第五章灰分、矿物质及限量无素的测定

1、第四章第四章 灰分和矿物质的测定灰分和矿物质的测定第一节第一节 概述概述第二节第二节 总灰分的测定总灰分的测定 样品的预处理样品的预处理 灰化方法灰化方法 加速灰化方法加速灰化方法.第三节第三节 水溶性灰分与酸溶性灰分的测定水溶性灰分与酸溶性灰分的测定第四节第四节 酸不溶性灰分的测定酸不溶性灰分的测定第一节第一节 概述概述1、食品的组成十分复杂，由大量有机物质和丰富、食品的组成十分复杂，由大量有机物质和丰富的的 无机成分组成。无机成分组成。2、灰分的概念、灰分的概念 在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学变化，在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学变化，最后有机成分挥发逸散，而无机成分（主要是

2、无机最后有机成分挥发逸散，而无机成分（主要是无机盐和氧化物）则残留下来，盐和氧化物）则残留下来，这些残留物称为灰分。这些残留物称为灰分。它标示食品中无机成分总量的一项指标。它标示食品中无机成分总量的一项指标。3、粗灰分（总灰分）的概念、粗灰分（总灰分）的概念 灰分不完全或不确切地代表无机物的总量灰分不完全或不确切地代表无机物的总量，如，如某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的CO2而而形成碳酸盐，使无机成分增多了，有的又挥发了形成碳酸盐，使无机成分增多了，有的又挥发了（如（如Cl、I、Pb为易挥发元素。为易挥发元素。P、S等也能以含等也能以含氧酸的形式挥发散失

3、）。从这个观点出发通常把氧酸的形式挥发散失）。从这个观点出发通常把食品经高温灼烧后的残留物称为食品经高温灼烧后的残留物称为粗灰分粗灰分（总总灰分灰分）。）。 酸溶性灰分酸溶性灰分 酸不溶性灰分酸不溶性灰分总灰分总灰分水溶性灰分水溶性灰分水不溶性灰分水不溶性灰分4水溶性灰分水溶性灰分反映可溶性反映可溶性K、Na、Ca、Mg等的氧化物和盐类的含量。可反映果酱、果冻等等的氧化物和盐类的含量。可反映果酱、果冻等制品中果汁的含量。制品中果汁的含量。 5. 酸溶性灰分酸溶性灰分反映反映Fe、Al等氧化物、碱土金等氧化物、碱土金属的碱式磷酸盐的含量。属的碱式磷酸盐的含量。6. 酸不溶性灰分酸不溶性灰分反映污

4、染的泥沙及机械物和反映污染的泥沙及机械物和食品中原来存在的微量食品中原来存在的微量SiO2的含量。的含量。7灰分测定的意义灰分测定的意义 考察食品的原料及添加剂的使用情况；考察食品的原料及添加剂的使用情况； 灰分指标是一项有效的控制指标；如灰分指标是一项有效的控制指标；如：（1）面粉生产，往往在分等级时要用灰分指标，）面粉生产，往往在分等级时要用灰分指标，因小麦麸皮的灰分含量比胚乳高因小麦麸皮的灰分含量比胚乳高20倍。倍。 富强粉应为富强粉应为 0.3 0.5 %， 标准粉应为标准粉应为 0.6 0.9 %，（2）生产明胶、果胶类胶制品，灰分是它胶冻）生产明胶、果胶类胶制品，灰分是它胶冻性能的

5、标志。性能的标志。 水溶性灰分水溶性灰分指示果酱、果冻等制品中的水果指示果酱、果冻等制品中的水果含量；含量； 酸不溶性灰分酸不溶性灰分来自原料本身中的或加工过程来自原料本身中的或加工过程中从环境污染混入产品中的泥砂等机械污染物，中从环境污染混入产品中的泥砂等机械污染物，以及样品组织中的微量硅。以及样品组织中的微量硅。 所以，灰分可作为检验食品加工过程污染情况的所以，灰分可作为检验食品加工过程污染情况的一项控制指标。一项控制指标。 灰分是食品成分全分析的项目之一灰分是食品成分全分析的项目之一。 表4-1 部分食品的灰分含量摘自USDA Nutrient Database 的参考文献（1997.8

6、.11-1） 食品种类灰分含量(按湿基计)%食品种类灰分含量(按湿基计)%谷物、面包、面制品水果和蔬菜大米（褐色，大颗粒，生）1.5苹果（带皮，未经加工）0.3玉米片（整粒，黄色）1.1香蕉（未经加工）0.8去胚玉米（整粒磨碎，白色罐装）0.9土豆（带皮，未经加工）1.6白米（大颗粒，生的，强化）0.6葡萄干1.8小麦粉（整粒）1.6樱桃（甜，未经加工）0.5通心粉（干的，浓缩）0.7西红柿（红色，成熟，未经加工）0.4黑麦面包2.5肉、家禽和渔产品牛奶制品鲜鸡蛋（全部，未经加工，新鲜） 0.9牛奶（未经浓缩，液状）0.7鱼片（去骨、糊状、或涂面包屑油炸）2.5牛奶(浓缩)1.6猪肉（新鲜的、

7、腿心、全部、未经加工）0.9奶油(含盐)2.1汉堡包（单层小馅饼、普通的）1.7奶油(半液状)0.7鸡肉（烤或炸、胸脯肉、未经加工）1.0大豆人造奶油（硬状，普通）2.0牛肉（颈肉，烤前腿，未经加工）0.9普通低脂酸奶0.7第二节第二节 总灰分的测定总灰分的测定GB / T 5009.4 食品中灰分的测定方法食品中灰分的测定方法 干法干法 湿法湿法 干法湿法干法湿法 微波法微波法 等温等离子等温等离子（一）干法测定灰分的原理（一）干法测定灰分的原理 将食品经炭化后置于将食品经炭化后置于500-600高温炉内灼烧高温炉内灼烧 水分及挥发物质水分及挥发物质以气态放出。以气态放出。 有机物质有机物质

8、中的碳、氢、氮等元素与有机物质本身的氧及空中的碳、氢、氮等元素与有机物质本身的氧及空气中的氧生成二氧化碳、氮的氧化物及水分而散失。气中的氧生成二氧化碳、氮的氧化物及水分而散失。 无机物质无机物质以硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、氯化物等无机盐和以硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、氯化物等无机盐和金属氧化物的形式残留下来，即为灰分。金属氧化物的形式残留下来，即为灰分。灰化容器灰化容器坩埚坩埚 坩埚材质有多种：坩埚材质有多种： 素瓷素瓷 铂铂 石英石英 铁铁 镍等，镍等， 个别情况也可使用蒸发皿。个别情况也可使用蒸发皿。（二）灰化条件 素瓷坩埚素瓷坩埚 缺点：缺点： 耐碱性差，灰化碱性食品（如水果、蔬菜、豆类等），

9、坩埚耐碱性差，灰化碱性食品（如水果、蔬菜、豆类等），坩埚内壁的釉质会部分溶解，反复多次使用后，往往难以得到恒内壁的釉质会部分溶解，反复多次使用后，往往难以得到恒重。重。 温度骤变时，易炸裂破碎。温度骤变时，易炸裂破碎。 铂坩埚铂坩埚 缺点：缺点： (1)价格昂贵，约为黄金的价格昂贵，约为黄金的9倍，要有专人保管，免丢失。倍，要有专人保管，免丢失。 (2)使用不当会腐蚀或发脆。使用不当会腐蚀或发脆。坩埚标记 为了便于识别，所用的坩埚应做标记。为了便于识别，所用的坩埚应做标记。 用一般记号笔在坩埚上所做的标记在灰化过程用一般记号笔在坩埚上所做的标记在灰化过程中会消失。中会消失。 实验室现都采用用钢

10、针蘸上墨水在坩埚上刻上实验室现都采用用钢针蘸上墨水在坩埚上刻上标记的方法，也可先用金钢刀琢刻，然后用标记的方法，也可先用金钢刀琢刻，然后用0.5mol/LFeCl0.5mol/LFeCl3 3（20%HCl20%HCl）溶液做标记，另外，）溶液做标记，另外，将铁钉溶解在浓盐酸中可形成一种可作良好标将铁钉溶解在浓盐酸中可形成一种可作良好标记的褐色粘性物质。记的褐色粘性物质。 (坩埚盖子与埚要配套坩埚盖子与埚要配套) 取样量取样量 根据试样种类和性状来定，一般控制灼烧后灰分根据试样种类和性状来定，一般控制灼烧后灰分为为 10 100 mg 。通常：通常： 乳粉、麦乳精、大豆粉、调味料、水产品等取乳

11、粉、麦乳精、大豆粉、调味料、水产品等取 12 g 。谷物及制品、肉及制品、糕点、牛乳等取谷物及制品、肉及制品、糕点、牛乳等取 35 g 。蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等取蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等取510g 。水果及制品取水果及制品取 20g 、油脂取、油脂取50 g 。3、灰化温度 对灰分测定结果影响很大对灰分测定结果影响很大 由于各种食品中的无机成分组由于各种食品中的无机成分组成性质及含量不同，灰化温度也不同，成性质及含量不同，灰化温度也不同，一般为一般为525-600，谷类的饲料达谷类的饲料达 600以上。以上。 ? ?过高挥；过低慢；过快过高挥；过低慢；过快 、长、不完

12、全、长、不完全、CO2 CO2 除不净爆燃除不净爆燃 要要 温度太高，将引起温度太高，将引起K、Na、Cl等元素的挥发损失，磷酸盐、等元素的挥发损失，磷酸盐、硅酸盐也会熔融，将碳粒包藏起来，使元素无法氧化。硅酸盐也会熔融，将碳粒包藏起来，使元素无法氧化。 温度太低，则灰化速度慢，时间长，不宜灰化完全，也不温度太低，则灰化速度慢，时间长，不宜灰化完全，也不利于除去过剩的碱性食物吸收的利于除去过剩的碱性食物吸收的CO2。 鱼类、海产品、乳制品小于等于鱼类、海产品、乳制品小于等于550 550 ； 果蔬及其制品、砂糖、肉制品小于等于果蔬及其制品、砂糖、肉制品小于等于525525； 个别样品（如谷类饲

13、料）可达到个别样品（如谷类饲料）可达到600600。灰化时间 一般以灼烧至灰分呈白色或浅灰色。无碳粒一般以灼烧至灰分呈白色或浅灰色。无碳粒存在并达到恒重（存在并达到恒重（两次结果相差两次结果相差 0.5 mg ）为止。为止。 但是有些不是但是有些不是 ? ? ( (如铁含量高的褐色；锰、铜含量高的如铁含量高的褐色；锰、铜含量高的篮绿色）篮绿色） 总的灰化时间一般为总的灰化时间一般为 2 5 小时，个别样品小时，个别样品有规定温度、时间。有规定温度、时间。（三）加速灰化的方法 初步灼烧后，加入少量无离子水：使水溶性盐类溶解，被初步灼烧后，加入少量无离子水：使水溶性盐类溶解，被包住的碳粒暴露出来包

14、住的碳粒暴露出来 添加硝酸、碳酸铵（疏松剂）、双氧水，这些物质经灼烧添加硝酸、碳酸铵（疏松剂）、双氧水，这些物质经灼烧后完全消失不至于增加残灰的重量。后完全消失不至于增加残灰的重量。 加入醋酸镁、硝酸镁等助灰化剂加入醋酸镁、硝酸镁等助灰化剂( (避免磷酸过剩的情况），避免磷酸过剩的情况），需要做空白对照需要做空白对照 磷酸将以磷酸二氢钾的形式存在，容易形成在比较低的温磷酸将以磷酸二氢钾的形式存在，容易形成在比较低的温度下熔融的无机物，因而包住未灰化的碳造成供氧不足，度下熔融的无机物，因而包住未灰化的碳造成供氧不足，难以完全灰化。难以完全灰化。 有些样品难于灰化，如含磷较多的谷物及其制品。磷酸过

15、有些样品难于灰化，如含磷较多的谷物及其制品。磷酸过剩于阳离子，灰化过程中易形成剩于阳离子，灰化过程中易形成KH2PO4、NaH2PO4等，等，会熔融而包住会熔融而包住C粒，即使灰化相当长时间也达不到恒重。粒，即使灰化相当长时间也达不到恒重。 样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰化容器边缘慢慢加入少量无离子样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰化容器边缘慢慢加入少量无离子水，使残灰充分湿润（不可直接洒在残灰上，以防残灰飞扬损失），用水，使残灰充分湿润（不可直接洒在残灰上，以防残灰飞扬损失），用玻璃棒研碎，使水溶性盐类溶解，被包住的玻璃棒研碎，使水溶性盐类溶解，被包住的C粒暴露出来，把玻璃棒上粘粒暴露出来，

16、把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器里，在水浴上蒸发至干涸，至的东西用水冲进容器里，在水浴上蒸发至干涸，至 120 130烘箱内干烘箱内干燥，再灼烧至恒重。燥，再灼烧至恒重。 经初步灼烧后，放冷，加入几滴经初步灼烧后，放冷，加入几滴HNO3、H2O2等，蒸干后再灼烧至恒等，蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速重，利用它们的氧化作用来加速C粒灰化。也可加入粒灰化。也可加入10（NH4）2CO3等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散状态，等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散状态，促进灰化。这些物质的添加不会增加残灰的质量，灼烧后完全消失。促进灰化。这些物质的添加不会增加残灰的质

17、量，灼烧后完全消失。 糖类样品残灰中加入硫酸，可以进一步加速。糖类样品残灰中加入硫酸，可以进一步加速。加入加入 MgAc2、Mg(NO3)2 等助灰化剂，这类镁盐随灰化而分解，与等助灰化剂，这类镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残灰不熔融而呈松散状态，避免了碳粒被包裹，可缩过剩的磷酸结合，残灰不熔融而呈松散状态，避免了碳粒被包裹，可缩短灰化时间，但产生了短灰化时间，但产生了MgO会增重，也应做空白试验。会增重，也应做空白试验。添加添加 MgO、CaCO3 等惰性不熔物质，它们的作用纯属机械性，它等惰性不熔物质，它们的作用纯属机械性，它们和灰分混杂在一起，使们和灰分混杂在一起，使C粒不受覆盖，

18、应做空白试验，因为它们使残灰粒不受覆盖，应做空白试验，因为它们使残灰增重。增重。（四）总灰分的测定方法（以瓷坩埚为例）（四）总灰分的测定方法（以瓷坩埚为例） 恒重恒重取出取出入干燥器冷却入干燥器冷却 30 分钟分钟结果计算结果计算不恒重不恒重灰化灰化1小时小时炭化样品炭化样品瓷坩埚瓷坩埚的准备的准备马福炉马福炉的准备的准备称样品称样品瓷坩埚的准备瓷坩埚的准备根据取样量的大小、样品的性质（如易膨胀等）根据取样量的大小、样品的性质（如易膨胀等）来选取坩埚的大小。有时样品太多，宜选素瓷来选取坩埚的大小。有时样品太多，宜选素瓷蒸发皿。使用的容器大会使称量的误差增大蒸发皿。使用的容器大会使称量的误差增大

19、（有的蒸发皿在光电天平中放不下）。（有的蒸发皿在光电天平中放不下）。将两个坩埚用（将两个坩埚用（1:4）的）的HCl煮沸煮沸12小时，洗净凉小时，洗净凉干。干。 瓷坩埚的准备瓷坩埚的准备： 瓷坩埚瓷坩埚用盐酸（用盐酸（1+ +4）煮）煮12小时小时 洗净晾干洗净晾干 在坩埚外壁及盖上写上编号在坩埚外壁及盖上写上编号 置于规定温度的高温置于规定温度的高温炉中灼烧炉中灼烧1小时小时 移至炉口冷却到移至炉口冷却到200左右左右* * 移移入干燥皿入干燥皿 冷却至室温冷却至室温 准确称重准确称重 再放入高温再放入高温炉内灼烧炉内灼烧30分钟分钟 冷却称重冷却称重直至恒重直至恒重( (两次称量两次称量之

20、差不超过之差不超过0.5mg) 0.5mg) 用用FeCl3 + 蓝墨水的混合物在坩埚外壁及盖子上编号。蓝墨水的混合物在坩埚外壁及盖子上编号。打开马福炉，用坩埚钳夹住，先放在炉口预热，因打开马福炉，用坩埚钳夹住，先放在炉口预热，因炉内各部位的温度不一致，假如设定炉内各部位的温度不一致，假如设定 600，炉内，炉内热电偶附近为热电偶附近为 60010，中间部位为，中间部位为 59010，前面部分为前面部分为 56010，不论炉子大小，门口部分，不论炉子大小，门口部分温度最低。温度最低。 真正灼烧时不能放在靠近门口部分，每次开始真正灼烧时不能放在靠近门口部分，每次开始放入炉内或取出时，都要放在门口

21、缓冲一下温放入炉内或取出时，都要放在门口缓冲一下温差，不然就会破裂，然后慢慢往里面放，把盖差，不然就会破裂，然后慢慢往里面放，把盖子搭在旁边。子搭在旁边。 稍停一下在关炉门，于规定温度稍停一下在关炉门，于规定温度（500600）灼烧半小时，再移至炉口冷却）灼烧半小时，再移至炉口冷却到到 200左右，再移入干燥器中，冷却至室温，左右，再移入干燥器中，冷却至室温，准确称量，再入高温炉中烧准确称量，再入高温炉中烧 30分钟，取出冷分钟，取出冷却称重，直至恒重（两次称重之差不大于却称重，直至恒重（两次称重之差不大于0.5 mg ), 记录数据备用。记录数据备用。高温炉（马福炉、蒙弗炉）高温炉（马福炉、

22、蒙弗炉）的准备的准备 SRTX-4-9型箱式电阻炉、型箱式电阻炉、 DRZ-4型温度控制仪。型温度控制仪。 接通电源，调好要使用的温度，电线容量要大，接通电源，调好要使用的温度，电线容量要大，因为功率为因为功率为 2000-4000W，不然会失火。如室，不然会失火。如室内配电容量小，其他电器都不得与它同时使用。内配电容量小，其他电器都不得与它同时使用。电加热电加热管式（分管式（分1、2、3段），少量样品方便。段），少量样品方便。 箱式（有不同体积），要预热，用电量大。箱式（有不同体积），要预热，用电量大。样品预处理样品预处理 几类样品几类样品 果汁、牛乳等果汁、牛乳等液体试样液体试样：准确称取

23、适量试样于准确称取适量试样于瓷坩埚中瓷坩埚中水溶液上水溶液上蒸发近干蒸发近干炭化炭化。若直接。若直接炭化，液体沸腾，易造成溅失。炭化，液体沸腾，易造成溅失。 果蔬、动物组织等果蔬、动物组织等含水分较多的试样含水分较多的试样：制备成：制备成均匀的试样均匀的试样准确称取适量准确称取适量置烘箱中置烘箱中干燥，干燥，炭化炭化 谷物、豆类等水分含量较少的谷物、豆类等水分含量较少的固体试样固体试样：粉碎粉碎成均匀的试样成均匀的试样取适量试样取适量试样炭化炭化 富含脂肪的样品：试样制备均匀富含脂肪的样品：试样制备均匀准确称取一准确称取一定量定量提取提取脂肪脂肪将残留物移入坩埚将残留物移入坩埚炭化炭化。 样品

24、的预处理样品的预处理 可用测定水分之后的样品。可用测定水分之后的样品。 富含脂肪的样品先提取脂肪后再测灰分。富含脂肪的样品先提取脂肪后再测灰分。 对于液体样品应先在水浴上蒸干，否则直接炭化，对于液体样品应先在水浴上蒸干，否则直接炭化，液体沸腾易造成溅失。液体沸腾易造成溅失。 果蔬、动物组织等含水分较多的样品果蔬、动物组织等含水分较多的样品, ,先制备成均匀先制备成均匀样品，再准确称取样品置于已知重量坩埚中，放烘箱样品，再准确称取样品置于已知重量坩埚中，放烘箱中干燥（先中干燥（先60607070，后，后105105），再炭化。），再炭化。谷物、豆类等水分含量较少的固体样，粉碎均匀后谷物、豆类等水

25、分含量较少的固体样，粉碎均匀后可直接称取、炭化。可直接称取、炭化。3.3.炭化（炭化（预灰化预灰化） 目的：防止在灼烧时，试样中的水分急剧蒸发使试目的：防止在灼烧时，试样中的水分急剧蒸发使试样飞扬；防止糖、蛋白质、淀粉在高温下发泡膨胀样飞扬；防止糖、蛋白质、淀粉在高温下发泡膨胀而溢出坩埚；不经炭化而直接灰化，碳粒易被包住，而溢出坩埚；不经炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰化不完全。灰化不完全。 一般在电炉或煤气灯或酒精灯上进行一般在电炉或煤气灯或酒精灯上进行 操作：半盖坩埚盖，小心加热直到无黑烟产生。对操作：半盖坩埚盖，小心加热直到无黑烟产生。对特别容易膨胀的试样，可先于试样中加数滴特别容易膨胀

26、的试样，可先于试样中加数滴辛醇辛醇或或纯植物油纯植物油，再进行炭化。，再进行炭化。4.灰化灰化 炭化后，把坩埚移入已达规定温度的高温炉口，稍炭化后，把坩埚移入已达规定温度的高温炉口，稍停片刻，再慢慢移入炉膛内，以下操作同求坩埚恒停片刻，再慢慢移入炉膛内，以下操作同求坩埚恒重时一样，至恒重。重时一样，至恒重。5.结果计算结果计算 m 1空坩埚质量，空坩埚质量，g m 2样品样品+空坩埚质量，空坩埚质量，g m 3残灰残灰+空坩埚质量，空坩埚质量，g B 空白试验残灰重，空白试验残灰重，g100 %灰分灰分 =3121mmmm100 %如有空白试验为如有空白试验为3121mmBmm6.说明：说明：

27、 从干燥器中取出从干燥器中取出 冷却的坩埚时，因内部成真空，开盖恢复冷却的坩埚时，因内部成真空，开盖恢复常压时应让空气缓缓进入，以防残灰飞散。常压时应让空气缓缓进入，以防残灰飞散。 灰化后的灰化后的 残渣可留作残渣可留作Ca、P、Fe等成分的分析。等成分的分析。 用过的坩埚，应把残灰及时倒掉，初步洗刷后，用粗用过的坩埚，应把残灰及时倒掉，初步洗刷后，用粗HCl(废）浸泡废）浸泡1020分钟，再用水冲刷洗净。分钟，再用水冲刷洗净。 日本有采用自制铝箔杯直接灰化的。特点：杯子不吸湿好日本有采用自制铝箔杯直接灰化的。特点：杯子不吸湿好恒重，本身重量轻，好冷却，减小误差。在恒重，本身重量轻，好冷却，减

28、小误差。在600以下，以下，可稳定使用，用圆形铝箔套在塑料瓶上向上捻成杯状。可稳定使用，用圆形铝箔套在塑料瓶上向上捻成杯状。 测定值中小数点后保留一位小数。测定值中小数点后保留一位小数。 测定食糖中总灰分可用电导法，简单、迅速、准确，免泡测定食糖中总灰分可用电导法，简单、迅速、准确，免泡沫的麻烦。沫的麻烦。 富含盐的食品可将水不溶性组分和富盐水提富含盐的食品可将水不溶性组分和富盐水提取液分别灰化。为了防止溅出，使用坩埚盖。取液分别灰化。为了防止溅出，使用坩埚盖。 炭化时要注意热源强度，防止产生大量泡沫炭化时要注意热源强度，防止产生大量泡沫溢出坩埚溢出坩埚 放入和拿出时，坩埚需放入和拿出时，坩埚

29、需预热或冷却预热或冷却，防止因，防止因温度剧变而使坩埚破裂。温度剧变而使坩埚破裂。 灼烧后的坩埚应冷却到灼烧后的坩埚应冷却到200以下再移入干以下再移入干燥器（否则因热的对流作用，易造成残灰飞燥器（否则因热的对流作用，易造成残灰飞散，且冷却速度慢，冷却后干燥器内形成较散，且冷却速度慢，冷却后干燥器内形成较大真空，盖子不易打开）。大真空，盖子不易打开）。三、三、 水溶性灰分和水不溶性灰分的测定水溶性灰分和水不溶性灰分的测定 测定总灰分所得残留物测定总灰分所得残留物加入加入25ml无离子水无离子水加热至沸加热至沸用用无灰滤纸无灰滤纸过滤过滤用热无离子水分多次洗涤坩埚，滤纸及残用热无离子水分多次洗涤

30、坩埚，滤纸及残渣渣将残渣连同滤纸移回原坩埚将残渣连同滤纸移回原坩埚水浴上水浴上蒸干蒸干干燥干燥灼烧灼烧冷却冷却称重至恒重称重至恒重 m4 不溶性灰分不溶性灰分 + 原坩埚质量原坩埚质量 g m1 原坩埚质量原坩埚质量 g m2 样品样品 + 原坩埚质量原坩埚质量 g水溶性灰分水溶性灰分=总灰分总灰分 - 水不溶性灰分水不溶性灰分计算：水不溶性灰分计算：水不溶性灰分 =100%4121mmmm四、四、 酸不溶性灰分的测定酸不溶性灰分的测定 取水不溶性灰分或总灰分的残留物，加入取水不溶性灰分或总灰分的残留物，加入25ml 0.1mol/L的的HCl，放在小火上轻微煮沸，用，放在小火上轻微煮沸，用无

31、灰滤纸无灰滤纸过过滤后，再用热水洗涤至不显酸性为止，将残留物连同滤后，再用热水洗涤至不显酸性为止，将残留物连同滤纸置坩埚中进行干燥、炭化、灰化，直到恒重。滤纸置坩埚中进行干燥、炭化、灰化，直到恒重。计算计算: 酸不溶性灰分酸不溶性灰分= 100% m5酸不溶性灰分酸不溶性灰分+坩埚质量坩埚质量 m1原坩埚质量原坩埚质量 m2样品样品+原坩埚质量原坩埚质量5121mmmm无灰滤纸（定量滤纸）无灰滤纸（定量滤纸）按灰分分为三个等级按灰分分为三个等级 甲甲0.01 乙乙0.03 丙丙0.06 是化学纯度高度纯洁，疏松多孔，有一定过滤是化学纯度高度纯洁，疏松多孔，有一定过滤速度，显中性，耐稀酸。速度，

32、显中性，耐稀酸。 灰分碱度灰分碱度水果类和蔬菜类的灰分为碱性(Ca、Mg、K、Na)，而肉类和一些谷物类的灰分是酸性的(P、S、Cl)，灰分的碱度已经被作为水果和水果汁的一种质量指标。柠檬酸盐、苹果酸盐和酒石酸盐在灼烧时产生的碳酸盐、磷酸盐会干扰此测定。此方法已经用于计算食品的酸碱平衡。测定灰分碱度测定灰分碱度( (总总）的操作步骤如下：）的操作步骤如下：1.1.将灰分移入容器中将灰分移入容器中( (总灰分或水不溶性灰分总灰分或水不溶性灰分) )，并精确添，并精确添加加10ml0.1mol/L10ml0.1mol/L的的HClHCl。2.2.必要时添加沸水并在水浴中加热。必要时添加沸水并在水浴

33、中加热。3.3.冷却，定容。冷却，定容。4.4.用用0.1mol/L0.1mol/L标准标准NaOHNaOH溶液滴定过量的溶液滴定过量的HClHCl，用甲基橙作指，用甲基橙作指示剂。示剂。5.5.以以mlml（1mol/L1mol/L酸）酸）/100g/100g样品为表示单位。样品为表示单位。五、湿法灰化五、湿法灰化 原理：在强酸、强氧化并加热的条件下，原理：在强酸、强氧化并加热的条件下，有机物被分解，无机盐和金属离子则被留有机物被分解，无机盐和金属离子则被留在溶液中。在溶液中。 试剂：硫酸、硫酸试剂：硫酸、硫酸-硝酸、高氯酸硝酸、高氯酸-硝酸硝酸-硫硫酸、高氯酸酸、高氯酸-硫酸、硝酸硫酸、硝

34、酸-高氯酸高氯酸 整个过程都在液体状态下加热进行，故称整个过程都在液体状态下加热进行，故称湿法灰化。湿法灰化。n也称湿法氧化或湿法分解，它主要用于矿物质也称湿法氧化或湿法分解，它主要用于矿物质分析和有毒元素分析的样品预处理。分析和有毒元素分析的样品预处理。n优点：样品中的矿物质溶解在溶液中，氧化的优点：样品中的矿物质溶解在溶液中，氧化的温度较低，金属等挥发损失小，氧化时间短。温度较低，金属等挥发损失小，氧化时间短。n缺点：需要操作人员经常看管，需要氧化剂，缺点：需要操作人员经常看管，需要氧化剂，消化样品少，操作必需在通风橱内进行。消化样品少，操作必需在通风橱内进行。湿法优缺点用硝酸-高氯酸进行

35、湿法氧化的操作步骤，与AOAC法测定植物中金属元素方法975.03相类似： 1.1. 将将1g1g干燥研碎的样品，放入干燥研碎的样品，放入150150毫升的格氏烧杯中。毫升的格氏烧杯中。 2.2. 加加1010毫升硝酸浸泡，毫升硝酸浸泡， 如果是高脂样品可以浸泡过夜。如果是高脂样品可以浸泡过夜。 3.3. 加入加入3 3毫升毫升60%60%的高氯酸的高氯酸( (预防措施：在移取过程中，在预防措施：在移取过程中，在移液管下方方一只烧杯移液管下方方一只烧杯) )，放在电炉上缓慢加热至，放在电炉上缓慢加热至350350C C，直到起泡结束和硝酸基本挥发干。直到起泡结束和硝酸基本挥发干。 4.4. 继

36、续加热至高氯酸产生大量烟雾，然后在烧杯上放置继续加热至高氯酸产生大量烟雾，然后在烧杯上放置观测玻片，观察溶液颜色至无色或浅黄色，液体不能烧干。观测玻片，观察溶液颜色至无色或浅黄色，液体不能烧干。 5.5. 移去烧杯，冷却。移去烧杯，冷却。 6.6. 少量的蒸馏水洗涤观测玻片，然后再加入少量的蒸馏水洗涤观测玻片，然后再加入1010毫升毫升5%5%的的盐酸。盐酸。 7.7. 移入移入5050毫升容量瓶中定容。毫升容量瓶中定容。 8.8. 结束后冲洗高氯酸（通风橱中）。结束后冲洗高氯酸（通风橱中）。六、改良的湿法-干法氧化 样品在样品在100100或或微波炉中微波炉中蒸干。蒸干。 在电炉上加热至停止

37、冒烟。在电炉上加热至停止冒烟。 在在525525的条件下灰化的条件下灰化3 35 5小时。小时。 冷却，用蒸馏水湿润，加冷却，用蒸馏水湿润，加0.30.30.50.5毫升的硝酸溶毫升的硝酸溶解。解。 在电炉或蒸汽浴上蒸干，在在电炉或蒸汽浴上蒸干，在525525条件下灰化条件下灰化1 12 2小时。小时。 在干燥器中冷却后，称重。在干燥器中冷却后，称重。 如果仍有炭化物，重复步骤如果仍有炭化物，重复步骤4 4和和5(5(注意：重复灰化注意：重复灰化可能使钾元素挥发可能使钾元素挥发) )。七、低温等离子灰化七、低温等离子灰化 用一个高频电磁场发生器产生初生态氧，在低真空的条件下，可氧化所有的有机物

38、。 通过调整电源频率可改变灰化的速度，使之成为一个较缓和的灰化过程，灰分物质的微观结构（例如片状的草酸钙晶柱）保持良好。 优点：与典型的干法灰化相比，损失的微量元素少，使用的低温(小于150)通常使细微的晶体结构保持不变。 缺点：样品容量小和设备的损耗。 在灰化易挥发性盐样品时，是首选的方法。八、微波灰化八、微波灰化在一个封闭系统中微波湿法灰化，可以程序升温，先脱水，然后灰化，同时可控制真空度和温度。微波湿法消化比干法灰化时间短，快速且安全（已有专门的设备，家用微波炉使用时注意安全）。如：面粉的微波干法灰化只需1020分钟。对照试验显示，使用这种微波系统干法灰化约40分钟的效果相当与在一个传统

39、的马福炉中灰化4小时，对于植物样品（除铜的测定外），已证明用微波系统灰化20分钟就足够了，而要得到类似的结果，用马福炉则需要40分钟。这种微波灰化技术可显著加快分析速度，但其一次所能处理的样品数量有限。 介绍一种新的样品处理技术介绍一种新的样品处理技术 微波密闭消解微波密闭消解高压消解高压消解+微波快速加热微波快速加热微波加热原理：微波加热原理：微波微波300 30 0000 Mhz间的电磁波。微波密间的电磁波。微波密闭消解常用闭消解常用 2450 Mhz 为工作频率。微波产生的为工作频率。微波产生的电磁场正负信号变换电磁场正负信号变换 24.5亿次亿次/每秒钟，溶液中极每秒钟，溶液中极性分子

40、在微波电场作用下，以性分子在微波电场作用下，以24.5亿次亿次/每秒钟的每秒钟的速度改变其正负方向，使分子产生高速的碰撞和速度改变其正负方向，使分子产生高速的碰撞和摩擦而产生高热。同时还有离子的导电作用。摩擦而产生高热。同时还有离子的导电作用。样品和溶剂放在密闭容器里进行微波加热，产生样品和溶剂放在密闭容器里进行微波加热，产生高压。消解速度是传统方法的高压。消解速度是传统方法的10100倍，消倍，消解完全彻底，回收率高，易挥发元素损失少，解完全彻底，回收率高，易挥发元素损失少，环境污染少，劳动强度低等优点。环境污染少，劳动强度低等优点。操作简便：只需把样品及溶剂防入消解罐，调整操作简便：只需把

41、样品及溶剂防入消解罐，调整好所需要的压力，设定好加热时间，即可进行好所需要的压力，设定好加热时间，即可进行微波消解。微波消解。微波密闭消解仪器：微波密闭消解仪器：1. 上海新仪微波化学科技有限公司生产的上海新仪微波化学科技有限公司生产的 MDS 2002A 型压力自控密闭微波溶样系统。型压力自控密闭微波溶样系统。2. 美国美国CEM公司生产的公司生产的 MARS 5 型微波消解系统型微波消解系统实际消解速度：实际消解速度：食品样品最多只要食品样品最多只要 10 分钟（分钟（2.5 MPa);化妆品样品有的要化妆品样品有的要 12 分钟（分钟（3 MPa);药、保健品最多只要药、保健品最多只要

42、10 分钟（分钟（2.0 MPa);冶金类样品最多要冶金类样品最多要 20 分钟（分钟（2.5 MPa);灰化方法比较灰化方法比较 总结总结干法灰化为干法灰化为最常用的方法，是以在马福最常用的方法，是以在马福炉中的高温条件下氧化为基础。炉中的高温条件下氧化为基础。湿法消化湿法消化( (氧化作用氧化作用) )用在肉和肉制品的用在肉和肉制品的测定时，用同时溶解矿物质和氧化所有有机物测定时，用同时溶解矿物质和氧化所有有机物的方法，可用于特殊元素分析的一种样品预处的方法，可用于特殊元素分析的一种样品预处理。理。低温等离子灰化低温等离子灰化器则用一个高频电磁场器则用一个高频电磁场发生器产生初生态氧，在低

43、真空的条件下，可发生器产生初生态氧，在低真空的条件下，可氧化所有的有机物，用这种灰化方法保留了易氧化所有的有机物，用这种灰化方法保留了易挥发元素。挥发元素。 思考题1.确定在灰分分析的样品制备中四种可能的错误来源，并描述克服确定在灰分分析的样品制备中四种可能的错误来源，并描述克服每种错误的方法。每种错误的方法。2.利用干法灰化的方法确定产品中灰分的总量。由于湿法氧化的时利用干法灰化的方法确定产品中灰分的总量。由于湿法氧化的时间比干法短，考虑换成湿法氧化：间比干法短，考虑换成湿法氧化：a.你是否会考虑时间的问题？为什你是否会考虑时间的问题？为什么？么？b.如不考虑这个问题，你为何仍使用干法灰化？

44、能改成使用湿法如不考虑这个问题，你为何仍使用干法灰化？能改成使用湿法氧化吗？氧化吗？3.你实验室的实验员使用干法灰化测定含脂牛奶的灰分，称取你实验室的实验员使用干法灰化测定含脂牛奶的灰分，称取5含脂牛奶放入铂坩埚中，使用坩埚钳将其放入含脂牛奶放入铂坩埚中，使用坩埚钳将其放入马福炉马福炉中，在中，在800高高温下灰化温下灰化48hr48hr，坩埚从坩埚从马福炉马福炉中取出，冷却后称重。在开始操作之前，中取出，冷却后称重。在开始操作之前，你应告诉实验员哪些注意事项，以避免出现误差。你应告诉实验员哪些注意事项，以避免出现误差。4.区分传统的干法灰化和低温等离子灰化的原理和应用。区分传统的干法灰化和低

45、温等离子灰化的原理和应用。 5. 指导实验员如何克服在干法灰化某些样品时可能出现的下例一些指导实验员如何克服在干法灰化某些样品时可能出现的下例一些问题：问题：a.当要求测定磷的含量时，灰化时防止磷的挥发。当要求测定磷的含量时，灰化时防止磷的挥发。b.在一般干在一般干法灰化过程中，高糖产品产生不完全燃烧（例如：出现黑色灰分而不法灰化过程中，高糖产品产生不完全燃烧（例如：出现黑色灰分而不是白色或灰白色灰分）。是白色或灰白色灰分）。c.一般操作过程太长，需要加快速度，但又一般操作过程太长，需要加快速度，但又不想使用标准的湿法氧化。不想使用标准的湿法氧化。d.在干法灰化后形成的待测化合物可能会在干法灰

46、化后形成的待测化合物可能会与灰化所用的瓷坩埚反生反应。与灰化所用的瓷坩埚反生反应。e.要测定一些食品中的铁的含量，但要测定一些食品中的铁的含量，但干法灰化不能获得可溶性的铁。干法灰化不能获得可溶性的铁。6.比较微波湿法消化器与传统装置的优劣点。比较微波湿法消化器与传统装置的优劣点。7.7.说出两种可用于评估水果及制品质量的灰分测定法。说出两种可用于评估水果及制品质量的灰分测定法。练习题1.称取一含有11.5%水分的粮食 5.2146g，样品放入坩埚(28.5053g)中，灰化后称重为28.5939g，计算样品中灰分的百分含量（a）以样品标准重计， (b)以干基计。2.23.5000g蔬菜中含有

47、0.0940g酸不溶性灰分，酸不溶性灰分的百分含量是多少？3.假如想得到100mg以上的谷物灰分，而谷物的平均灰分含量为2.5%，那么应该称取多少克谷物样品进行灰化？*4.在灰分分析中要使得变异系数（）小于5%，现得到下列灰分含量的数据：2.15%, 2.12%, 2.07%，这些值是否可行？变异系数（）是多少？*5.以下是对汉堡包灰分含量测定的数据：样品重2.034g; 干燥后重1.0781g；乙醚抽提后重0.4679g；灰化后重0.0233g 。求灰分的含量（a）以湿重计，(b)以除脂后干重计。 几种重要矿物元素的测定几种重要矿物元素的测定（不包括微量、痕量、有毒元素）（不包括微量、痕量、

48、有毒元素）第二节第二节 食品中各种元素的测定食品中各种元素的测定主要内容主要内容 矿物质的分析方法：重量分析、滴定分析、比色分析以及原子吸收分光光度法。 对水、植物或动物类食品原料的矿物质分析都作了介绍。 对一些特殊食品的分析要求，可参考AOAC的法定方法或其它一些法定分析方法。矿物质矿物质 膳食中的矿物质主要有Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S(含量都0.01%) 每天需要量很少(以毫克计)的十种微量元素，包括Fe、I、Zn、Cu、Cr、Mn、Mo、F、Se和Si 超微量矿物质：V、Sn、Ni、As和B。 有毒：Pb、Hg、Cd和Al。Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S 膳食中的矿物质主要有

49、Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S，成人每天至少需要100mg这些矿物质 每一种矿物质在人体内都有其特殊的功能，如果日常膳食中这些矿物质不能正常供给，肌体就会发生病变。 人体大约98%的钙和80%的磷存在于骨骼中 Mg、K 、Ca 、Na则与神经传导和肌肉收缩有关。 胃中的盐酸对膳食中的矿物质溶解及吸收有很大的影响。微量元素： 食品中含量一般0.01% 每天需要量很少(以毫克计)的十种微量元素：Fe、I、Zn、Cu、Cr、Mn、Mo、F、Se和Si。 在维持机体的功能方面，每种元素都有其特殊的生理作用。 例如：铁是血红蛋白和肌红蛋白分子的组成成分，与细胞间传送氧气的功能有关。超微量矿物质： 超

50、微量矿物质，目前正处于研究阶段，还不能明确解释其生物作用，这类矿物质包括：V、Sn、Ni、As和B 有毒元素： 包括：Pb、Hg、As、Cd和Al等。 必需矿物质如Fe和Se，在正常的饮食水平下，它们对生物机能是有益的，但如果摄入过多对人体则有危害。本节内容 一、食品中主要矿物元素的测定 、Na、 二、食品中主要限量元素的测定 基本方法：元素的测定方法很多，常用的原子吸收分光光度法、化学分析法及比色法。此外，极谱法、离子选择电极法、荧光法等也有一定应用。一、食品中主要矿物元素的测定 饮用水是一些矿物质的主要膳食来源 水作为膳食中需求量最大的一种营养物质(成人每天需2-3升)，是一些矿物质的主要

51、膳食来源。 例如：烹调水中氟的含量强化在0.7-1.0ug/kg水平时，可以使10-12岁人群的龋齿、掉牙或补牙的发生率下降70%。 食品加工中的矿物质食品加工中的矿物质 天然食品中一些矿物质的含量非常丰富，例如：乳是钙的一个很好的来源. 在食品加工中，有时加入食盐可降低水分活度从而起到保护作用，并因而提高了食品中钠的含量，例如咸肉、腌菜、干酪。 通常在早餐食品中添加Ca、Fe、Na等矿物质，使用加碘盐已基本消除了甲状腺肿大病。强化面粉按规定必须在白面粉中添加铁。*矿物质分析样品制备 在用传统的分析方法进行矿物质分析前，必须先进行样品制备，样品经预处理能去除某些干扰因素，但也会增加外来的污染物

52、质或损失一些挥发性元素。 分析前样品的正确处理对食品中矿物质含量的分析结果非常重要。 传统的分析方法通常要求把矿物质以某种形式从有机介质中分离出来。 做空白对照试验以消除试剂污染。 测定方法测定方法 重量分析法重量分析法 EDTA络合滴定法络合滴定法 氧化还原反应氧化还原反应 沉淀滴定沉淀滴定 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 比色法比色法 一、重量分析法一、重量分析法 重量分析法用于测定不溶性矿物质。样品经沉淀、洗重量分析法用于测定不溶性矿物质。样品经沉淀、洗涤、干燥、称重后可测得矿物质的含量。涤、干燥、称重后可测得矿物质的含量。 重量分析法基于待测元素在样品的元素组成中有固定重量分析法

53、基于待测元素在样品的元素组成中有固定的比例，的比例， 例如：例如：NaCl中总是含有中总是含有39.3%的的Na。待测组分是以选。待测组分是以选择性的形式与其它杂质分离，然后洗涤以减少吸附或择性的形式与其它杂质分离，然后洗涤以减少吸附或夹杂的其它元素，最后将沉淀物干燥称重。当样品中夹杂的其它元素，最后将沉淀物干燥称重。当样品中待测矿物元素全部形成了沉淀物后，样品中待测矿物待测矿物元素全部形成了沉淀物后，样品中待测矿物元素的重量与沉淀物中的重量是一致的。元素的重量与沉淀物中的重量是一致的。 例如：氯化物通常以例如：氯化物通常以AgCl的形式沉淀，的形式沉淀，AgCl经洗涤，经洗涤，烘干称重；因为

54、氯在每摩尔烘干称重；因为氯在每摩尔AgCl中的含量为中的含量为24.74%，所以氯的含量可通过所以氯的含量可通过AgCl的重量计算出来的重量计算出来。改良重量法测定钙含量改良重量法测定钙含量（AOAC法法910.01 ） 通过灰化已称重的样品，用稀盐酸溶解通过灰化已称重的样品，用稀盐酸溶解灰分，然后加入草酸铵，使钙形成草酸灰分，然后加入草酸铵，使钙形成草酸钙沉淀，然后再将草酸钙沉淀反复洗涤钙沉淀，然后再将草酸钙沉淀反复洗涤干净后，进行第二次灰化形成干净后，进行第二次灰化形成CaO，利，利用用CaO的重量来计算样品中钙的含量的重量来计算样品中钙的含量(CaCaO=0.7147)。应用应用 重量分

55、析法最适合于测定大量样品重量分析法最适合于测定大量样品。而大多数微量元素在食品中的含量很低，而重量分析法定量测定灵敏度低，故没有测定价值。 缺点：当草酸钙转变成氧化钙时，需要的灰化时间较长，而且洗涤草酸钙沉淀时，可能使部分沉淀溶解，此外其它矿物质可能产生的共沉淀也使得洗涤过程变得相当重要。 二、二、EDTA络合滴定法络合滴定法 有很多含有叔胺的羧酸能与金属离子形成稳定的络有很多含有叔胺的羧酸能与金属离子形成稳定的络合物。合物。 乙二胺四乙酸（乙二胺四乙酸（EDTA）是一种极重要的络合剂，）是一种极重要的络合剂，常用的为它的二钠盐。常用的为它的二钠盐。 通常通常EDTA与金属离子以与金属离子以1

56、:1的比例形成络合物，典的比例形成络合物，典型的反应式如下：型的反应式如下：m2+ + H2Y2- mY2- + 2H+ 1m3+ + H2Y2- mY- + 2H+ 2m4+ H2Y2- mY + 2H+ 3 pH能影响到络合物的形成。能影响到络合物的形成。 由于由于EDTA络合物非常稳定，所以络合物非常稳定，所以EDTA滴定常用于滴定常用于定量分析。定量分析。 EDTA滴定法测定钙含量滴定法测定钙含量 EDTA与样品消化液中的钙能形成与样品消化液中的钙能形成EDTA-Ca，比，比钙红指示剂与钙形成的络合物更稳定。钙红指示剂与钙形成的络合物更稳定。 在在pH13-14，钙红指示剂与钙形成酒红

57、色络合物，钙红指示剂与钙形成酒红色络合物，随着随着EDTA的加入，由于形成更稳定的的加入，由于形成更稳定的EDTA-Ca，钙红指示剂变成兰色的游离状态，终点呈纯兰色。钙红指示剂变成兰色的游离状态，终点呈纯兰色。 加入加入KCN为了消除锌、铁、铜、铝、镍等金属离为了消除锌、铁、铜、铝、镍等金属离子的干扰，加柠檬酸钠防止钙和磷形成磷酸钙沉子的干扰，加柠檬酸钠防止钙和磷形成磷酸钙沉淀。淀。EDTA络合滴定法适用于富含钙而不含大量镁磷的水果、蔬菜和其它的食品，在滴定前，先在pH3.5条件下经Omberlite IR-4B层析柱除去灰化原料中的磷，而镁的含量可使用钙镁指示剂通过差值法计算出来(AOAC法

58、967.30)。EDTA滴定法测定钙定量移取约含2-10mg钙的可溶性样品灰分于250ml烧杯中稀释至50ml，用KOH-KCN溶液(28gKOH+6.6gKCN溶解于100ml去离子水中)调节pH至12.5-13.0，并用磁力搅拌机搅拌均匀加入100mg L-抗坏血酸和250mg羟基萘酚蓝指示剂立即用0.01M的EDTA标准溶液（3.72g纯度大于99%的Na2H2EDTA2H20用去离子水溶解于1升的容量瓶，定容并摇匀）滴定至深蓝色终点 标准曲线分别移取含2.5，5.0，7.5，10.0mg的钙标准溶液测定做标准曲线标准溶液标准溶液 先将基准级碳酸钙于2850F下干燥2小时 称取2.5g经

59、干燥的CaCO3，移入1L容量瓶中用50ml 3MHCl溶解用去离子水稀释定容，充分混匀，配成1.00mg/ml的钙标准溶液，即2.5、5.0、7.5和10ml此溶液分别代表含有2.5、5.0、7.5和10mg的钙。EDTA滴定法测定钙含量（AOAC法 968.31） AOAC法法968.31三、氧化还原反应原理三、氧化还原反应原理 在一些氧化还原滴定中，可用有颜色变化的反应物或生成物在一些氧化还原滴定中，可用有颜色变化的反应物或生成物作为指示剂。作为指示剂。 高锰酸盐显深紫色，而二价锰离子显粉红色，这样，高锰酸高锰酸盐显深紫色，而二价锰离子显粉红色，这样，高锰酸盐本身的颜色变化就成了滴定反应

60、的指示剂盐本身的颜色变化就成了滴定反应的指示剂 。 氧 化 还 原 滴 定 法 测 定氧 化 还 原 滴 定 法 测 定 钙钙 含 量 （ 高 锰 酸 钾 滴 定 法 ）含 量 （ 高 锰 酸 钾 滴 定 法 ） (AOAC921.01法法) 在钙含量分析中，磷和镁可能对测定产生干扰，为了减少最在钙含量分析中，磷和镁可能对测定产生干扰，为了减少最后滴定溶液中干扰物质的含量，在氧化还原滴定法中，钙通后滴定溶液中干扰物质的含量，在氧化还原滴定法中，钙通常也以草酸钙的形式沉淀。常也以草酸钙的形式沉淀。 样品灰化样品灰化盐酸溶解盐酸溶解加草酸加草酸钙与草酸生成草酸钙沉淀钙与草酸生成草酸钙沉淀 洗涤洗涤