第19章碳水化合物

1、第十九章第十九章 糖类化合物糖类化合物19-1 概述概述19-2 单糖单糖五、重要的单糖和它的衍生物五、重要的单糖和它的衍生物19-3 双糖双糖二、重要的双糖二、重要的双糖19-4 多糖多糖一、纤维素一、纤维素一、单糖的结构式一、单糖的结构式二、单糖的空间构型二、单糖的空间构型三、单糖的化学反应三、单糖的化学反应四、单糖的环型结构四、单糖的环型结构一、非还原性双糖和还原性双糖一、非还原性双糖和还原性双糖二、淀粉二、淀粉 碳水化合物碳水化合物又称又称糖类糖类。它是自然界中分布最广的一。它是自然界中分布最广的一类有机化合物，几乎存在于所有生物体中，植物躯干中的类有机化合物，几乎存在于所有生物体中，

2、植物躯干中的纤纤维素维素、种子的、种子的淀粉淀粉、甘蔗中的、甘蔗中的蔗糖蔗糖、水果中的、水果中的葡萄糖葡萄糖和和果糖果糖等，都是我们熟悉的等，都是我们熟悉的碳水化合物碳水化合物。与人类有着十分密切的关。与人类有着十分密切的关系。系。淀粉淀粉作为作为食物食物提供人类活动所需的能量，提供人类活动所需的能量，棉棉、麻麻以以纤维纤维素素的形式为人们提供的形式为人们提供衣着衣着的原料，住房用的的原料，住房用的木材木材也属于也属于碳水碳水化合物化合物。总之，它是人类。总之，它是人类衣衣、食食、住住、行行所必不可少的物质。所必不可少的物质。组成包括：组成包括： C、H 、O 三种元素三种元素其其 中：中：

3、H : O = 2 : 1通式表示：通式表示： Cm(H2O)n“碳水化合物碳水化合物”-这一名称来源于这一名称来源于19世纪人们已经了解了糖的组成。世纪人们已经了解了糖的组成。19-1 概述概述化学结构化学结构上符合通式，但上符合通式，但化学性质化学性质上都上都不属于不属于糖类糖类 所以所以“碳水化合物碳水化合物”这一词并非十分恰当，但因沿用这一词并非十分恰当，但因沿用已久，至今仍在使用。实际上从它的结构来看，已久，至今仍在使用。实际上从它的结构来看，糖糖是是多羟多羟基醛、酮基醛、酮，以及，以及水解后水解后可以生成可以生成多羟基醛、酮多羟基醛、酮的的物质物质。 形式上像形式上像碳碳和和水水的

4、化合物，因此人们把的化合物，因此人们把糖糖称做称做碳水化碳水化合物合物但后来发现有些糖不符合上通式。但后来发现有些糖不符合上通式。如：如：葡萄糖葡萄糖：C6H12O6 = C6(H2O)6蔗蔗 糖糖：C12H22O11 = C12(H2O)11。 如如 鼠李糖鼠李糖： C6H12O5 是是糖类糖类，但分子式中，但分子式中 H : O 2 : 1而某些化合物：而某些化合物：如如 甲醛甲醛 CH2O 乙酸乙酸 C2H4O2 乳酸乳酸 C3H6O3 分类分类碳水化合物碳水化合物依其依其水解性质水解性质可分为可分为三类三类： 碳水化合物碳水化合物单糖单糖 最简单的最简单的糖糖，不能再被，不能再被水解水

5、解的的碳水化合物，碳水化合物， 如如葡萄糖葡萄糖等等 特点：特点：白色结晶，一般有甜味，可溶于水。白色结晶，一般有甜味，可溶于水。低聚糖低聚糖 水解水解后能生成后能生成210个个单糖单糖。以二糖最为。以二糖最为（寡糖）（寡糖） 重要。重要。 如如 蔗糖蔗糖 1分子分子葡萄糖葡萄糖 + 1分子分子果糖果糖水解水解多糖多糖 水解水解后得到后得到10个个以上的以上的单糖单糖。 如如 淀粉淀粉、纤维素。纤维素。麦芽糖麦芽糖 2分子分子葡萄糖葡萄糖水解水解 来源来源 其中其中一部分能量一部分能量变为变为热热，大部分以其它的形式，大部分以其它的形式存储存储于于体内，为体内，为肌肉收缩肌肉收缩和和体内所需体

6、内所需的各种的各种化合物合成化合物合成提供提供能量能量。因此，因此，碳水化合物碳水化合物的的合成合成和和代谢代谢对对人类人类和和动植物动植物的的生命活生命活动动具有重大意义。具有重大意义。 自然界中存在的自然界中存在的糖类糖类是由绿色植物通过是由绿色植物通过光合作用光合作用合合成的。在日光的作用下，成的。在日光的作用下，绿色植物绿色植物利用体内的利用体内的叶绿素叶绿素将将自然界中的自然界中的CO2和和H2O经过一系列复杂的反应过程变为经过一系列复杂的反应过程变为糖糖类类。6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2h叶绿素叶绿素葡萄糖葡萄糖 反应为一反应为一吸收吸收能量的过程，将太

7、阳能能量的过程，将太阳能储存储存在在糖糖的分子的分子中。当中。当糖糖的分子进入人体的分子进入人体体内体内，经过一系列复杂的，经过一系列复杂的分解分解过过程，最后变为程，最后变为CO2和和水水，释放出，释放出能量能量，作为，作为生命生命的的能源能源。C6H12O6 + O2 CO2 + H2O + Q代谢代谢葡萄糖葡萄糖单糖根据所含单糖根据所含羰基部分分为羰基部分分为醛糖醛糖 多羟基醛多羟基醛酮糖酮糖 多羟基酮多羟基酮单糖根据含单糖根据含碳数可分为碳数可分为含含C3糖糖 丙糖丙糖 （或（或三碳糖三碳糖）含含C4糖糖 丁糖丁糖（或（或四碳糖四碳糖）含含C5糖糖 戊糖戊糖（或（或五碳糖五碳糖）含含C

8、6糖糖 己糖己糖（或（或六碳糖六碳糖）葡萄糖葡萄糖果糖果糖19-2 单糖单糖CHOCHOHCH2OHCHOHCHOHCHOHC=OCH2OHCH2OHCHOHCHOHCHOHCH2CHCHOOHOHCH2CCH2OHOHO=甘油糖甘油糖,/-羟基丙酮羟基丙酮 具有具有C3C6的的糖糖都有俗名，一般不用系统命名法来命都有俗名，一般不用系统命名法来命名。如：名。如：葡萄糖葡萄糖、果糖果糖、蔗糖蔗糖、乳糖乳糖、木糖木糖、来苏糖来苏糖等。等。葡萄糖葡萄糖和和果糖果糖的开链结构式是由下面的的开链结构式是由下面的实验事实实验事实推导出来的：推导出来的：1. 经元素分析知葡萄糖、果糖分子中有经元素分析知葡萄

9、糖、果糖分子中有C、H、O三种元素。三种元素。 实实 验验 式式 为：为： CH2O 相对分子量为：相对分子量为： 180 分分 子子 式式 为：为：C6H12O6一、单糖的构造式（以葡萄糖和果糖为例）3. 与与5分子分子 (CH3CO)2O 反应反应 说明有说明有5个个-OHC=O + Ag (NH3)2+ Ag + R-COO -葡萄糖葡萄糖 反应反应（证有（证有 ）C=OHRR-OH + (CH3CO)2O CH3COOH + R-O-C-CH3O=C6H12O6 + 5(CH3CO)2O 5 CH3COOH + C6H7O(O-C-CH3)5O=己糖五乙酸酯己糖五乙酸酯2. 与与NH2

10、OH、HCN、Ag(NH3)2+反应反应 说明含说明含C=OC=O + NH2OH C=N-OH 肟肟C=O + HCN COHCN羟腈化合物羟腈化合物5. 进一步证明是醛糖或是酮糖进一步证明是醛糖或是酮糖4. 证明是支链或直链糖证明是支链或直链糖(CH2)4CH3CH3HIP正己烷正己烷 说明是说明是 直链糖直链糖故初证故初证葡萄糖葡萄糖为：为：CHOCHOHCH2OHCHOHCHOHCHOH醛醛氧化后得相应的氧化后得相应的酸，糖链酸，糖链不变不变CHO(CHOH)4CH2OH(CHOH)4COOHCOOHHNO3CHO(CHOH)4CH2OH(CHOH)4CH2OHCH2OHNaBH4葡萄

11、糖葡萄糖6. 证明证明C=O 的位置的位置 葡萄糖葡萄糖与与HCN加成后水解生成加成后水解生成六羟基酸六羟基酸,再被再被HI还原后还原后得得正庚酸正庚酸 证明证明葡萄糖葡萄糖是是醛糖醛糖。正庚酸正庚酸HIPCH2(CH2)4CH3COOHCH(CHOH)4CH2OHH2OH +HOCOOH庚糖酸庚糖酸（说明葡萄糖（说明葡萄糖 在第一位）在第一位）C=O酮酮氧化后引起氧化后引起碳链碳链的的断裂断裂HNO3复杂的产物复杂的产物C=OCH2OHCH2OH(CHOH)3CHO(CHOH)4CH2OHHCNCH(CHOH)4CH2OHHOCN葡萄糖葡萄糖羟腈化合物羟腈化合物 果糖果糖用同样方法处理，其产

12、物不是用同样方法处理，其产物不是正庚酸正庚酸，而是，而是-甲基己酸甲基己酸 证明证明果糖果糖是是酮糖酮糖。（说明（说明果糖果糖 在在第二位第二位）C=O-甲基己酸甲基己酸HIP(CH2)3CH3CH-COOHCH3(CHOH)3CH2OHH2OH +COOHCOHCH2OH 综合上述反应和分析，综合上述反应和分析，确定确定结构式结构式为：为：CHOCHOHCH2OHCHOHCHOHCHOHC=OCH2OHCH2OHCHOHCHOHCHOH果糖果糖葡萄糖葡萄糖HCNC(CHOH)3CH2OHOHCN果糖果糖C=OCH2OHCH2OH(CHOH)3CH2OH羟腈化合物羟腈化合物 己醛糖己醛糖共有共

13、有4个个C*，有，有2n=24=16个光学个光学异构体异构体。组成组成 8 对对对映体对映体。糖糖都是具有都是具有手性碳手性碳原子，分子有原子，分子有旋光性旋光性。CHOCHOHCH2OHCHOHCHOHCHOH*如如 其中一对映体：其中一对映体：CHOH-C-OHCH2OHH-C-OHH-C-OHH-C-OH对映体对映体CHOHO-C-HCH2OHHO-C-HHO-C-HHO-C-H为了书写方便，为了书写方便，一般可以写为：一般可以写为：CHOCH2OHCHOCH2OH对映体对映体对映体对映体二、单糖的空间构型对映体对映体 己醛糖的己醛糖的16个旋光异构体：个旋光异构体：CHOCH2OHCH

14、OCH2OHL-阿苏糖阿苏糖CHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHL-阿卓糖阿卓糖L-葡萄糖葡萄糖L-古罗糖古罗糖L-甘露糖甘露糖L-半乳糖半乳糖L-艾杜糖艾杜糖L-塔罗糖塔罗糖D-阿苏糖阿苏糖D-阿卓糖阿卓糖D-葡萄糖葡萄糖D-古罗糖古罗糖D-甘露糖甘露糖D-半乳糖半乳糖D-艾杜糖艾杜糖D-塔罗糖塔罗糖 D型型糖糖 L型型糖糖对映体对映体的构型可用的构型可用R、S标记标记相对构型相对构型（D系列系列和和L系列

15、系列）：）：如如 D-(+)-葡萄糖葡萄糖CHOHO-C-HCH2OHH-C-OHH-C-OHH-C-OH162345RSRR2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五五羟基己醛羟基己醛H-C-OHCH2OHCHOHO-C-HCH2OHCHOD-（+）-甘油醛甘油醛L-（）（）-甘油醛甘油醛 单糖单糖分子中距离分子中距离羰基羰基最远最远的一个的一个手性碳手性碳原子上的原子上的羟基羟基构构型和型和D-甘油醛甘油醛构型相同时（构型相同时（羟基在羟基在右右侧侧）确定为）确定为D 构型构型，反，反之（之（羟基在羟基在左左侧侧）为）为L 构型构型。CHOHCH2OH以甘油醛为标准以甘油醛为标准CHO

16、甘油醛甘油醛* 1616个己醛糖个己醛糖中只有中只有 D-D-（+ +）- -葡萄糖葡萄糖 D-D-（+ +）- -甘露糖甘露糖 D-D-（+ +）- -半乳糖半乳糖存在于自然界中，其它的存在于自然界中，其它的类型在自然界中不存在的类型在自然界中不存在的糖糖可以通过可以通过合成合成来获得。来获得。CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖C=OCH2OHD-果糖果糖CH2OHOHOHH-C-OHCH2OHCHOD-（+）-甘油醛甘油醛H3O+H3O+H-C-OHCH2OHH-C-OHCOOHCH2OHHO-C-HCOOHH-C-OHD-（+）-赤藓糖赤藓糖D-（+）-苏阿糖苏阿糖Na-HgNa-HgCH

17、OCHOH-C-OHCH2OHH-C-OHHCNCNH-C-OHCH2OHHO-C-HCN* 单糖单糖分子中含有分子中含有羟基羟基和和羰基羰基除了具有除了具有醇醇和和醛酮醛酮的性质外，还有一些的性质外，还有一些特殊特殊的的化学性质化学性质。 在在碱性水溶液碱性水溶液中，中，D-D-葡萄糖葡萄糖可以转化为可以转化为D-D-甘露糖甘露糖和和D-D-果糖果糖的混合物。的混合物。( (通过通过羰基羰基- -烯醇式烯醇式互变互变) )三、单糖的化学反应1.1.差向异构化差向异构化( (互变异构互变异构) ) 这这三种三种糖糖有有三个手性碳三个手性碳构型完全构型完全相同相同，只有，只有C C2 2中的中的

18、碳原子碳原子不同不同，称为，称为差向异构体差向异构体。CHOCH2OHCHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-果糖果糖C=OCH2OHCH2OHC=OCH2OHCH2OH差向异构体差向异构体: :D-葡萄糖葡萄糖H-C-OHCH2OHC=OHHO-C-HCH2OHC=OHD-D-甘露糖甘露糖D-果糖果糖C=OCH2OHCH2OHC-OHCH2OHCHOH烯醇式烯醇式=（64%）（a）（a）（31%）（c）（c）（3%）（b）（b）2. 2. 生成糖脎反应生成糖脎反应醛醛或或酮酮的的羰基羰基与与苯肼苯肼反应生成反应生成苯腙苯腙: : 当当醛糖醛糖或或酮糖酮糖用用苯肼苯肼处理时处理时,

19、 ,也可以发生也可以发生类似类似的的反应反应。但反应并但反应并不停留不停留在生成在生成苯腙苯腙的这一步，当有的这一步，当有过量过量苯肼苯肼存在存在时，反应生成时，反应生成糖脎糖脎。C=O + H2N-NH-C=N-NH-苯肼苯肼苯腙苯腙CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖+ 3 H2N-NH-C=N-NH-CH2OHCH=N-NH-D-葡萄糖葡萄糖脎脎 糖脎糖脎为为淡黄色淡黄色晶体，不同的晶体，不同的糖糖成成脎脎时间时间、结晶形状结晶形状不同，结构上完全不同的不同，结构上完全不同的糖脎糖脎熔点熔点不同，因此利用该反不同，因此利用该反应可作应可作糖糖的的定性鉴定定性鉴定。 反应机理：反应机理：H2N

20、-NH-H2OC=N-NH-CH2OHCH=N-NH-D-葡萄糖葡萄糖脎脎H2N-NH-NH3，-C6H5NH2C=OCH2OHCH=N-NH-CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖H2N-NH-OHCH=N-NH-CH2OHD-葡萄糖葡萄糖苯腙苯腙OH 反应是在反应是在羰基羰基和具有和具有羟基羟基的的- - 碳碳上进行，上进行，单糖单糖一一般在般在C1和和C2上发生，若上发生，若糖糖只是只是C1或或C2构型或构型或羰基羰基不同不同，其它其它手性碳手性碳都都相同相同，则生成的，则生成的脎脎也也相同相同。C=N-NH-CH2OHCH=N-NH-D-葡萄糖葡萄糖脎脎H2N-NH-C=OCH2OHD-果糖

21、果糖CH2OHCHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖OH HOCHOCH2OHD-甘露糖甘露糖仅仅C1、C2不同者不同者叫叫 差向异构体差向异构体3. 3. 氧化反应氧化反应使用不同的使用不同的氧化剂氧化剂可将可将单糖单糖氧化成不同的产物。氧化成不同的产物。 与托伦与托伦(Tollens)试剂及斐林试剂及斐林(Fehlieg)试剂反应试剂反应 它们都它们都是是弱氧化剂弱氧化剂，可将可将醛糖醛糖氧氧化化成成糖酸糖酸，而本身产生而本身产生银镜银镜或或氧化氧化亚铜亚铜沉淀。沉淀。CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖+ Ag(NH3)2+ + Ag COOHCH2OHD-葡萄糖酸葡萄糖酸OH - -（银镜）（银

22、镜）托伦试剂托伦试剂CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖+ Cu(OH)2 + Cu2O COOHCH2OHD-葡萄糖酸葡萄糖酸OH - -（砖红色）（砖红色）斐林试剂斐林试剂 果糖果糖虽然为虽然为酮糖酮糖，但也能被，但也能被托伦试剂托伦试剂和和斐林试剂斐林试剂氧化。原因是由于反应在氧化。原因是由于反应在碱性碱性条件下进行，条件下进行，糖糖会发生会发生异构化异构化，变为，变为醛糖醛糖，醛糖醛糖不断地被消耗，不断地被消耗，平衡平衡向向醛糖醛糖方向移动，故能使反应有效地进行。方向移动，故能使反应有效地进行。 这种能被这种能被托伦试剂托伦试剂和和斐林试剂斐林试剂氧化的氧化的糖糖称做称做还原性糖还原性糖。

23、这个反应可用来区别这个反应可用来区别还原性糖还原性糖和和非还原性糖非还原性糖。C=OCH2OHCH2OHAg(NH3)2+OH - -Cu(OH)2OH - -Ag Cu2O （银镜）（银镜）（砖红色）（砖红色） 所有的所有的单单糖糖都属于都属于还原性糖还原性糖 与溴水反应与溴水反应 溴的水溶液溴的水溶液含有含有次溴酸次溴酸，能将，能将醛糖醛糖氧化氧化成成糖酸糖酸。由于在由于在酸性酸性条件下糖不发生条件下糖不发生差向异构体差向异构体，因此，因此溴水溴水只只氧化氧化醛糖醛糖不氧化不氧化酮糖酮糖。这一反应可用于。这一反应可用于醛醛和和酮糖酮糖的的鉴别鉴别。CHOCH2OHCOOHCH2OHBr2H

24、2OD-葡萄糖葡萄糖Br2H2OC=OCH2OHCH2OH不反应不反应D-果糖果糖 与硝酸反应与硝酸反应 硝酸硝酸是是强氧化剂强氧化剂，硝酸硝酸氧化氧化单糖单糖时，时，醛基醛基和末端和末端CH2OH基团都会被基团都会被氧化氧化，生成，生成糖二酸糖二酸。CHOCH2OHCOOHCOOH+ HNO3D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸（旋光性）（旋光性）（旋光性）（旋光性）CHOCH2OHCOOHCOOH+ HNO3D-半乳糖半乳糖D-半乳糖二酸半乳糖二酸（旋光性）（旋光性）（非旋光性）（非旋光性）（内消旋体）（内消旋体）酮糖酮糖用用硝酸硝酸氧化后发生碳链断裂氧化后发生碳链断裂CHOCH2OH

25、HNO3D-异木糖异木糖CHOCH2OHHNO3D-树胶糖树胶糖C=OCH2OHD-果糖果糖CH2OHHNO3COOHCOOH+ HCOOHD-树胶糖二酸树胶糖二酸 该方法可作为该方法可作为糖二酸糖二酸的的制备制备，还常用于还常用于糖糖结构结构的的测定测定 高碘酸高碘酸（HIO4）氧化氧化 单糖单糖用用高碘酸高碘酸氧化时，如果氧化时，如果相邻相邻两个碳原都有两个碳原都有-OH或一个有或一个有-OH另一个为另一个为C=O 时，时，碳碳碳碳键发生键发生断裂断裂。HO-C-HCHOCH2OHH-C-OHH-C-OHH-C-OH5 HIO45HCOOH + HCHOR-CHOH R-CHO-CH2OH

26、 HCHOCH-OH HCOOH-CHO HCOOHHO-C-HCH2OHCH2OHC=OH-C-OHH-C-OH5 HIO44 HCOOH + 2 HCHO 反应中反应中HIO4被还原为被还原为HIO3，反应，反应定量定量进行，可以加进行，可以加入入AgNO3使之与使之与HIO3反应，根据所生成的反应，根据所生成的AgIO3（白色白色）沉淀数量，可以定量计算反应中的沉淀数量，可以定量计算反应中的C-C键断裂键断裂的数目。常的数目。常用它来用它来测量测量糖糖的的结构结构和和环的大小环的大小。HIO4HO-C-HCCH2OHH-C-OHOCH3H-CHO 2 HIO4OOHOHHOCH2OHHH

27、HHHOCH3HIO3 + AgNO3 AgIO3（白色白色）OCHOCH2OHHCHOHOCH3+ HCOOH+ 2HIO3碘酸碘酸CHOCCH2OHCHOOCH3H-CHO+ 2HIO3碘酸碘酸4.4.还原还原单糖单糖可以用可以用不同不同的的还原剂还原剂还原成相应的还原成相应的多羟基醇多羟基醇（糖醇糖醇）常用的常用的还原剂还原剂：NaBH4 、H2 / Ni 、Na-Hg齐齐等。等。 某些某些单糖单糖还原成还原成糖醇糖醇后后旋光性旋光性消失，消失，故应用这一反故应用这一反应可应可推测推测原来原来糖糖的的构型构型。（旋光性）（旋光性）（无旋光性）（无旋光性）CHOCH2OHCH2OHCH2O

28、HD-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖醇葡萄糖醇NaBH4或或H2 / NiCHOCH2OHD- ( - - )-树胶糖树胶糖CH2OHCH2OHNaBH4CHOCH2OHD- ( - - )-异木糖异木糖NaBH4CHOCH2OHD-( - - )-木糖木糖CH2OHCH2OHD-( - - )-木糖醇木糖醇NaBH45.5.单糖的递升和递降反应单糖的递升和递降反应将一个将一个醛糖醛糖变成变成多一个碳多一个碳原子原子醛糖醛糖的过程的过程 叫叫醛糖的递升醛糖的递升。将一个将一个醛糖醛糖变成变成少一个碳少一个碳原子原子醛糖醛糖的过程的过程 叫叫醛糖的递降醛糖的递降。 递升递升 1886年吉连尼年吉连尼（H

29、.Kiliani）宣布一个宣布一个醛醛经与经与HCN加成，加成，然后然后水解水解可以得到可以得到多一个碳多一个碳原子的原子的醛糖酸醛糖酸。 1890年费歇尔年费歇尔（Fischer）将将醛糖酸醛糖酸以以内酯内酯的形式的形式还还原原，生成相应的，生成相应的醛糖醛糖。将这。将这两个反应两个反应结合结合起来就可将起来就可将醛糖醛糖升级为升级为多一个碳多一个碳的的醛糖醛糖。这一系列的反应叫。这一系列的反应叫吉连尼吉连尼-费歇尔费歇尔的合成。的合成。CHOCH2OHD-树胶糖树胶糖HCNCNCH2OHOHHCNCH2OH HOH氰醇氰醇COOHCH2OHOHCOOHCH2OHOHH2OH+H2OH+糖酸

30、糖酸CHOCH2OHCHOCH2OHCO2Na- -HgCO2Na- -HgD-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖CCH2OHOO=CCH2OHOO=- -H2O- -H2O内酯内酯 递降递降a）勒夫）勒夫（Ruff）降解法降解法 勒夫勒夫1898年提出，年提出，醛糖醛糖经经溴水溴水氧化氧化为为醛糖酸醛糖酸，然后，然后用用碱碱处理得到处理得到糖酸盐糖酸盐，再在，再在三价铁盐三价铁盐存在下，存在下，过氧化氢过氧化氢氧化氧化糖酸盐糖酸盐，发生，发生碳链碳链的的断裂断裂，生成，生成低一级低一级的的醛糖醛糖。CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖COOHCH2OHH2OBr2COO- - Ca+ CH2OH21C

31、a(OH)2C=OCH2OHCOOHFe3+H2O2-CO2CHOCH2OHD-树胶糖树胶糖40% 50%b）沃尔）沃尔（Wohl）降解法降解法 沃尔在沃尔在1893年提出，年提出，醛糖醛糖与与羟氨羟氨反应生成反应生成肟肟，再用再用醋酐醋酐处理使处理使糖糖的的醛基醛基转化为转化为氰基氰基，氰醇氰醇在在碱性碱性条条件下，件下，失去失去氢氰酸氢氰酸变为变为少一个碳少一个碳的的醛糖醛糖。CHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖CH=N-OHCH2OHNH2OHC2H5ONaCH2OHCHOD-树胶糖树胶糖47% + NaCN(CH3CO)2O-H2OCN CH2OHOCOCH3OCOCH3OCOCH3 CH

32、3COO 有人将有人将沃尔降解法沃尔降解法做了改进，将所生成的做了改进，将所生成的糖肟糖肟溶溶于于NaHCO3水溶液中与水溶液中与2 , 4-二硝基氟苯二硝基氟苯反应，然后反应，然后加加热分解热分解就得到就得到低一级低一级的的醛糖醛糖。CH=N-OHCH2OHNaHCO3F- -NO2- -NO2NO2- -NO2CH=N-O- -CH2OH+ HCN + CH2OHCHOD-树胶糖树胶糖NO2- -NO2OH1. 环型结构环型结构 在确定在确定葡萄糖葡萄糖的的构型构型时，许多反应已经时，许多反应已经证明证明分子中分子中含有一个含有一个醛基醛基。但是进一步的研究又发现许多实验事实。但是进一步的

33、研究又发现许多实验事实不能不能圆满地解释圆满地解释醛基醛基的存在。的存在。 红外光谱红外光谱中观察不到羰基峰（中观察不到羰基峰（ ）；C=O核磁共振谱核磁共振谱也看不到醛基（也看不到醛基（ ）质子峰。）质子峰。-C- -H =O 不起不起醛类醛类的的典型反应典型反应，如与，如与品红醛品红醛试剂不变色，与试剂不变色，与亚亚 硫酸氢钠硫酸氢钠不发生加成反应。不发生加成反应。CRHONaHSO3CRHONaSO3H（ 饱饱 和和 ） -羟羟基基磺磺酸酸钠钠SO3NaOHHRC（白白色色）四、单糖的环型结构 有变旋现象有变旋现象 当一种当一种糖糖的结晶溶解后，溶液放置时，它们的的结晶溶解后，溶液放置时

34、，它们的比旋比旋光度光度逐渐逐渐增加增加或或减小减小，最后到达一个不变的，最后到达一个不变的常数常数。这种。这种现象叫做现象叫做糖糖的的变旋现象变旋现象。 葡萄糖葡萄糖和和甲醇甲醇在在盐酸盐酸作用下可以反应，但和普通作用下可以反应，但和普通醛醛不同不同，不是生成与，不是生成与二分子甲醇二分子甲醇作用形成的作用形成的缩醛缩醛，而是只，而是只与与一分子甲醇一分子甲醇作用生成作用生成甲基葡萄糖苷甲基葡萄糖苷。CRHOR/OR/H2O缩缩醛醛/无无水水HClROHCRHOHOR/CRHOHOR/半半缩缩醛醛羟羟基基半半缩缩醛醛（不不稳稳定定）无无水水HCl D-果糖果糖、D-半乳糖半乳糖、D-甘露糖甘

35、露糖等都有类似的等都有类似的变旋现象变旋现象。对于上面这些对于上面这些“异常异常”现象，用现象，用葡萄糖的醛式葡萄糖的醛式结构已无法解结构已无法解释，于是人们提出了新的关于释，于是人们提出了新的关于葡萄糖的环状结构葡萄糖的环状结构的概念。的概念。1895年化学家提出了年化学家提出了葡萄糖的环状结构葡萄糖的环状结构。D-葡萄糖水溶液葡萄糖水溶液-D-葡萄糖结晶葡萄糖结晶-D-葡萄糖结晶葡萄糖结晶葡萄糖水溶液葡萄糖水溶液m.p. 146m.p. 150D = +112D = +18.7D = + 52在室温下放置在室温下放置后后98 结晶结晶25 结晶结晶252525。 葡萄糖葡萄糖分子中的分子中

36、的醛基醛基可以和适当位置上的可以和适当位置上的羟基羟基发生发生分子内的分子内的缩合反应缩合反应，生成，生成半缩醛半缩醛。CHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -COHHOCHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -CORHOROH干干HCl（缩醛）（缩醛）D-葡萄糖苷葡萄糖苷CHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -C- -OHO=HD-葡萄糖葡萄糖123456HHOHHO- -C- -HH- -C- -OHOCCCCH2OHOHH半缩醛式半缩醛式（氧环式）（氧环式）123456

37、由于糖分子由于糖分子内先生成内先生成半缩醛，半缩醛，故单糖只能再与故单糖只能再与另一分子醇起反另一分子醇起反应生成缩醛。应生成缩醛。2.2.环的大小环的大小 醛糖醛糖可以成可以成半缩醛半缩醛而存在。那么如何确定一个而存在。那么如何确定一个单糖单糖是以是以五元环五元环的形式还是以的形式还是以六元环六元环半缩醛半缩醛的形式存在呢？的形式存在呢？ 1925 192519301930年英国化学家年英国化学家哈武斯哈武斯（Haworth）通过）通过X X光光衍射的方法和化学方法确定了衍射的方法和化学方法确定了葡萄糖葡萄糖通常是以通常是以六元环六元环的形的形式存在。式存在。D-葡萄糖葡萄糖CCH2OHOH

38、HOD-葡萄糖苷葡萄糖苷CH3OH干干HClCCH2OHOCH3HOHNO3COOHOCH3OCH3CH3OCH2OCH3C=OCHOOCH3OCH3CH3OCH2OCH3H- -C- -OHOH- -(CH3)2SO4CCH2OCH3OCH3HOOCH3OCH3CH3OO-五甲基葡萄糖五甲基葡萄糖H+H2 OCCH2OCH3OHHOOCH3OCH3CH3OO-四甲基葡萄糖四甲基葡萄糖（无旋光性）（无旋光性）O-三甲基木糖二酸三甲基木糖二酸COOHCOOHOCH3OCH3CH3OCOOHCOOHOCH3CH3O+3. 3. 环状结构的表示法环状结构的表示法单糖主要以环状半缩醛的形式存在。目前常

39、用二种表示法：单糖主要以环状半缩醛的形式存在。目前常用二种表示法： 直立环状：直立环状：（投影式投影式） 哈武斯式：哈武斯式：（透视式透视式）开链式开链式结构写成结构写成哈武斯透视式哈武斯透视式方法。方法。CHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -COHHOOOHOHHOCH2OHHHHHHOH环氧键环氧键OOHOHHOCH2OHHHHHHO O OOHOHHOCH2OHHHHHHOH（型）型）OOHOHHOCH2OHHHHHHO O OOHOHHOCH2OHHHHHOH（型）型）CHOCH2OHOHOHOHHO123456CHOCH2OHOHOHOHH=

40、O124563OHOHHOHHHHC=OCOHHCH2OH124563将分子按顺时针将分子按顺时针变为水平位置变为水平位置OHOHHOHHHHC=OC- -CH2OHOHH312456AABB4.4.型和型和型型D- -葡萄糖葡萄糖形成形成半缩醛式环状半缩醛式环状结构后，使结构后，使原来的原来的C1 变成变成C1* *，这就产生了一对，这就产生了一对非非对映的旋光异构体对映的旋光异构体。哈武斯式：哈武斯式：C1-OH与与C5-CH2OH（或（或H）同侧为）同侧为型型C1-OH与与C5-CH2OH（或（或H）异侧为）异侧为型型直立环式：直立环式：C1-OH与与C5-OH 同侧为同侧为型型C1-O

41、H与与C5-OH异侧异侧为为型型（型）型）（型）型）OOHOHHOCH2OHHHHHOHHO O OOHOHHOCH2OHHHHHOHH（哈武斯式）（哈武斯式）OOHOHHOCH2OHHHHHHOHO O OOHOHHOCH2OHHHHHHOH12345CHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -CHHOOCHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -CHHOO（直立环式）（直立环式）CHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -COHHOCHO- -C- -HCH2OHH- -C- -OH

42、H- -C- -OHH- -COHHO12345 与丙酮反应与丙酮反应 和和型异构体型异构体除了除了比旋光度比旋光度、熔点熔点不同外，不同外，化学化学性质性质也有区别：也有区别：OOHHOHOOHHCH2OH+ CH3-C-CH3=OH2SO4- -H2OOOHOHOOHCH2OHC CH3CH3-D-葡萄糖葡萄糖OOHHOHOHOHCH2OH+ CH3-C-CH3=OH2SO4- -H2O不反应不反应-D-葡萄糖葡萄糖OHOH+ CH3-C-CH3=OH2SO4- -H2O顺式邻二醇顺式邻二醇OOC CH3CH3缩酮缩酮 用糖苷水解来鉴别用糖苷水解来鉴别、型型不同的不同的糖苷糖苷可用可用不同

43、不同的的酶酶来来水解水解进行鉴别。进行鉴别。麦芽糖酶麦芽糖酶水解水解OOHHOHOOCH3HCH2OH-D-葡萄糖苷葡萄糖苷苦杏仁酶苦杏仁酶水解水解OOHHOHOOCH3HCH2OH-D-葡萄糖苷葡萄糖苷OOHHOHOOHHCH2OH+ CH3OH-D-葡萄糖葡萄糖OOHHOHOOHHCH2OH+ CH3OH-D-葡萄糖葡萄糖 用物理方法来鉴别用物理方法来鉴别、型型测定和比较测定和比较、型糖型糖的的比旋光度比旋光度：5. 5. 环式和链式异构体的互变环式和链式异构体的互变 - -D-（+）葡萄糖）葡萄糖和和-D-（+）葡萄糖）葡萄糖都易都易水解水解，在水，在水溶液中它们经过溶液中它们经过开链式

44、相互转化开链式相互转化，最终达到，最终达到平衡平衡。-D-葡萄糖葡萄糖 D = + 112-D-葡萄糖葡萄糖 D = + 192525CHOCH2OHOHOHOHHOD-(+)-葡萄糖葡萄糖 0.1 %OOHHOHOOHHCH2OH-D-(+)-葡萄糖葡萄糖 37 %m.p. = 146D = + 112OOHHOHOHOHCH2OH-D-(+)-葡萄糖葡萄糖 63 %m.p. = 150D = + 19D = + 52 了解了解葡萄糖葡萄糖的的环状结构环状结构，也就使我们懂得了，也就使我们懂得了葡萄糖葡萄糖发生发生变变旋光旋光现象的原因。现象的原因。 也能以也能以五元环五元环的形式存在，（由

45、于与的形式存在，（由于与呋喃环呋喃环 相相似，故也叫似，故也叫呋喃某糖呋喃某糖）。）。O 当当果糖果糖以以单糖单糖形式存在于水溶液中时，它的形式存在于水溶液中时，它的型型和和型型都是都是吡喃型吡喃型。但当它以。但当它以糖苷糖苷的形式时，如的形式时，如蔗糖蔗糖中，是以中，是以呋喃环呋喃环存在。存在。 变旋作用，最后为变旋作用，最后为 D = + 52 能与托伦试剂、斐林试剂反应能与托伦试剂、斐林试剂反应 不与品红醛、不与品红醛、NaHSO3反应反应 当当果糖果糖以以单糖单糖形式存在于水溶液中时，它的形式存在于水溶液中时，它的型型和和型型都是都是吡喃型吡喃型。但当它以。但当它以糖苷糖苷的形式时，如

46、的形式时，如蔗糖蔗糖中，是以中，是以呋喃环呋喃环存在。存在。 醛糖醛糖或或酮糖酮糖不仅能以不仅能以六元环半缩醛（酮六元环半缩醛（酮）形式存在（与）形式存在（与吡喃环吡喃环 相似，故也叫相似，故也叫吡喃某糖吡喃某糖）。）。O将分子按顺时针将分子按顺时针变为水平位置变为水平位置CH2OHHOCH2OHHOHOO124563=CC=OCH2OHD-D-（- -）- -果糖果糖CH2OH312456HOOHCH2OHHHOOCH2OHHHOH2CHOOHOH C-CH2OHC- -OHHHO=-D-D-（- -）- -吡喃吡喃果糖果糖-D-D-（- -）- -吡喃吡喃果糖果糖-D-D-（- -）- -

47、呋喃呋喃果糖果糖-D-D-（- -）- -呋喃呋喃果糖果糖HOH2CHOHOH C-CH2OHOHO=HOOCH2OHHHOH2C123456HOH2COHHOH2COHOHHHOOHCH2OHH123456OHH6.6.单糖的构象单糖的构象 哈武斯式哈武斯式是以是以平面六边形平面六边形表示的，事实上葡萄糖的环表示的，事实上葡萄糖的环状结构并不是平面的，而是以状结构并不是平面的，而是以椅式构象椅式构象存在。存在。 在在-葡萄糖葡萄糖中中C1-OH占据占据直立键直立键，而，而-葡萄糖葡萄糖C1-OH在在平伏键平伏键，这就是，这就是-型型比比-型型更稳定的原因。更稳定的原因。OOHCH2OHH-D

48、-D-（- -）- -葡萄葡萄糖糖OOHCH2OH-D-D-（+ +）- -葡萄葡萄糖糖HOCH2OHOHHOHOHOOCH2OHOHHOHOHO-D-D-（+ +）- -葡萄葡萄糖糖-D-D-（- -）- -葡萄葡萄糖糖 37 % 63 % 以以糖苷糖苷存在于存在于核酸核酸RNA（核糖核酸核糖核酸）中，是细胞中）中，是细胞中核核酸酸的组成部分，的组成部分， 以以糖苷糖苷存在于存在于核酸核酸DNA（脱氧核糖核酸脱氧核糖核酸）中。）中。1. 1. 戊糖戊糖在在戊糖戊糖中以中以D-核糖核糖和和D-去氧核糖去氧核糖最为重要。最为重要。核酸核酸在生命在生命遗传过程遗传过程中占有极其重要的地位。中占有极

49、其重要的地位。D-核糖核糖D-去氧核糖去氧核糖CHOCH2OHH- -C- -OHH- -C- -OHH- -C- -OHCHOCH2OHH- -C- -HH- -C- -OHH- -C- -OHD = - 215D = - 60五、重要单糖和它的衍生物2. 2. 己糖己糖 D-葡萄糖葡萄糖 自然界分布最广的自然界分布最广的己糖己糖，存在于葡萄等水果、动，存在于葡萄等水果、动物的血液、淋巴液、脊髓液等中，为物的血液、淋巴液、脊髓液等中，为无色结晶无色结晶，甜甜度度约为约为蔗糖蔗糖的的70%。 葡萄糖葡萄糖以以多糖多糖或或糖苷糖苷的形式存在于许多植物的种子、的形式存在于许多植物的种子、根、叶或花

50、中。根、叶或花中。 D-果糖果糖 果糖果糖是最甜的一个糖，为无色晶体，天然果糖是是最甜的一个糖，为无色晶体，天然果糖是D型型左旋糖左旋糖。水果汁水果汁和和蜂蜜蜂蜜都含有丰富的都含有丰富的果糖果糖。在人体内。在人体内D-果糖迅速转化为果糖迅速转化为D-葡萄糖葡萄糖，但过多食用果糖可导致体内，但过多食用果糖可导致体内胆固醇的增加。胆固醇的增加。 在在己糖己糖中，以中，以D-葡萄糖葡萄糖、D-果糖果糖、D-甘露糖甘露糖、D-半半乳糖乳糖最为重要。最为重要。 醛糖与酮糖的鉴别：醛糖与酮糖的鉴别：醛糖醛糖氧化使氧化使溴水溴水褪色褪色酮糖酮糖不反应不反应酮糖酮糖与与间苯二酚间苯二酚反应是反应是红色红色醛糖

51、醛糖是很是很浅红色浅红色 与与Br2- -H2O反应反应 与与盐酸盐酸- -间苯二酚间苯二酚反应反应 与与氢氧化钙氢氧化钙反应反应果糖果糖与与氢氧化钙氢氧化钙反应生成反应生成络合物络合物极难溶于水。极难溶于水。3.3.维生素维生素C C ( (抗坏血酸抗坏血酸) ) 维生素维生素C 不属于糖类，但它是不属于糖类，但它是由由L-山梨糖山梨糖来制备，且在结构上可来制备，且在结构上可以看成是以看成是不饱和的糖酸内酯不饱和的糖酸内酯，所以，所以常将常将维生素维生素C 当作当作单糖的衍生物单糖的衍生物。 维生素维生素C 有防止坏血病的功能，所以在医药上常有防止坏血病的功能，所以在医药上常把它叫做把它叫做

52、L-抗坏血酸抗坏血酸。它是一个较强的。它是一个较强的还原剂还原剂，可作，可作食品的食品的抗氧剂抗氧剂。 维生素维生素C 存在于新鲜的存在于新鲜的蔬菜蔬菜和和水果水果中，在中，在柠檬柠檬、桔子桔子、番茄番茄中含量较多。中含量较多。CHO- -CCH2OHHO- -CH- -CHO- -C- -HO=O4.4.氨基糖氨基糖 大多数天然大多数天然氨基糖氨基糖是是己醛糖己醛糖分子中第二个碳原子分子中第二个碳原子上的上的羟基羟基被被氨基氨基取代的衍生物。一般只存在于动物中。它取代的衍生物。一般只存在于动物中。它与生命科学联系很大（如存在于与生命科学联系很大（如存在于血清血清、激素激素、酯蛋白酯蛋白中），

53、中），故越来越得到重视。故越来越得到重视。OCH2OHOHH2NHOHOOCH2OHOHH2NHOHO-D-2-D-2-氨基氨基葡萄葡萄糖糖-D-2-D-2-氨基氨基半乳半乳糖糖5. 5. 糖苷糖苷 缩醛缩醛是稳定的，是稳定的，糖苷糖苷也相当稳定，也相当稳定，糖苷糖苷在水溶液中不能在水溶液中不能转化为链式，因此转化为链式，因此糖苷糖苷没有没有变旋现象变旋现象和和还原性还原性，不因，不因碱碱的作的作用而发生用而发生差向异构化差向异构化，也不能与，也不能与苯肼成脎苯肼成脎。它在。它在酸酸或或酶酶的作的作用下可以水解为用下可以水解为糖糖和其它和其它含羟基含羟基的化合物的化合物 配糖基配糖基（简称（简

54、称配基配基）或）或非糖体非糖体。 糖体糖体部分可以是部分可以是单糖单糖、双糖双糖等，而等，而非糖体非糖体部分可以是一部分可以是一个很简单的或很复杂的分子。个很简单的或很复杂的分子。 糖糖的的半缩醛羟基半缩醛羟基与其它含与其它含羟基羟基的的化合物化合物如如醇醇、酚酚等形成的等形成的缩醛缩醛（或（或缩酮缩酮）叫）叫糖苷糖苷。自然界中很少有游离的自然界中很少有游离的单糖单糖，大多以，大多以糖苷糖苷的形式而存在。的形式而存在。OOHCH2OH糖体糖体H+ HO-R 非糖非糖体体OORCH2OHH糖苷糖苷-H2O苦杏仁苷苦杏仁苷 存在于苦杏仁核中。存在于苦杏仁核中。 蜈蚣蜈蚣等等多足虫类多足虫类的反应腺

55、中也含有能放出的反应腺中也含有能放出氢氰酸氢氰酸的的糖苷糖苷，当它受到袭击时，便分泌一种当它受到袭击时，便分泌一种酶酶来水解这种来水解这种糖苷糖苷，放出，放出氢氰酸氢氰酸。OCHOCH2OHHO OCH2HCN龙胆二糖龙胆二糖+ HCNCHOOCH2OH-OH +2苦杏仁酶苦杏仁酶水解水解 苦杏仁苦杏仁是有是有毒毒的，的，因为在消化道中它可以因为在消化道中它可以被被水解水解而放出而放出HCN，所，所以作为中草药必须限制以作为中草药必须限制用量。用量。 此外，在木薯及其它此外，在木薯及其它一些植一些植物物中也含有这类能产生中也含有这类能产生HCN的的糖糖苷苷，故，故木薯木薯在食用前，必须经过在食

56、用前，必须经过特殊处理以除去特殊处理以除去氢氰酸氢氰酸。 天然天然色素色素如如靛蓝靛蓝、茜素茜素等都是以等都是以糖苷糖苷的形式存的形式存在的，各种在的，各种花色素花色素也以苷的形式存在于自然界。例也以苷的形式存在于自然界。例如如玫瑰红玫瑰红的红色就是的红色就是花色素花色素的的3 3，5 5-二葡萄糖苷二葡萄糖苷。OCH2OHH OOCH2OHH O- -OH =OHOO=一、非还原性双糖和还原性双糖一、非还原性双糖和还原性双糖 双糖双糖又叫又叫二糖二糖，两分子单糖两分子单糖通过通过苷键苷键相连组成相连组成双糖双糖。 一分子一分子单糖的半缩醛羟基单糖的半缩醛羟基与另一分子与另一分子单糖的半缩单糖

57、的半缩 醛的羟基醛的羟基脱脱H2O成苷的成苷的二糖二糖 称称非还原性双糖非还原性双糖。一分子一分子单糖的半缩醛羟基单糖的半缩醛羟基与另一分子与另一分子单糖的醇羟单糖的醇羟 基基脱脱H2O生成苷键的生成苷键的双糖双糖 称为称为还原性双糖。还原性双糖。 组成组成双糖双糖的两个的两个单糖单糖可以是相同的，也可以是可以是相同的，也可以是不同不同的。的。两分子单糖两分子单糖通过通过苷键苷键组成组成双糖双糖可以有两种可以有两种方式：方式：19-3 双糖双糖 还原性双糖还原性双糖与与单糖单糖一样，具有一样，具有变旋现象变旋现象，可以，可以成脎成脎，能，能发生发生银镜反应银镜反应和能与和能与斐林试剂反应斐林试

58、剂反应。 非还原性双糖非还原性双糖除非用足够强的酸水解它，否则除非用足够强的酸水解它，否则无变旋光现象无变旋光现象，也不能与也不能与苯肼苯肼生成生成糖脎糖脎，不能被，不能被托伦试剂托伦试剂和和斐林试剂斐林试剂所氧化。所氧化。+COHOHCOHHO-H2OCOHOCOH非还原性双糖非还原性双糖-H2O+COHOHCOHOHHO-单糖单糖COHOHCHOOCOHOHCOHO还原性双糖还原性双糖-1 , 4苷键苷键1.1.非还原性双糖非还原性双糖 蔗蔗 糖糖 蔗糖蔗糖是我们主要食用是我们主要食用糖糖，在自然界中它主要存在于，在自然界中它主要存在于甘蔗甘蔗（14%14%）和）和甜菜甜菜（16%-20%

59、16%-20%）等含糖植物中。）等含糖植物中。 蔗糖蔗糖为无色晶体，易溶于水，甜味仅次于为无色晶体，易溶于水，甜味仅次于果糖果糖，超，超过过葡萄糖葡萄糖、麦芽糖麦芽糖和和乳糖乳糖。 蔗糖蔗糖的的水解水解产物叫做产物叫做转化糖转化糖。蔗糖蔗糖为为非还原性双糖非还原性双糖，不能还原不能还原托伦试剂托伦试剂和和斐林试剂斐林试剂，也不能与，也不能与苯肼成脎苯肼成脎，无变无变旋现象旋现象。C12H22O11 D-(+)-葡萄糖葡萄糖 + + D-(-)(-)-果糖果糖酸或酶酸或酶水解水解D = + 52D = - 92D = + 66.5D = - 20水解后混合物（转化糖）水解后混合物（转化糖）二、重

60、要的双糖 蔗糖结构蔗糖结构-H2O+COHOHCOCH2OHHO-D-果糖果糖-D-葡萄糖葡萄糖OHOCH2OHHOH2COOHOHHOCH2OH O HOCH2OHOHOHOHOHOOHOCH2OHHOH2CHO构象式：构象式：COHOCOCH2OH蔗糖蔗糖-D-葡萄糖葡萄糖-D-果糖果糖123456-1 , 2苷键苷键 -2 , 1苷键苷键 证明蔗糖结构：证明蔗糖结构：蔗糖蔗糖OCH3OCH2OCH3CH2OCH3OOCH3OCH3CH3OCH2OCH3 O CH3O甲基化甲基化(CH3)2SO4八甲基八甲基蔗糖蔗糖H2OH+OOCH3OCH3CH3OCH2OCH3OHOCH3OCH2OC