于Fe3+可与抗坏血可与抗坏血 酸构成配合物；在酸构成配合物；在H2SO4-HClO4消煮时，消煮时，HClO4 又能与又能与Fe3+成配合物，一切这些都减少了成配合物，一切这些都减少了Fe3+的的 干扰。干扰。 Si4+：在酸度较

19、低时：在酸度较低时0.25mol/L以下可生成以下可生成SiMo 杂多酸，但在杂多酸，但在P的测定中，的测定中，PMo杂多酸构成的酸度杂多酸构成的酸度 较高在较高在0.45mol/L以上，此酸度抑制了以上，此酸度抑制了SiMo杂杂 多酸的构成。另外，用多酸的构成。另外，用H2SO4-HClO4消煮时，由于消煮时，由于 HClO4的脱水作用很强，使胶状的脱水作用很强，使胶状Si脱水成脱水成SiO2析出，析出， 所以少量的所以少量的Si可用控制酸度的方法消除。可用控制酸度的方法消除。As5+：土壤中含量很少，而且：土壤中含量很少，而且As5+与钼酸铵反响很与钼酸铵反响很 慢，普通不干扰慢，普通不干

20、扰P的测定。如某些土壤施用过农的测定。如某些土壤施用过农 药砒霜，那么可在测药砒霜，那么可在测P前把前把As5+复原成复原成As3+消除之消除之 由于由于As3+不生成杂多酸。不生成杂多酸。Mo6+：在溶液酸度低时能生成：在溶液酸度低时能生成MoMo杂多酸，但测杂多酸，但测 P的溶液酸度较高，不能生成的溶液酸度较高，不能生成MoMo杂多酸。杂多酸。总之，比色法适于含量低的样品。如含量高时，那么总之，比色法适于含量低的样品。如含量高时，那么稀释倍数大，结果的误差也大。稀释倍数大，结果的误差也大。留意：比色分析要求任务曲线与样品的测定条件一留意：比色分析要求任务曲线与样品的测定条件一 致，所以要求

21、严厉按照操作手续进展。致，所以要求严厉按照操作手续进展。土壤有效磷的测定土壤有效磷的测定本章重点：本章重点：1、掌握土壤有效磷的概念。、掌握土壤有效磷的概念。2、了解不同土壤石灰性土壤、酸、了解不同土壤石灰性土壤、酸性土壤性土壤 有效磷测定的适宜方法。有效磷测定的适宜方法。3、掌握、掌握Olsen法，法，Bray 1法和法和Mehlich 3法的法的 浸提原理及条件。浸提原理及条件。4、熟习浸出液中磷的定量方法，重、熟习浸出液中磷的定量方法，重点掌握钼点掌握钼 锑抗吸光光度法比色法的原锑抗吸光光度法比色法的原理及留意理及留意 事项。事项。一、概述1. 土壤磷的组成无机磷 占全磷量的5080%有

22、机磷占全磷量的2050% 土壤溶液中的磷H2PO4- ，HPO42- 交换性磷 Ca-P Al-P Fe-P O-P闭蓄态磷被氧化铁等胶膜包被着的磷 晶格磷铝硅酸盐粘土矿物晶格中的磷 无无机机磷磷有机磷有机磷 占全磷量的占全磷量的2050% 包括磷脂、核酸磷、植素等。包括磷脂、核酸磷、植素等。无机无机P的存在形状中，以的存在形状中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸盐为主要类型，且它们受等磷酸盐为主要类型，且它们受pH影响影响大。在不同土壤中含量不同，如：大。在不同土壤中含量不同，如：石灰性土壤：以石灰性土壤：以 Ca-P为主为主酸酸 性土壤：以性土壤：以 Fe-P、Al-P、O-P

23、为主为主中中 性土壤：性土壤：Ca-P、Fe-P、Al-P大致为大致为1:1:12. 有效营养的存在形状物理形状有效营养的存在形状物理形状 指某种化学形状存在于液、固相中、指某种化学形状存在于液、固相中、固相外表和内部，以无定形状或结晶态等形固相外表和内部，以无定形状或结晶态等形式存在。式存在。磷的有效性与存在形状亲密相关。磷的有效性与存在形状亲密相关。 1液相中的磷：液相中的磷： 有效性高，植物吸收的形状，有效性高，植物吸收的形状，但含量少但含量少 无机磷无机磷: 正磷酸是三元酸正磷酸是三元酸 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pH 2.1 pH 7.2 pH 12.5 土

24、壤土壤pH值在值在49之间，以之间，以H2PO4-和和HPO42-为主。为主。 有机磷有机磷: 少量，如磷酸甘油、磷酸糖等。在有些土少量，如磷酸甘油、磷酸糖等。在有些土 壤中含量超越无机磷，被以为有效。壤中含量超越无机磷，被以为有效。2 固相中的磷：固相中的磷： 液相中磷少，由固相磷补充，所以重要。液相中磷少，由固相磷补充，所以重要。 液相中磷有效性高，只需液相中磷有效性高，只需0.050.03 kg/亩亩(少少)，植物小麦吸收植物小麦吸收11.5 kg/亩高出亩高出50300倍，所倍，所以植物吸收的磷主要来自土壤固相。以植物吸收的磷主要来自土壤固相。 3. 土壤有效磷供应情况指在一个生长季节

25、内，可以被植物吸收利用的土壤磷素。包括1液相磷 2土壤胶体弱吸附或交换态磷 3微溶性磷酸盐 酸性土壤：旱地 Al-P 水田Al-P， Fe-P 石灰性土壤：Ca2-P，Al-P，Ca8-P 4少量有机磷4. 土壤有效磷的测定方法评述土壤有效磷的测定方法评述土壤有效磷的测定的方法很多，有生物、土壤有效磷的测定的方法很多，有生物、物理和化学方法。目前多项选择用化学方法，物理和化学方法。目前多项选择用化学方法，因其简便、快速而运用较广。因其简便、快速而运用较广。土壤有效磷是指用某一种浸提剂提取土土壤有效磷是指用某一种浸提剂提取土壤中的一部分磷，而这些磷量测定值与壤中的一部分磷，而这些磷量测定值与植物

26、吸收的磷量有很好的相关性，能反映土植物吸收的磷量有很好的相关性，能反映土壤的供应情况。因此，土壤有效磷测定值是壤的供应情况。因此，土壤有效磷测定值是一个相对目的，运用不同的测定方法在同一一个相对目的，运用不同的测定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷数量。土壤上可以得到不同的有效磷数量。它是判别土壤的供磷情况的相对目的，即判它是判别土壤的供磷情况的相对目的，即判别能否施用磷肥的重要目的，亦可作为施肥别能否施用磷肥的重要目的，亦可作为施肥磷引荐的一个方法。磷引荐的一个方法。土壤有效磷土壤有效磷植物吸收的磷植物吸收的磷土壤有效磷与植物吸收的磷要土壤有效磷与植物吸收的磷要土壤无效磷土壤无效磷1Ols

27、en 法法NaHCO3法法 在国内外都得到良好结果和广泛运用，在国内外都得到良好结果和广泛运用， 它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。它适用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。 2Bray 1 法法NH4F-HCl法法 在酸性土壤上效果良好。在酸性土壤上效果良好。3 Mehlich 3 法、法、Mehlich 1 法、法、CaCl2 法法4其它方法：树脂法、同位素法其它方法：树脂法、同位素法 、微生物、微生物学方法学方法 简单地说，土壤有效磷的测定就是选用适宜的浸提简单地说，土壤有效磷的测定就是选用适宜的浸提剂将土壤中存在的有效形状的磷提取出来，然后加剂将土壤中存在的有效形状的磷提取出来，然后加

28、以定量。以定量。其关键在于将固相中容易转入液相中的磷提取出来。其关键在于将固相中容易转入液相中的磷提取出来。因此，对于酸性土壤和石灰性土壤来说，由于磷酸因此，对于酸性土壤和石灰性土壤来说，由于磷酸盐的存在形状不同，因此在浸提剂的选择上就应该盐的存在形状不同，因此在浸提剂的选择上就应该有所区别。有所区别。下面引见我国常用的土壤有效磷测定方法。下面引见我国常用的土壤有效磷测定方法。 二、二、0.5 mol L-1 NaHCO3 浸提法浸提法(Olsen 法法)1954年由美国年由美国SR. Olsen建立的方法，建立的方法，故也被称为故也被称为Olsen法；法；适用于石灰性土壤、碱性、中性土壤适用

29、于石灰性土壤、碱性、中性土壤和微酸性土壤；和微酸性土壤；我国石灰性土壤有效磷测定的国家规我国石灰性土壤有效磷测定的国家规范方法。范方法。 0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提条件浸提条件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液钼锑抗比色法钼锑抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有机质的干扰“钼蓝浸提过程浸提过程浸提方法浸提方法浸出液中磷的定量浸出液中磷的定量定量方法定量方法1. 方法原理方法原理NaHCO3的作用原理的作用原理(1) HCO3-(1) HCO3-降低降低Ca2+Ca2+活度可构成活度可构成CaCO3CaCO3沉淀，沉淀，

30、使微溶性磷酸盐被浸出使微溶性磷酸盐被浸出Ca-PCa-P。(2) (2) 浸提液浸提液pHpH调至调至8.58.5，使铁、铝发生水解，从，使铁、铝发生水解，从 而降低而降低Fe3+Fe3+、Al3+Al3+的浓度的浓度, , 使使Fe-PFe-P、Al-PAl-P被被 浸出。浸出。 Al-P + 2OH- Al(OH)2+ + Al-P + 2OH- Al(OH)2+ + PiPi Fe -P +2OH- Fe(OH)2 + + Pi(4)(4)浸提过程中的溶解作用降低了溶液中浸提过程中的溶解作用降低了溶液中Ca2+Ca2+、 Fe3+Fe3+、Al3+Al3+的浓度，因此可以防止浸出的磷的浓

31、度，因此可以防止浸出的磷 发生次生沉淀。发生次生沉淀。(3)(3)与交换吸附态磷进展置换作用浸提液中有与交换吸附态磷进展置换作用浸提液中有 OH-OH-、HCO3-HCO3-、CO32- CO32- 等阴离子等阴离子, , 从而使从而使 H2PO4-H2PO4-、HPO42- HPO42- 等被浸提出来。等被浸提出来。0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提条件浸提条件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液钼锑抗比色法钼锑抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有机质的干扰“钼蓝浸提过程浸提过程浸出液中磷的定量浸出液中磷的定量2. 2. 浸提

32、条件浸提条件(1) pH 8.5 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O(2) 浸提温度 每升高1C，磷的浸出量大约添加2.18%。 国标规定 25 1 C(3) 土液比 1:20 5 g + 100 ml 或 2.5 g + 50 ml(4) 振荡时间 30 1 min(5) 振荡频率 通常用180次每分钟 150200次每分钟均可 0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提条件浸提条件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液钼锑抗比色法钼锑抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有机质的干扰“钼蓝浸提过程浸提过程浸出液中磷的定量

33、浸出液中磷的定量3. 浸出液中磷的定量钼锑抗吸光光度法浸出液中磷的定量钼锑抗吸光光度法浸出液中磷定量也有许多方法：吸光光度浸出液中磷定量也有许多方法：吸光光度法、仪器分析的方法法、仪器分析的方法ICP-AES法等，法等，以钼锑抗吸光光度法运用较为普遍。以钼锑抗吸光光度法运用较为普遍。下面引见钼锑抗吸光光度法下面引见钼锑抗吸光光度法1 1反响原理反响原理在酸性条件下，正磷酸盐、钼酸铵、酒石在酸性条件下，正磷酸盐、钼酸铵、酒石酸氧锑钾构成三元杂多酸酸氧锑钾构成三元杂多酸 ，在复原剂作用，在复原剂作用下，被复原为一种蓝色下，被复原为一种蓝色“钼蓝物质，钼蓝物质， 可可用比色法定量。用比色法定量。 正

34、磷酸盐正磷酸盐 (P) (P) 钼酸铵钼酸铵 (Mo) (Mo) 三元杂多酸三元杂多酸 “钼蓝钼蓝 酒石酸氧锑钾酒石酸氧锑钾 (Sb) (Sb) 2 2显色条件显色条件酸度与钼酸铵试剂的浓度酸度与钼酸铵试剂的浓度 影响影响“钼蓝产生的速度、强度以及稳钼蓝产生的速度、强度以及稳定性。定性。H+Vc “钼蓝比色法中不同钼酸铵试剂浓度钼蓝比色法中不同钼酸铵试剂浓度 及其对应的酸度条件及其对应的酸度条件 钼酸铵试剂的浓度 比色液的酸度 (%) c(1/2H2SO4)(mol L-1) 0.10 0.350.55 0.15 0.400.70 0.20 0.450.80常用的比色液中钼酸铵试剂的浓度为常用

35、的比色液中钼酸铵试剂的浓度为 0.10% ，酸度为酸度为 0.45 mol L-1 ( 1/2H2SO4 ) 。在显色剂中参与过量的酸，使其中和掉在显色剂中参与过量的酸，使其中和掉10 ml 10 ml NaHCO3 NaHCO3溶液后，剩余的酸可以维持终溶液溶液后，剩余的酸可以维持终溶液 的酸度为的酸度为0.45 mol L-1(1/2H2SO4)0.45 mol L-1(1/2H2SO4)。在测定在测定NaHCO3NaHCO3浸出液中的磷时，由于浸出液中的磷时，由于NaHCO3NaHCO3为碱性，要耗费一部分酸，因此，比色液酸度为碱性，要耗费一部分酸，因此，比色液酸度要进展控制，通常有两种

36、方法：要进展控制，通常有两种方法：预先用预先用H2SO4H2SO4中和浸出液中和浸出液( (即含即含NaHCO3NaHCO3溶液溶液) ) 成成 pH 24pH 24二硝基酚指示，再参与显色二硝基酚指示，再参与显色 剂显色剂中参与了酸，可以维持终溶液的剂显色剂中参与了酸，可以维持终溶液的 酸度为酸度为0.45 mol L-1(1/2H2SO4)0.45 mol L-1(1/2H2SO4)。显色时的温度显色时的温度 应应15C，否那么需采取保温措，否那么需采取保温措施施(3) 干扰的消除干扰的消除最主要的干扰是最主要的干扰是NaHCO3浸出液中可溶性有机质浸出液中可溶性有机质颜色的干扰。颜色的干

37、扰。消除方法消除方法 用活性炭脱色用活性炭脱色; 不脱色，直接在不脱色，直接在880nm处比色。处比色。 Olsen Olsen 法中法中“钼蓝与有机质的吸收特性曲线钼蓝与有机质的吸收特性曲线 (nm)A 有机质 (黄色)“钼蓝钼蓝700 nm880 nm4.4.土壤有效磷的丰缺目的土壤有效磷的丰缺目的供华北地域参考供华北地域参考土壤肥力程度土壤肥力程度 低低 中中 高高 Olsen-POlsen-P含量含量 5 10 5 10 10 mg/kg ) mg/kg ) 南方地域参考目的南方地域参考目的 Olsen-P(mg/kg) 作物对施磷肥的反响作物对施磷肥的反响 3 无磷肥，一切作物难以立

38、苗无磷肥，一切作物难以立苗 45 一切作物施磷肥均有显著增产一切作物施磷肥均有显著增产 610 水稻普通不增产，其他作物增产水稻普通不增产，其他作物增产 1115 谷类作物能够不增产谷类作物能够不增产 1620 通常只需豆科和十字花科作物有反响通常只需豆科和十字花科作物有反响 20 大多数作物不需施磷大多数作物不需施磷二、二、NH4F-HCl法法Bray 1 法法1945年由年由Bray 和和Kurtz建立的。建立的。酸性土酸性土 0.03 mol L-1 NH4F 0.025 mol L-1 HCl Bray I法法强酸性土强酸性土 0.03 mol L-1 NH4F 0.1 mol L-1

39、 HCl Bray II法法 酸浓时，酸浓时，F- 络合才干加大络合才干加大 1. 方法原理方法原理 酸性土壤以酸性土壤以Fe-P、Al-P为主，用为主，用NH4F-HCl溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中的磷用钼锑抗法定量。的磷用钼锑抗法定量。 土液比为土液比为1:10，振荡，振荡30 min。 F- 的作用的作用: 1F- 能与能与Al3+、Fe3+成络成络AlF63-，从而降低，从而降低 Al3+、Fe3+浓度，使磷浸出；浓度，使磷浸出； 2F-、Cl- 等的交换作用解吸作等的交换作用解吸作用，使吸附用，使吸附 磷被浸出。磷被浸出。 2. 适用土壤的参考目的

40、适用土壤的参考目的 适用于酸性和强酸性土壤。适用于酸性和强酸性土壤。 土壤肥力程度土壤肥力程度 低低 中中 高高 Bray 1-P含量含量mg/kg 30 作物作物 低低 中中 高高 大豆，水稻大豆，水稻 6 6 12 12 冬小麦冬小麦 15 15 22 22 玉米玉米 8 8 15 15 蔬菜蔬菜 10 11 35 36 温室作物温室作物 15 16 51 51不同作物的分级规范有很大不同，如下表：不同作物的分级规范有很大不同，如下表： 三三. Mehlich 3 法法 A. Mehlich 1981年提出的测定多年提出的测定多种营养元素的结合浸提方法。种营养元素的结合浸提方法。1. 浸提

41、剂的组成：浸提剂的组成： 0.2 mol L-1HOAc 0.25 mol L-1 NH4NO3 0.015 mol L-1NH4F 0.013 mol L-1HNO3 0.001 mol L-1 EDTA ( pH 2.5 0.1) 土液比土液比 1：10， 振荡振荡5 min。2. Mehlich 3 浸提原理浸提原理0.2mol/L HOAc+0.25mol/L NH4NO3 pH 2.5缓冲，缓冲， 提取提取K, Ca, Mg, Na, Mn, Zn0.001mol/L EDTA 螯合提取螯合提取Fe, Mn, Cu, Zn0.015mol/L NH4F+0.013mol/L HNO3

42、 提取与控提取与控 制制Ca-P, Al-P, Fe-P3. 适用范围适用范围Mehlich 3 浸提剂适用于全部的酸性，中性土壤；浸提剂适用于全部的酸性，中性土壤； 除除 Ca以外，适用于石灰性的多种元素。以外，适用于石灰性的多种元素。“Mehlich 3方法评价土壤肥力目的体系的建立方法评价土壤肥力目的体系的建立 主要研讨内容主要研讨内容 1、M3法测定土壤有效磷与常规方法的相关性研法测定土壤有效磷与常规方法的相关性研讨讨 M3法与法与 Bray法法-适宜用于酸性土壤适宜用于酸性土壤 双酸法双酸法-适用于砖红壤适用于砖红壤 Olsen法法-适用于北方石灰性土壤和适用于北方石灰性土壤和水稻土

43、水稻土 2、M3法测定土壤有效法测定土壤有效K、Ca、Mg与常规方法与常规方法的相关的相关 性研讨性研讨M3法与法与NH4OAc法法 3、M3测定土壤有效测定土壤有效Fe、Mn、Cu、Zn与常规方与常规方法的相法的相 关性研讨关性研讨M3法与法与DTPA法法 供试土壤：供试土壤：3838个个0-20cm0-20cm 土壤样品资料土壤样品资料样品编号样品编号 采样地点采样地点 土壤类型土壤类型 1-20 1-20 黑龙江绥化市各村镇黑龙江绥化市各村镇 黑土黑土 21-23 21-23 河北辛集市河北辛集市 潮土潮土24-26,30-3224-26,30-32广东省英德市广东省英德市 赤红壤赤红壤 27-29 27-29 广东省吴川市广东省吴川市 潮土潮土 33-35 33-35 广东省雷州市广东省雷州市 砖红壤砖红壤 36-38 36-38 四川省资阳市四川