沉淀滴定法试题库

1、沉淀滴定法试题库（计算题）1.称取NaCI基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要 3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL AgNO 3标准溶液与21.00mL NH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？（已知M NaCi = 58.44）解：过量AgNO3的体积"眾皿何）CAgNO 30.1773(30.00-3.05)10-3 58.44= 0.1126(mol/L)0.112620.00 =Cnh4scn 21.00CNH 4SCN - 0.1072(mol/L

2、)2.有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO 3标准溶液处理,过量的AgNO 3以铁铵矶为指示剂，用25.00mL0.1000 mol/LNH 4SCN回滴。计算试样中BaBr2 的含量。(已知 M BaBr2 = 297.1, M LiCl 二 42.39)解：设混合物中BaBr2为xg，LiCl为（0.7000-x）g(CV)AgNO 3 -(CV)NH4SCNWLiCl2wBaBr2M LiClM BaBr2O.201"45*15 皿-。.皿込00“0-3.07000 畚x=0.5876g，WBaB<%)=&

3、#176;. 5876g 10083. 94B20. 7000g3.用铁铵矶指示剂法测定 0.1 mol/L的Cl-，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO 3溶液，滴定的最终体积为70mL，Fe3+=0.015 mol/L 。当观察到明显的终点时，(FeSCN2+=6.0 X10-6 mol/L )，由于沉淀转化而多消耗 KSCN标准溶液的体积是多少？（已知 Ksp（AgCI） =1.8 10" , KsP（AgSCN） =1.1 10_l KFeSCN=200 ）解岛兴T幣i課CN1 = "200SCN= 6.0

4、10一-2.0 10“（mol/L）0.015x200C = 164 2.0 10 =3.28 10° （mol/L）设多消耗KSCN的体积为V mL,则0.1C 70=0.1 VV=3.28丄70 =0.23 （mL） 4.吸取含氯乙醇(C2H4CIOH)及HCI的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH ,加热使有机氯 转化为无机CI -在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038 moI/L的AgNO 3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCI)时，加入30.00mL上述AgNO 3溶液，回

5、滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量 (以CI表示)；无机氯(以CI芸示)和氯乙醇(C2H4CIOH)的含量。（已知 Mci =35.45MC2H4CQH=80.51，试液的相对密度=1.033 )解: w无机氯（）少1038 30.00 一 0.1055 19.20）曲35" 100“872.00 1.033w总氯（% 二（°.1。38 30.05一°.1055 9.30）航45 100 = 3.672.00 1.033w氯乙醇（o%3.67%"87%） 8°51 100 = 70.12.00 1.0335.

6、0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH 4PO46H2O,高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；MgNH 4PO4 6H2O 沉淀的质量(g)。(已知“叫二141.95 , MP2O5Mg 2F2O - 222.55M MgNH 4PO4 6H2O - 245.4)0.5000解:WP2°5(%)=m F 100 严18 141.95/222.55 100=25.74 ms2x245.4mMgNH 4PO46H2O - 0.2018=0.4450(g)222.556.将 0.015 mol

7、的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。(已知Ag+与NH3配合物的1g帖3.24, 1g伦=7.05, AgCI 的Ksp=1.8 X1O-10)解：Ag(NH3)2=1 103.24 0.5 107.05 0.52 = 106.45S = Ag = Cl = Ksp 二 Ksp-：Ag NH32 = 1.8 10J0 106.45 = 0.0225 (mol/L).s =0d02=7.98 10 (mol/L)Ag(NH3)2107. 计算下列难溶化合物的溶解度。= 1.6 10)_2a2(1) PbSO4在 0.1 mo

8、l/L HNO 3 中。(已知 H2SO4 的 心=1.° 10 , KSP(PbS°) BaSO4 在 pH 10.0 的 0.020 mol/L EDTA 溶液中。(已知 KspBaSO4 =1.1 10,lg Kbby=7.86 , Ig qy(h)= 0.45 )解: (1) +譽十鹏"10a2Ksp：H 二 1.6 10$ 10=4.0 10(mol/L)设BaSO4的溶解度为S,则Ba2 十=S, SO2=SBa"SO2-= Ksp(BaSO4)- Ksp(BaSO4) aa(Y)：Ba(Y厂 1 KBa(Y)Y由于BaY2-有较大的条件稳定

9、常数,且BaSOq的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：丫'= 0.0205nW跨，根据Ba2 WKs，则有:0.020 -Ssp (BaSO4) KBaY J(H)2Y S 二 Ksp(1KBaY 厂 K«Y(H)s2疋 107.86 述O.OZjS =5.65述 10_2.83 述 10S10 .S=6.23 10 "mol/L8. 今有 pH3.0 含有 0.010 mol/L EDTA 和 0.010 mol/L HF 及 0.010 mol/L CaCI 2 的溶液。问:4,Ka =6.3X：10 Ksp(CaF2)（1） ED

10、TA的配位效应是否可以忽略？（ 2）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的=3.9 x 10"*1 lgKcaY =1069 lgotF(H)=10.63)解 ：( 1) pH=3.0 时，IgKcaY =lgKcaY -lg： 丫(H)=10.69-10.63=0.06 因为lgKcaY =0.06，在此条件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF?沉淀的生成无影响。1+加+船=2.6F- h CF h0.01u3.8 10”«F(H)2.6F2Ca2+=(3.8 X10-3)2 X0.0仁1.4 X10-7>Ksp在此条件下的F2Ca2+>Ks

11、p，故有CaF2沉淀生成。9. 用重量法测S°4_，以BaCl2为沉淀剂。计算（1）加入等物质量的BaCl2；（ 2）加入过量的BaCl2，使沉淀反应达到平衡时的Ba2+=0.01 mol/L 。 25 C时BaSO4的溶解度及在200mL 溶液中BaSO4的溶解损失量。（已知BaSO4的Ksp =1.1 10'°，M叫=233.4 ）解 （1）加入等物质量的沉淀剂BaCl2, BaSO4的溶解度为：S =Ba2 =S0= Ksp 二 1.1 10j0 =1.0 10 - (mol/L)200mL 溶液中 BaSO4 的溶解损失量为：1.0 X105x200 X23

12、3.4 =0.5(mg)(2) 沉淀反应达到平衡时Ba2+=0.01 mol/L , BaSO4溶解度为：2K spS"S°4"Ba2 疔101.1 100.01=1.1 10”(mol/L)200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为： 1.1X10X200 X233.4 =5.1 X10(mg)由此可见，利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%100% ,如果沉淀剂不易挥发,则过量20%30%可达到预期的目的。若过量太多,有 可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大10. 于100mL含有0.1000gBa2

13、+溶液中，加入50mL0.010 mol/L H 2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的B£+ ?如沉淀用100mL纯水或100mL 0.010 mol/L H 2SO4洗涤，假设洗涤时达 解(1) AgCI在纯水中的溶解度：到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克?(已知 BaSO4的 Ksp "仆10 M% =11 * 137.33BaSO4= 233.4S= Ksp 二 1.8 10J0 =1.34 10，(moI/L)(2) AgCI在0.01 moI/L NH 3水溶液中的溶解度：S= Ksp(1 KdNHs K1QNH32)J03_233_4= £.8

14、x10 x(1+1.74"0 x10 +1.74x10 x6.5><10 x10 )_4= 4.54 10 (mol / L)由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl在0.01 mol/L NH 3水溶液中的溶解度是在纯水中 溶解度的10倍。13. 取 0.1000mol/LNaCl 溶液 30.00ml,加入 0.1000mol/LAgNO 3 溶液 50.00mL，以铁铵矶作指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN溶液滴定过量的Ag + ,在终点时Fe3+的浓度为0.015mol/L 。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作

15、为终点。此时FeSCN2*的浓度为6.4 X10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN2+的形成常数K=138解滴定误差等于TE=Ag +-SCN -FeSCN2+-Cl- (1)SCN-=3.1 X -60 mol/L (2)Ag+=3.2X-710mol/L(3)Cl-= 5.6 X 10 mol/L(4)TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-C门=3.2 x-71-CB.1 X 106.4 X 105.6 X 10-5.710 -4 mol/L14. 称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矶指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN标准溶液 滴定，用去23.80mL，计算

16、银的质量分数。解：由题意可知 nAg= nNH4scN=0.1000 X 0.0238=0.00238molAgNO 3 % =(n Ag XM Ag)/m s=(0.00238X 107.8682)/0.3000=85.5815. 计算BaS04的溶解度。（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应,在O.IOmol/LBaCI 2溶液中；（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCI溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCI溶液 中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA 溶液中.解：（1）设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1则Ba2+= SO 42-= S 1Ksp=Ba2

17、+ SO42-= S12所以 Si= ksp 二 1.1 10J0=1.05 X 1mol/L（2）设BaSO4在0.10mol/LBaCI 2溶液中之溶解度为 .则SO42-= S2Ba2+=0.10+S 2因为 S?<<0.10所以Ba2+=0.10Ksp=Ba2+ SO42-=0.10S2S2=Ksp/0.10=（1.1X）10.10= 1.1 X 1mol/L(3) 设BaSO4在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为 S3首先计算溶液中的离子I。2I=0.5 ' CjZj= 0.5(0.102+0110 X)=0.1因为CBa2+、CSO42-远远小于Cza+

18、和Cg ,故后两项可以忽略不计。则 I =0.5(0.10 X+0.10 X2)=0.1由教材附录中查得当1=0.1时活度系数分别为Ba? =0.38 so2_=°.3551 k则S3=sp(实际附录中的为)=卜1；10加=0.38 0.355= 2.9 X -1mol/LH2SO4 的(4) 设BaSO4在2.0mol/LHCI溶液中之溶解度为S4。由教材附录中查的Ka2=1.0 X 10则Ba2+=S4SO42-+HSO 4-= S 4HSO4- =H + +SO42-Ka2=( H+ SO42-)/HSO 4-HSO4-=(H +SO42-)/ Ka2代入上式SO42-+(H

19、+SO42-)/ Ka2=S4整理之后得SO42-=Ka 2/( Ka 2+H +) X 4 S= (1.02 X-210.0X+200) X S= 5.0 X 伽Ksp=Ba2+SO42-=S4X 5.0 X-31®42所以 S4=KSP a5.0 10關加.5 *伽。l/L(5)已知 Ksp(AgCI)=10 7.86Ksp(BaSO4=10 -9.96:y(h)= 102.27(PH=8.0)时溶液中的平衡关系为BaSO4=Ba2+SO42-|HY= Y + HIIBaY考虑酸效应和络合效应后,BaSO4的溶解度为S=Ba2+=SO42-Ba2+SO42- = Ksp (BaS

20、O4)=Ksp(BaSO4) Ba(Y)Y=aY(H)0.01102.27aBa(Y)=1+K BaYY = 1+10 7.86X 诃.27。3.599.963.593.184S = 1010=10=6.6 10 moI/L16. 计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。解：设caF2的溶解度为S由于CaF2在水中存在下列平衡CaF2=Ca2+2F-F-+H +=HF因为Ca2+=SF-=C F- a F-= 2S aF-Ca2+ x !F=Ksp=4S3xa f-查表得 Ksp=2.7 X10-11 Ka=7.2 x -1 0c aF-=Ka / H+Ka=7.2 X 1010-2+7.2

21、X 牝=0.067S=(Ksp/4 a f-)1/3S= (2.7 X10-11/4 0.067) 1/3S=1.1 10"17. Ag2CrO4 沉淀在(1) 0.0010mol/L 溶液中，(2) 0.0010mol/LK 2CQ4 溶液中，溶解度何 者为大?解：在0.0010mol/LAgNO 3溶液中的溶解度：S1=Ksp/Ag+ 2=2.0 X 10/0.001 2=2.0 x f®nol/L0.0010溶液中的溶解度 &= 卜呼)=J2*"10=2.2 x 10-5mol/LY CrO4 Y 0.00M4后者溶解度大。18. 若NH3+NH 4

22、+=0.10mol/L , pH=9.26,计算 AgCl 沉淀此时的溶解度.解：已知 Ksp(AgCI)=10-9.75Ka(NH4)=10-9.26十 103.322 =107.03由于受到络合效应的影响，平衡后AgCl的溶解度为S=Cl-=Ag -Ag -Cl-= K sp (AgCl)= K sp(AgCl)- Ag (NH3)因为 Cnh3=NH4+NH 3所以NH 3=C NH3Ka/(H +Ka)=(0.1X210 (10 -9.26+10 -9.26)=10 -1,3aAg(NH3)=1+】NH3NH3= 1+10 3.32 % 10.3+10 7.23乂 1序6= 104.6

23、3所以 S=Ksp(AgCI)；二Ag(NH3) 二 10 '75 104'63=10-256=2.8 x10-3mol/L19. 黄铁矿中硫的质量分数约为36% ,用重量法测定硫,欲得0.50g左右的BaSO4沉淀，问应 称取质量为若干克？解：设应称取试样的质量为 Wg，则S0.50BaSO4 100% =36% W0.50 32.06233.4 100% =36% W解得 W=0.19g20.考虑CO32-的水解作用，计算CaCOs在纯水中的溶解度和溶液的pH。提示；因Ksp很小。且Ka2<<Ka1。可以不考虑第二步水解作用。先求水解常数Kh解：CaCO3的水解

24、反应为：CaCO3+H 2O=Ca2+HCO 3-+OH -Kh= Ca2+ HCO3- OH-HCO3-=H+ + CO32-(H+ CO32-)/ HCO 3-=Ka2将(2)式代入(1)式：Kh=( Ca 2+ CO32- OH -H+)/ Ka 2因为 Ksp= Ca 2+ CO32-Kw=H+ OH -所以 Kh=(Ksp Kw)/ Ka2Ca2+ HCO 3- OH -=(Ksp Kw)/ Ka 2由CaC03的水解反应可知OH-=Ca2+= HCO 3-iKsp Kw 2 9幻0£匸10»上所以0H-= 3p_w = 3_二=8.0 x 1mol/LKa25.

25、6 10J1H+= Kw/OH -=10-14/(8.0x5)01.25X-11mol/LpH=9.90设CaCO3的溶解度为So则Ca2+=SCO32-= ： ROCLegKa1 Ka2H 2 Ka1H Ka1Ka2=0.31S=2.9 100.31CO3Ksp= Ca2+ CO 32-=S X一 S=9.7 X f®nol/L 21 .称取NaCl基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH 4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO 3标准溶液与21.00 mLNH4SCN标准溶液能完全作用,计算A

26、gNO 3和NH4SCN溶液的浓度各为多少?（已知M NaCl - 58.44 )解：过量AgNO 3的体积20. 00V=3. 203. 05(mL)21. 000.1773CA gNO_3g O (30.00-3.05) 10 3 58.440.112620.00 = Cnh4scn 21.00= 0.1072(mol/L)= 0.1126(mol/L)Cnh4scn22. 有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g,力卩45.15mL 0.2017 mol/LAgNO 3标准溶液处理，过量的AgNO 3以铁铵矶为指示剂,用25.00mL0.1000 mol/LNH 4SCN回滴

27、。计算试样中 BaBr2 的含量。(已知 M BaBr2 二 297.1 , M 口。二 42.39 )解：设混合物中BaBr2为xg , LiCl为(0.7000x)g(CV)AgNOa -(CV)NH 4SCNM LiCl2wBaBr2M BaBr2°.2017 4515 10-3- °.1000 25.00 E0 翁x=0.5876g ,叫驚876： 1 00 839423. 用铁铵矶指示剂法测定 0.1 mol/L的Cl",在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO 3溶液，滴定的最终体积为70mL,

28、Fe3+=0.015mol/L。当观察到明显的终点时，(FeSCN2+=6.0 X10 - 6 mol/L ),由于沉淀转化而多消 耗KSCN标准溶液的体积是多少 ？(已知Ksp(AgCl) =1.8 10° , Ksp(AgSCN) -1.1 1。'2 ,KFeSCN = 200 )解:Cl"= Ksp(AgCl) 1.8疋10-1。SCN Ksp(AgSCN) _1.110-12FeSCN2 Fe3 SCN -FeSCN= 200-6.0 00jsSCN =2.0 10 (mol / L)0.015 汉 200Cl- =164 2.0 10 3.28 10, (

29、mol/L)设多消耗KSCN的体积为V mL,则:Cl- 70= 0.1 V3.28 10* 700.1二 0.23 (mL)24. 吸取含氯乙醇(C2H4CQH)及HCI的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH ,加热使有机氯转化为无机 Cl 在此酸性溶液中加入 30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO 3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCI）时，加入30.00mL上述AgNOs溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量 （以Cl表示）；无机氯（以CI-表

30、示）和氯乙醇（C2H4CIOH）的含量。(已知 M Cl = 35.45，MC2H4CIOH-80.51，试液的相对密度=1.033 ）w氯乙醇 （%） =(3.67%87%)哼思佯 70.1x2. 00 1.0332.00 1.033解: w无机氯(%)<.1038 30.00 -0.1055 19.20) 10" 3545 100 ,872.00 1.033w总氯()(°.1038 3°.05 -°.1055 9.30)仿 3545 100 *6725 . 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH 4PO

31、4 6H2O ,高温灼烧成 Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：（1）矿样中P2O5的百分质量分数; MgNH 4PO4 6H2O 沉淀的质量（g）。（已知 M=141.95，M Mg2P2c 222.55，M MgNH 4PO4 6H2O = 2454 )0.5000解：w (%)= m-F 100 =0.2018 141.95/222.55 100 =25.74msP2O5 mMgNH P4OH6O = 0. 2 018=0.4450(g)2 22. 5526.将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。算溶液中游离的Ag+离子

32、浓度。（已知Ag+与NH3配合物的1g泸3.24, 1g血=7.05, AgClKsp=1.8 X10-10 )。解：Ag(NH )2 = 1 103'24 0.5 107'05 0.52 = 106.453 2spKsp - Ag NH 31.8 1040106'45 = 0.0225 (mol/L)Ag = 0；0225=7.91(mol/L)Ag(NH 3)21027 .计算 PbSO4的溶解度。已知 PbSO4在0.1 mol/L HNO3中。（已知 H2SO4Ka2 =1.0 10“， KSP(PbSO4)= 1.6 10冷=10.11.0 10=10s =

33、, KspTh：?l.6 10* 104.0 10 ° (mol/L)28. 今有 pH 3.0 含有 0.010 mol/L EDTA 和 0.010 mol/L HF 及 0.010 mol/L CaCI 2 的溶液。问：(1) EDTA的配位效应是否可以忽略？( 2)能否生成 CaF2沉淀？(已知HF的Ka =6.3 10,，Ksp(caF2)=3.9 10J1 lgKcaY =10.69, lg：F(H)=10.63)解：(1) pH=3.0 时，lg KcaY = lgKcaY - lgy(h) = 10.69 -10.63 = 0.06因为lgKcaY =0.06，在此条

34、件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响"十1灯=1占=2.6= 3.8 10"F2Ccf+|=(3.8X10r3)2X).01=1.4X10-7>Ksp在此条件下的F|2©尹知，故有CaF2沉淀生成。29. 用重量法测SO4_,以BaC2为沉淀剂。计算(1)力叭等物质量的BaC2;(2)加入过量的BaC2, 使沉淀反应达到平衡时的旧科=0.01 mol/L。25C时BaSQ的溶解度及在200mL溶液中BaSQ的溶解损 失量。(已知 BaSQ 的 Ksp -1.1 104° , MBaso4 = 233.4 )

35、解(1)力叭等物质量的沉淀剂BaCJ, BaSQ的溶解度为：S =Ba2 =目0门 fiksp 二 1.1 10 40 = 1.0 1 0(mol/L)200mL溶液中 BaSQ的溶解损失量为：1.0X10X200X233.4 =0.5(mg)(2)沉淀反应达至呼衡时Ba2+=0.01 mol/L , BaSQ溶解度为：2Ksp 1 1X10*0oS 二S02J扌1.1 10“(mol/L)Ba 0.01200mL溶液中BaSQ的溶解损失量为:1.1X10X200X233.4 =5.lXlO4(mg)由此可见，禾忧同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%100%,女

36、课沉淀剂不易挥发，则过量20%30%可达到预期的目的。若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及 配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。30. 于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中，加入50mL0.010 mol/L H 2SQ4溶液。问溶液中还剩BaSQ4留多少毫克的 Ba2+ ?(已知 BaSQ的 Ksp =1.1 10°，M b 137.33，M Baso4 = 233.4 )20.10010003,肆、解：混合后 Ba4.9 10 (mol/L)137.33150So42L0.010 竺=3.3 10(mol/L)150故剩余Ba2+量为:(4.9 10 -3.3

37、10冷 150 137.33 =33(mg)31. 计算沉淀CaCQ4在（1）纯水；pH4.0酸性溶液；（3） pH2.0的强酸溶液中的溶解度。（已知CaCO4的 Ksp =2.0切02，H2C2O4的Ka1 =5.9乂10,，Ka2 =6.4"0,)解（1）sp(CaC2O4)= £2.0>d0=4.5>M0B(mol/L)(104)2，h=1.Z JHX=1三.2.6Ka2Ka1K6.410 = Ca $ = C 2Q4 = K6.4x10 5沃5.9汉10 2S =,KSp：=32.0 102.6 =7.2 10 (mol/L)：H .1 HJ IHJi(

38、10 )2Ka2Ka1Ka2=110 55 =1.8 1026.4 105.9 106.4 102.0 101.8 102 =6.0 10，(mol/L)由此可见，由于酸效应的影响，使得CaCO4在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解 度pH越小，CaCO4的溶解度越大，当pH=2时，CaGO4的溶解度是纯水中溶解度的14 倍,此时溶解 度已超出重量分析要求。所以，草酸与Cef+生成CaCO4沉淀反应应在pH412的溶液中进行。32 .计算AgCI沉淀在 (1)纯水；(2) NH3=0.01 mol/L溶液中的溶解度。(已知构晶离子活度系数为1, Ksp(Agci)=1.8 10J0

39、 , KAgNH3 ".74 10【KAg(NH36.5 103) 解(1) AgCl在纯水中的溶解度：S = ：Ksp=1.8 10J0 -1.34 10 占(mol/L)(2)AgCl在0.01 mol/L NH 3水溶液中的溶解度：S =、G(1 K1NH3 KEINHs2)»1.8 10J0 (1 1.74 103 10 1.74 103 6.5 103 10*)=4.54 10*(mol/L)由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度 的10倍。33. 称取NaCI试液20.00 mL加入K2CrO4指

40、示剂，用0.1023 mol/L AgNO3标准溶液滴定，用去 27.00 mL求每升溶液中含NaCl若干克？解：由题意可知CI-+Ag+=AgCIM (NaC) =(cM)NaCI=0.1363<58.5=7.974 g/L34. 称取银合金试样0.3000g溶解后加入铁铵矶指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去 23.80ml，计算银的质量分数。解：由题意可知 nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3 % =(nAgXMAg)/ms=(0.00238<107.8682)/0.3000=85.5835. 将仅含有Ba

41、C2和NaCI试样0.1036g溶解在50 mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916 mol/L AgNO3滴定，耗去19.46 mL求试样中的BaC2。解：试样中CI的总量即为消耗Ag+的量n(CI -)=n(Ag+)=0.07916X19.46=1.5405<103(mol)设试样中BaC2的质量为x,贝U有2X/208.24 + (0.1036-x)/58.443=1.5405<10"3解得 x=0.03093(g)即，试样中的BaCI2的质量为0.03093g36. 称取含有NaCI和NaBr的试样0.6280 g,溶解后用AgNO3溶液处理，得至疔燥的

42、AgCI和AgBr沉 淀0.5064 ®另称取相同质量的试样1份，用0.1050 molL-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗28.34 mLo 计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8设NaCl质量为x(g), NaB质量为y(g),贝 U (x/58.44)+ (y/102.9)=0.1050*28.34T%1 .(143.3/58.44)x+(187.8/102.9)y=0.50462解上述方程组得：x=0.06885gY=0.1850g所以空

43、NaCl)% = (0.06885 / 0.6280) * 100%= 10.96%' (NaBr)% =(0.1850/0.6280)* 100% = 29.46%37. 称取纯NaCl 0.5805 g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g o计算Na的相对原子质量。(已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107. 868 )解：0.5808/( M Na+35.453) =1.4236心07.868+35.453)解得 M Na =22.98938. 称取某一纯铁的氧化物试样0.5434 g ,然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残

44、留物为0.3801 g。计算该铁的氧化物的分子式。解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy，x* 55.85 16y =0.543455.85* x =0.3801解上述方程组得:x=0.006806, y=0.01020x:y=0.006806/0.01020=3:2所以为Fe2O339. 称取NaCI基准试剂0.1173g，溶解后加入 30.00mlAgNO 3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH 4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO 3标准溶液与21.00mlNH 4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO 3和NH4

45、SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN由题意可知:CAgNO3_ 21cnscn 20则过量的Ag +体积为：（3.20 X20） /2仁3.0476ml则与 NaCI 反应的 AgNO 3 的体积为 30-3.0476=26.9524ml°1173 =0.002mol因为 nCI-=nAg += 58.44000210.07447mol /L故 CAgNO3=nCI-/VAgNO 3= 26.95241000CNH4SCN= 21 CAgNO3=0.07092mol/L40. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lA

46、gNO 3标准溶液 25.36ml 。往液槽中加入食盐 （含 NaCI96.61% ） 4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液 对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积 V,据题意：96.61% 汉 4.500 "000 = 0.1013 疋(28.42 25.36) V58.4425解之得V=6000 L41. 称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵

47、矶指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN标准溶液滴定，用去23.80ml，计算银的质量分数。解：由题意可知 nAg=nNH4scN=0.1000 X0.0238=0.00238molAgNO 3 % =(n Ag XM Ag)/m s(0.00238 X107.8682)/0.3000=85.56 %42. 混合物试样中仅含有 MgCl2和NaCl,称取0.2152g，用0.1102mol/L AgNO 3标准溶液滴 定，消耗35.25mL。计算混合物 中 MgCNaCI的质量分数？ Mr(MgCI2)=95.21， Mr(NaCI)=58.44解：设其中含MgCD, NaCl各为x，

48、y g。则有x+y = 0.21522xy + = 0.1102 X35.25/100095.2158.44两式联立，解得y = 0.1635x = 0.05170.0517w(MgCl2)= X 100% = 24.02%0.21520.1635w(NaCl)=X 100% = 75.98%0.215243. 称取NaCI基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH 4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO 3标准溶液与21.00 mL(已知NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度

49、各为多少？M NaCl - 58.44 )解：过量 AgNO3 的体积 V =3. 2 0 乙0"00-3. 05(mL)2 1.000.1773CAgNO3-3g 3(30.00-3.05) 103 58.440.112620.00 =Cnh4scn 21.00=0.1072(mol/L)= 0.1126(mol/L)Cnh4scn44. 有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g,力卩 45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矶为指示剂，用25.00mL0.1000 mol/LNH 4SCN回滴计算试样中BaBr2 的含量。

50、(已知 M BaBr2 =297.1 , M LiCl =42.39 )BaBr2解：设混合物中BaBr2为xg，LiCl为(0.7000-x)g(CV)AgNO3 CV)NH4SCN二 Wucl. 2WBaBaM LiCl M BaBr20.2017 45.15 10-3- 0.1000 25.00 10-3二 0.7000 x42.39297.1x=0.5876g，wBaB?r(%)=0. 5876g 1 00 83.940. 7000g45. 用铁铵矶指示剂法测定 0.1 mol/L的Cl-，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO

51、 3溶液，滴定的最终体积为70mL, Fe3+=0.015 mol/L。当 观察到明显的终点时，(FeSCN2+=6.0 X10"6 mol/L ),由于沉淀转化而多消耗 KSCN标准 溶液的体积是多少？(已知 Ksp(AgCl) =1.8 10J0 , Ksp(AgSCN)二行 10 , CeSCN = 200 )解：C = Ksp(AgCI)1.8X10 T°164 12 164SCN Ksp(AgSCN)1.1102 +F3eSCN = =200Fe3 SCN SCN -= 6.0 102.0 10-6 (mol / L)0.015x200C=164 2.0 10 启

52、=3.28 10 (mol / L)设多消耗KSCN的体积为V mL,则C 70=0.1 V V 仝28 107 -0.23(mL)0.146. 吸取含氯乙醇(C2H4CIOH)及HCI的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH ,加热使有机氯转化为无机 Cl"在此酸性溶液中加入 30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO 3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCl)时，加入30.00mL上述AgNO 3溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量 (以Cl

53、表示)；无机氯(以C厂表示)和氯乙醇(C2H4CIOH)的含量。(已知 M ci - 35.45 , M c2h4cioh - 80.51，试液的相对密度=1.033 )w总氯(% 二(0.1038 30.05 -0.1055 9.30) 10“ 35.452.00 ".033100 =3.67解:w无机氯("。1038 30.00 一。.1055 19.20) 10 3545 100 = 1.872.00 1.033w氯乙醇(%)100 =70.1(3.67% -1.87%) 80.512.001.03347 . 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO

54、43-被沉淀为MgNH 4PO46H2O,高温灼烧成 MgzPzO?，其质量为0.2018g。计算：矿样中P2O5的百分质量分数；（2） MgNH 4PO4 6H2O 沉淀的质量（g）。（已知 M p2o5 =141.95，M Mg 2p2o 222.55，M MgNH 4PO4 6H2O = 245.4)WP2O5 (%) =m Fms100°.2018 1495/222.55 100=25.740.50002 汉 245.4mMgNH 4PO4 6H2O石=°.4450(g)48.将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH3配合物的1g泸3.24, 1g血=7.05, AgCl的Ksp=1.8 X10-10)解：Ag(NH )1 103.24 0.5 107'05 0.52 = 106'453 2s 二 Ag L Cl.Ksp 二.KsA