中药制剂的鉴别

1、中药制剂的鉴别中药制剂的鉴别第二章第二章药物分析学科药物分析学科药物分析学科药物分析学科【目的要求目的要求】v掌握如何建立中药制剂的薄层色谱定性鉴别方法掌握如何建立中药制剂的薄层色谱定性鉴别方法v熟悉中药制剂的显微鉴别、荧光鉴别、可见紫外熟悉中药制剂的显微鉴别、荧光鉴别、可见紫外光谱鉴别方法光谱鉴别方法v了解中药制剂的了解中药制剂的GC、HPLC定性鉴别方法定性鉴别方法药物分析学科药物分析学科1 1 性状鉴别性状鉴别一、性状鉴别的内容一、性状鉴别的内容颜色、形态、形状、气、味、其他颜色、形态、形状、气、味、其他(水试，火试水试，火试)二、各种剂型的性状描述二、各种剂型的性状描述左金丸左金丸：

2、本品为本品为黄褐黄褐色色的水的水丸丸；气气特异，特异，味味苦、辛。苦、辛。伤湿止痛膏伤湿止痛膏：本品为本品为淡黄绿淡黄绿色色至淡黄至淡黄色色的片的片状状橡胶橡胶膏膏；气气芳芳香。香。 甘草浸膏甘草浸膏： 本品为本品为棕褐棕褐色色的的固体固体，有微弱的特殊臭，有微弱的特殊臭气气和持久和持久 的特殊甜的特殊甜味味；遇热软化，易吸潮。；遇热软化，易吸潮。药物分析学科药物分析学科1 1 性状鉴别性状鉴别三、物理常数三、物理常数-鉴别药物，反映药物的纯净程度鉴别药物，反映药物的纯净程度折光率折光率：20，用钠光谱的，用钠光谱的D线线(589.3nm)测定供试测定供试品相对于空气的折光率。品相对于空气的折

3、光率。区分不同的油类或检查药品的纯杂程度区分不同的油类或检查药品的纯杂程度旋光度和比旋度旋光度和比旋度：20，用钠光谱的，用钠光谱的D线线(589.3nm)测定旋光度，除另有规定外，测定管长度为测定旋光度，除另有规定外，测定管长度为1dm。比旋度比旋度 为测得的旋光度为测得的旋光度 l 为测定管长度为测定管长度dm d 为液体的相对密度为液体的相对密度 区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量ldtD 例：例：薄荷油薄荷油“折光率折光率 应为应为1.456-1.4661.456-1.466（附录（附录VII F VII F ）旋光度旋光度 取本品，依法测定（附录

4、取本品，依法测定（附录VII EVII E），旋光度应），旋光度应为为- -1717至至- -24 24 ”药物分析学科药物分析学科1 1 性状鉴别性状鉴别三、物理常数测定三、物理常数测定鉴别药物，反映药物的纯净程度鉴别药物，反映药物的纯净程度相对密度相对密度比重瓶法和韦氏比重秤法比重瓶法和韦氏比重秤法熔点熔点毛细管测定法毛细管测定法凝点凝点毛细管法毛细管法测定熔点测定熔点药物分析学科药物分析学科2 2 显微鉴别显微鉴别适用于适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部 分药材粉末的制剂分药材粉末的制剂显微定性鉴别的特点显微定性鉴别的特点复杂复杂制片方法：制片

5、方法：散剂、胶囊剂散剂、胶囊剂直接制片直接制片片剂片剂刮取或研磨后制片刮取或研磨后制片水丸水丸研磨后制片研磨后制片蜜丸蜜丸解离组织片解离组织片 氢氧化钾法氢氧化钾法 硝铬酸法硝铬酸法 氯酸钾法氯酸钾法 不加试剂法不加试剂法麦味地黄丸粉末显微特征图麦味地黄丸粉末显微特征图药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别定义：定义：用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别。中所含化学成分进行定性鉴别。常用鉴别方法：常用鉴别方法：v一般化学反应法一般化学反应法v升华法升华法v光谱法光谱法v色谱法色谱法药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴

6、别理化鉴别一、化学反应法一、化学反应法要求反应的专属性强、简单易行分析前对样品进行分离精制用阴性对照和阳性对照进行验证 马钱子散中马钱子鉴定马钱子散中马钱子鉴定“取本品取本品10g,10g,加浓氨试液数滴及氯仿加浓氨试液数滴及氯仿10ml,10ml,浸泡数小时浸泡数小时, ,滤过滤过, ,取取滤液滤液1ml1ml蒸干蒸干, ,残渣加稀盐酸残渣加稀盐酸1ml1ml使溶解使溶解, ,加碘化铋钾试液加碘化铋钾试液1-21-2滴滴, ,即生成黄棕色沉淀。即生成黄棕色沉淀。”大黄流浸膏中大黄的鉴定大黄流浸膏中大黄的鉴定“取本品取本品1ml,1ml,加加1%1%氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液1ml,1ml,煮沸

7、煮沸, ,放冷放冷, ,滤过滤过. .取滤液取滤液2ml,2ml,加稀盐酸数滴使呈酸性加稀盐酸数滴使呈酸性, ,加乙醚加乙醚10ml,10ml,振摇振摇, ,乙醚层显黄色乙醚层显黄色, ,分取分取乙醚液乙醚液, ,加氨试液加氨试液5ml,5ml,振摇振摇, ,乙醚层仍显黄色乙醚层仍显黄色, ,氨液层显持久的樱氨液层显持久的樱红色红色.”.”药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别二、升华法二、升华法专属性强，但使用具有一定的局限性专属性强，但使用具有一定的局限性鉴定具有升华性质的化学成分（如冰片，大黄蒽醌类等）观察升华物的形状、颜色、荧光、化学反应等例例1：牛黄解毒片中冰片的微量升华鉴

8、别：牛黄解毒片中冰片的微量升华鉴别取本品取本品1片，研细，进行微量升华，得到白色的升华物，加新制的片，研细，进行微量升华，得到白色的升华物，加新制的1%香草醛硫酸溶液香草醛硫酸溶液1-2滴，液滴边缘显滴，液滴边缘显玫红色玫红色例例2：大黄流浸膏中升华物的鉴别：大黄流浸膏中升华物的鉴别 取本品取本品1ml，进行微量升华，升华物置显微镜下观察，有菱形针状，进行微量升华，升华物置显微镜下观察，有菱形针状结晶、羽状和不规则状结晶，滴加氢氧化钠试液，溶液显结晶、羽状和不规则状结晶，滴加氢氧化钠试液，溶液显紫红色紫红色药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别三、光谱法三、光谱法v荧光法荧光法v可见

9、可见-紫外分光光度法紫外分光光度法最大吸收波长法 （规定吸收波长法）对照品对比法规定吸收波长和吸收度法规定吸收波长和吸收度比值法多溶剂光谱法v红外分光光度法（红外分光光度法（贵重原料的鉴别贵重原料的鉴别）优点：取样量少、快速、准确 复方丹参滴丸中丹参的鉴别复方丹参滴丸中丹参的鉴别“取本品取本品1515丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml100ml，摇匀，取摇匀，取2ml2ml，加水至，加水至25ml25ml，摇匀，照分光光度法测定，摇匀，照分光光度法测定，在在283nm283nm的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。”药物分析学科药物分析学科3

10、3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（一）纸色谱法（一）纸色谱法PC固定相：水固定相：水流动相：流动相：BAW系统系统载载 体：纤维素体：纤维素鉴别范围：氨基酸、动物类药物、多糖等极性组分鉴别范围：氨基酸、动物类药物、多糖等极性组分鉴别依据：供试品色谱中，在与对照品或对照药材鉴别依据：供试品色谱中，在与对照品或对照药材相应的位置显相同颜色的斑点，相应的位置显相同颜色的斑点，Rf值来表示值来表示药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（二）薄层色谱法（二）薄层色谱法TLC最为常用的鉴别方法最为常用的鉴别方法1、供试品

11、溶液的制备及净化、供试品溶液的制备及净化2、薄层色谱法使用的材料、薄层色谱法使用的材料 薄层板 、涂铺器、点样器材、展开槽、显色装置3、操作方法、操作方法 薄层板的制备点样展开检测薄层板的记录和保存药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（二）薄层色谱法（二）薄层色谱法TLC最为常用的鉴别方法最为常用的鉴别方法4、影响薄层色谱分析的主要因素影响薄层色谱分析的主要因素 （1）样品的预处理和供试品溶液的制备（2）薄层色谱的点样技术（3）吸附剂的活性和相对湿度的影响（4）温度的影响5、对照物的选择、对照物的选择（1）对照品对照（2）阴阳对照（3）采

12、用对照品和对照药材同时对照药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（二）薄层色谱法（二）薄层色谱法TLC最为常用的鉴别方法最为常用的鉴别方法首乌丸薄层色谱鉴别提取方法：甲醇提取薄层板：硅胶G+0.5%NaOH展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸（15:2:1）检测波长：365nm1、大黄素 2大黄素甲醚3、4对照药材5、6样品 1 2 3 4 5 6药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（三）薄层色谱扫描法（三）薄层色谱扫描法TLCS例如：例如：冠心苏合丸的薄层扫描鉴别冠心苏合丸的薄层扫描鉴别 1

13、 2 3 4 5 6阴性对照阳性对照供试品苏合香鉴别薄层扫描图乳香鉴别薄层扫描图药物分析学科药物分析学科3 3 理化鉴别理化鉴别四、色谱法（专属性强）四、色谱法（专属性强）（四）（四）气相色谱法气相色谱法利用保留值进行定性鉴别，适用于含有挥发油或挥发性成分的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香酮等的制剂）v气质联用（五）高效液相色谱法（五）高效液相色谱法应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行v液质联用五、其他鉴别方法五、其他鉴别方法高效毛细管电泳法（HPCE）、X-射线衍射法、导数光谱法、指纹图谱、分子生物学技术药物分析学科药物分析学科习习 题题1、试述薄层色谱法使用的吸附剂或载体有哪些。、试述薄层色谱法使用的吸附剂或载体有