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文档简介
1、第一章 气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7所盛的气体,必须加热到什么温度,才能使1/3气体逸出烧瓶? 2. 已知一气筒在27,30.0atm时,含480g的氧气。若此筒被加热到100,然后启开阀门(温度保持在100),一直到气体压力降到1.00atm时,共放出多少克氧气? 3. 在30时,把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中,总压力达800 mmHg。 试求: (1) 容器中气体的总摩尔数为多少? (2) 每种气体的摩尔分数为多少? (3) 每种气体的分压为多少? (4) 容器中氮气为多少克? 4. CO和CO2的混合密度为1.82g×dm3(在
2、STP下)。问CO的重量百分数为多少? 5. 已知某混合气体组成为:20份氦气,20份氮气,50份一氧化氮,50份二氧化氮。问:在0,760mmHg下200dm3此混合气体中,氮气为多少克? 6. S2F10的沸点为29,问:在此温度和1atm下,该气体的密度为多少? 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中,含有4.0g氢气,0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这时的温度为127。问: (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少? (2) 此长颈瓶内的总压多大? (3) 氢的摩尔分数为多少? (4) 假设在长颈瓶中点火花,使之发生如下反应,直到反应完全: 2H2(g) + O2(g) 2H
3、2O(g)当温度仍然保持在127时,此长颈瓶中的总压又为多大? 8. 在通常的条件下,二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45,总压为1atm时,混合气体的密度为2.56g×dm3。计算: (1) 这两种气体的分压。 (2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100时,混合300cm3H2和100 cm3O2,并使之反应。反应后温度和压力回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升?若反应完成后把温度降低到27,压力仍为1.00atm,则混合气体的体积为多少毫升? (已知27时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固
4、体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热,若反应物完全消耗仅能生成一种化合物,已知当温度降回到初温时,容器内所施的压力等于原来的一半,从这些数据,你对反应生成物如何下结论? 11. 有两个容器A和B,各装有氧气和氮气。在25时: 容器A: O2 体积500 cm3,压力1atm。 容器B: N2 体积500 cm3,压力0.5atm。现将A和B容器相连,让气体互相混合,计算: (1) 混合后的总压。 (2) 每一种气体的分压。 (3) 在此混合物中氧气所占的摩尔分数。 12. 在1dm3的玻璃瓶中,装有100 cm3含HCl 10%的盐酸溶液(1.19g×cm3),在温度为27时,
5、加入0.327g锌(原子量为65.4)并立即用塞子塞紧。反应完全后,如瓶内温度和反应前相同,问:瓶中的压力是多少?(假设反应前瓶中的压力为1atm,包括空气、水蒸气和氯化氢三种气体的分压,并假设反应前后此三种分压相同。) 13. 将未知量的氩气和氦气相混合,其混合物的重量为5.00g,并且知道此混合气体在25,1atm时占有10dm3体积,求此混合气体各组分的重量百分组成? 14. 现有5.00gFeCl3(固体),放入事先抽空的1dm3容器中气化成在427时,该气体的压力为0.89atm。试证明气体的分子组成是Fe2Cl6,而不是FeCl3。 15. 一气态化合物的分子式为CxHyClz,它
6、与足量的氧气完全燃烧,燃烧8体积该化合物,产生16体积的CO2,16体积的H2O蒸汽和8体积的Cl2(反应前后都在相同的温度和压力下)。问:此化合物的分子式如何? 16. 100cm3的O2加入50cm3的CO和C2H6的混合气体中,点燃后,CO和C2H6完全变成CO2和H2O,然后再回到原来的温度和压力(此时水已不算体积了)。剩下的气体体积为85cm3,求原来混合物中,CO和C2H6的体积百分数。 17. 在臭氧的分析中,把2.0´104dm3的空气(在STP下)通入NaI的溶液中,发生如下反应: O3 + 2I + H2O O2 + I2 + 2OH生成的I2用0.0106mol
7、×dm3的硫代硫酸钠溶液滴定,反应如下: I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6为了使所有的I2和Na2S2O3完全反应,必须用此硫代硫酸钠溶液4.2dm3,试计算: (1) 与Na2S2O3完全反应的I2的摩尔数? (2) 在20000dm3空气中,含有多少摩尔O3? (3) 在STP下,这些O3占多大体积? (4) 空气中O3占的体积为空气的百分之几? 18. 某两种气态混合烃,在常温下体积为20cm3,与足量的氧气反应,产生的气体被浓硫酸吸收后,体积减少了30 cm3;被石灰水吸收后,体积减少了40 cm3(这些体积都已换算成与初始状态在相同的温度和压力下)。
8、问此混合物有几种?每种可能情况下,各烃的体积百分数为多少? 19. 有一种未知气体,测得它的扩散速度是NH3扩散速度的2.92倍,求这种未知气体的近似分子量? 20. 在第二次世界大战期间,发明了分离铀同位素的方法。把六氟化铀(UF6,分子量为352)通过几千层多孔的障碍,利用扩散速度的不同来分离。试比较氟甲烷(氘碳14甲基) (CD3F,分子量为39)和UF6的扩散速率比。 21. 在50atm和50时,10.0gCO2的体积为85cm3。试求:此实际气体与理想气体定律的体积百分偏差为多少? 22. 在18和760mmHg气压下,将含饱和水蒸汽的空气2.70dm3通过CaCl2干燥管。吸去水
9、汽后,称重得3.21g,求:18时饱和水蒸汽压。(已知空气的平均分子量为29.0)。 23. 在16和747mmHg气压力下,在水面上收集1dm3CO2气体,经干燥后,还有多少立方分米CO2?重多少克? 24. 液体A和B形成理想溶液。纯A和纯B的蒸汽压(在100时)分别为300mmHg和100mmHg。假设100时此溶液是由1molA和1molB组成。收集此液体上方的蒸汽,然后冷凝,再把此冷凝液体加热到100,然后再使此冷凝液体上方的蒸汽冷凝,形成液体X,问在液体X中,A的摩尔分数为多少? 25. 在80时苯的蒸汽压为753mmHg,甲苯的蒸汽压为290mmHg。若有1/3 mol的苯和2/
10、3mol的甲苯混合溶液,问: (1) 此溶液的蒸汽压为多少? (2) 溶液上面蒸汽的组成如何? (假设此溶液中的两个成分都服从拉乌尔定律) 26. 在25时,某液体上方的氧气体积为4dm3,压强为750mmHg。用适当的方法除去氧气中的某液体蒸汽。再测量氧气的体积(在STP下)为3dm3,计算此液体的蒸汽压。(假设开始时氧气的液态蒸汽是饱和的)。 27. 4g某物质溶于156g的苯中,苯的蒸汽压从200mmHg减到196.4mmHg。计算: (1) 此物质的摩尔分数。 (2) 此物质的分子量。 28. 在25时3%的阿拉伯胶水溶液(最简单的化学式为C6H10O5)的渗透压为0.0272atm。
11、求此阿拉伯胶的分子量和聚合度? 29. 在30时,在水面上收集N2,此温度下水的蒸汽压为32mmHg。水上方气体的总压力为656mmHg,体积为606cm3。问:此混合气体中,氮气的摩尔数为多少? 30. 某酚的正常沸点为455.1K,蒸发热为48.139kJ×mol1 。欲使沸点为400K,问真空度应为多少kPa? 31. 三氯甲烷在40时蒸汽压为370mmHg,在此温度和740mmHg气压下,有4.00dm3干燥空气缓缓通过三氯甲烷(即每个气泡都为三氯甲烷所饱和),求: (1) 空气和三氯甲烷混合气体的体积是多少? (2) 被空气带走的三氯甲烷质量是多少克? 32. 在青藏高原某
12、山地,测得水的沸点为93,估计该地大气压是多少? (DHevap=43kJ×mol1) 33. 向某液态有机物(分子量为148.4)缓慢通人5dm3,1atmN2。当温度为110时,失重32g,140时失重1215g。试求此有机物在110及140的饱和蒸汽压、摩尔汽化热和正常沸点。 34. 10g非挥发性未知样品溶解在100g苯中,然后将空气在此溶液内鼓泡,流出的空气被苯的蒸汽所饱和,这时溶液重量损失了1.205g(溶液的浓度在此过程中假定为不变);在同样的温度下,空气通过纯苯鼓泡,流出的气体体积与前者相同时,苯的蒸汽也达到了饱和,引起的重量损失为1.273g,求未知样品的分子量。
13、35. 在25时,固体碘的蒸汽压为0.31mmHg,氯仿(液态)的蒸汽压为199.1mmHg,碘的氯仿饱和溶液中碘的摩尔分数为0.0147,计算: (1) 在这样的饱和溶液中,平衡时碘的分压, (2) 此溶液的蒸汽压(假定服从拉乌尔定律)。 36. 在0时, 1大气压下,水溶解纯N2为23.54cm3×dm3,溶解O2为48.89cm3×dm3,空气中含N279%和O2 21%(体积百分数),问溶解空气时,水中空气的N2和O2的体积百分数为多少? 37. 当20、氮气的压力为730mmHg时,1000g水中可溶解9.3cm3氮气,试求氮气的亨利常数? 38. 氧在1atm下
14、,20时的溶解度是3.1cm3/100cm3水,问100dm3雨水中最多含多少溶解了的氧气? 39. 由0.550g樟脑和0.045g有机溶质所组成的溶液的凝固点为157.0。若溶质中含93.46%的碳及6.54%的氢(重量百分比),试求溶质的分子式。(已知樟脑的熔点为178.4) 40. 现有25mg的未知有机物溶在1.00g的樟脑中,樟脑的熔点下降2.0K,问此未知有机物的分子量为多少?(樟脑C10H16O的Kf =40) 41. 今有两种溶液:一种为1.5g尿素溶在200g水内,另一种为42.72g未知物溶在1000g水内。这两种溶液在同一温度时结冰。问这个未知物的分子量为多少? 42.
15、 某6g溶质,溶解于100g水中,冰点降低了1.02K,计算此溶质的分子量。 43. 用0.244g的苯甲酸溶在20g苯中,冰点为5.232,纯苯的冰点为5.478,计算在此溶液中苯甲酸的分子量。写出在此溶液中苯甲酸的分子式。 44. 在0时,1大气压的氮气在水中的溶解度为23.54cm3×dm3,1大气压的氧气在水中的溶解度为48.89cm3×dm3,空气中的水和无空气水的冰点差为多少? 45. 在100cm3含有2.30g甘油,这时冰点为0.465。计算:溶解在水中的甘油的近似分子量。 46. 当CO2的压力为760mmHg,每100g水中能溶解335mg的CO2(0)
16、,试计算:当CO2的压力为5atm,温度为0时,1kg水能溶解多少毫克CO2?此溶质的冰点是多少? 47. 水溶液中含5%尿素(M=60.05)和10%的葡萄糖(M=180.02)。试求此溶液的凝固点。 48. 乙二醇(CH2OHCH2OH)通常与水混合,在汽车水箱中作为抗冻液体。 (1) 如果要求溶液在20才能结冻,问此水溶液的质量摩尔浓度为多少? (2) 需多大体积的乙二醇(密度为1.11g×cm3 )加到30dm3水中,才能配成(1)中所要求的浓度? (3) 在1atm下,此溶液的沸点为多少? 49. 把5g未知有机物溶解在100g的苯中,苯的沸点升高了0.65K。求此未知有机
17、物的分子量? (Kb=2.64) 50. 把5.12g萘(C10H8)溶在100g的CCl4中,CCl4的沸点升高了2.00K。求CCl4的摩尔沸点升高常数是多少? 51. 一水溶液,凝固点为1.50,试求: (1) 该溶液的沸点, (2) 25时的蒸汽压, (3) 25时的渗透压。 52. 在40下人类的血液的渗透压为7.7atm,试求: (1) 人类血液的浓度, (2) 若c = m,求血液的凝固点。 53. 马的血红素是血液中红细胞的一种蛋白质。分析此血红素的无水化合物,发现有0.328%的铁。问此马的血红素的最小分子量为多少?有人在一个实验中发现每升含80g血红素的溶液,在4,渗透压为
18、0.026atm。问: (1) 此血红素的正确分子量为多少? (2) 比较两个结果,可以得到一个血红素分子中有几个铁原子? 54. 在100ml水中含有1.35g的蛋白质溶液,在25时它的渗透压为9.9´103atm。问:此蛋白质的分子量为多少? 55. 在25时,5.0g聚苯乙烯溶于1dm3苯中,其渗透压为7.6mmHg,求:聚苯乙烯的分子量。 56. 试求17、含17.5g蔗糖的150cm3蔗糖水溶液的渗透压。 57. 计算冰点为0.035的水溶液,在25时它的渗透压是多少? 58. 葡萄糖(C6H12O6)、蔗糖(C12H22O11)和氯化钠三种溶液,它们的浓度都是1%(g
19、215;cm3),试比较三者渗透压的大小。 59. 在0时每升溶液含有45.0g蔗糖的水溶液的渗透压为2.97atm,试求气体常数。 60. 近年来,在超临界CO2(临界温度Tc = 304.3K;临界压力pc = 72.8·105 Pa)中的反应引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制,可认为是一种替代有机溶剂的绿色溶剂。该溶剂早已用于萃取咖啡因。然而,利用超临界CO2的缺点之一是二氧化碳必须压缩。 (1) 计算将二氧化碳从1bar压缩到50bar所需的能量,其最终体积为50ml,温度为298K,设为理想气体。实际气体用范德瓦尔斯方程描述(尽管仍是近似的):对于CO2: a
20、 = 3.59·105Pa·dm6·mol-2 b = 0.0427 dm3· mol-1 (2) 分别计算在温度为305K和350K下为达到密度220g·dm-3,330 g·dm-3,and 440 g·dm-3所需的压力。超临界流体的性质,如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切。上问的计算表明,通过改变压力可调制密度。 (3) 在哪一区域近临界点还是在较高压力/温度下更容易调制流体的密度(利用临界常数和5.2问的计算结果)? 在超临界二氧化碳中氧化醇类,如将苄醇氧化为苯甲醛,是一种超临界工艺。反应在催
21、化选择性效率为95的Pd/Al2O3催化剂作用下进行。 (4) (a) 写出主要反应过程的配平的反应式。 (b) 除完全氧化外,进一步氧化时还发生哪些反应? 在另一超流体工艺合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中,二氧化碳既是溶剂,又可作为反应物替代光气或一氧化碳。 (5) ( a) 写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的方程式。如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯? (b) 用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物?写出反应式。若用一氧化碳替代,反应式将如何改变? (6) 用绿色化学的观念给出用CO2代替一氧化碳和光气的2个理由。与以CO或COCl2为反应物对比,
22、再给出用CO2为反应物的1个主要障碍(除必须对二氧化碳进行压缩外)。第二章 化学热力学基础及化学平衡 1. 有一活塞,其面积为60cm2,抵抗3atm的外压,移动了20cm,求所作的功。 (1)用焦耳; (2)用卡来表示。 2. 1dm3气体在绝热箱中抵抗1atm的外压膨胀到10dm3。计算: (1)此气体所作的功;(2)内能的变化量;(3)环境的内能变化量。 3. 压力为5.1atm,体积为566dm3的流体,在恒压过程中,体积减少到1/2, (1)求对流体所作的功 (2)求流体的内能减少365.75kJ时,流体失去的热量? 4. 在一汽缸中,放入100g的气体。此气体由于压缩,接受了294
23、0kJ的功,向外界放出了2.09kJ的热量。试计算每千克这样的气体内能的增加量。 5. 在1atm、100时,水的摩尔汽化热为40.67kJ×mol1,求:1mol水蒸汽和水的内能差?(在此温度和压力下,水蒸汽的摩尔体积取作29.7dm3) 6. 某体系吸收了3.71kJ的热量,向外部作了1.2kJ的功,求体系内部能量的变化。 7. 某体系作绝热变化,向外部作了41.16kJ的功, 求此体系内能的变化量。 8. 有一气体,抵抗2atm的外压从10dm3膨胀到20dm3,吸收了1254J的热量,求此气体的内能变化? 9. 一理想气体在恒定的一大气压下,从10dm3膨胀到16dm3,同时
24、吸热125.4J的热量,计算此过程的DU和DH。 10. 在300K时3mol的理想气体等温膨胀,它的内压为8atm,抵抗2atm的恒压力作功,体积增加到4倍,试求W、Q、DU和DH。 11. 现有2dm3氮气在0及5atm下抵抗1atm的恒外压作等温膨胀,其最后的压力为1atm,假设氮气为理想气体,求此过程的W、DU、DH及Q。 12. 在1atm下,2molH2和1molO2反应,在100和1atm下生成2mol水蒸汽,总共放出了115.8kJ×mol1热量。求生成每摩尔H2O(g)时的DH和DU。 13. 在25和恒压下(1atm),1/2molOF2同水蒸气反应,反应式如下:
25、 OF2(g) + H2O(g) ® O2(g) + 2HF(g)放出161.35kJ×mol1的热量,试计算每摩尔OF2同水蒸气反应的DH和DU。 14. 当反应: N2(g)+3H2(g)®2NH3(g)在恒容的弹式量热计内进行,放出热量87.2kJ×mol1, 计算:此反应的DH和DU是多少?(25时) 15. 已知A + B ® C + D DH = 41.8kJ×mol1 C + D ® E DH = 20.9 kJ×mol1 试计算下列各反应的DH (1) C + D ® A + B (2)
26、2C + 2D ® 2A + 2B (3) A + B ® E 16. 计算下列三个反应的DH 、DG 298和DS ,从中选择制备丁二烯的反应。 (1) C4H10(g) ® C4H6(g)2H2(g) (2) C4H8(g) ® C4H6(g)H2(g) (3) C4H8(g)1/2O2(g) ® C4H6(g)H2O(g) 17. 利用附表中燃烧热的数据,计算下列反应的反应热DH 298: (1) C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) (2) 3C2H2(g) = C6H6(l) (3) C2H5OH(l) = C2H4(g
27、) + H2O(l) 18. 已知反应: C(金钢石) + O2(g) = CO2(g) DH 298= 395.01kJ×mol1 C(石墨) + O2(g) = CO2(g) DH 298= 393.13kJ×mol1求:C(石墨)C(金刚石)的DH 298=? 19. 从下列热反应方程式求出PCl5(s)的标准摩尔生成热(温度为25) 2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(l) DH = 634.5kJ×mol1 PCl3(l) + Cl2(g) = PCl5(s) DH = 137.1kJ×mol1 20. 从下列数据计算AgCl在25
28、时标准生成热。 Ag2O(s) + 2HCl(g) = 2AgCl(s) + H2O(l) DH 1= 324.4kJ×mol1 2Ag(s) + 1/2O2(g) = Ag2O DH 2= 30.56kJ×mol1 1/2H2(g) + 1/2Cl2 = HCl(g) DH 3 = 92.21kJ×mol1 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) DH 4 = 285.6kJ×mol1 21. 根据硫生成SO2,SO2在铂的催化下,被氧化生成SO3,SO3溶于H2O生成H2SO4(l)等反应,利用下面的数据;计算H2SO4(l)的生成热。已
29、知: SO2(g)的DHf = 296.6kJ×mol1 SO2(g)1/2O2=SO3(g)的DH = 98.19kJ×mol1 H2O(l)的DHf = 285.6kJ×mol1 SO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l)的DH = 130.2kJ×mol1 22. 利用附表中生成焓(DHf )数据,计算下列反应的DH (1) 2Al(s) + Fe2O3(s) ® Al2O3(s) + 2Fe(s) (2) SiH4(g) + 2O2(g) ® SiO2(s) + 2H2O(g) (3) CaO(s) + SO3(g)
30、74; CaSO4(s) (4) CuO(s) + H2(g) ® Cu(s) + H2O(g) (5) C2H4(g) + H2(g) ® C2H6(g) 23. 已知下列热化学方程式 Fe2O3(s) + 3CO(g) ® 2Fe(s) + 3CO2(g) DH 1= 27.59kJ×mol1 3Fe2O3(s) + CO(g) ® 2Fe3O4(s) + CO2(g) DH 2= 58.52kJ×mol1 Fe3O4(s) + CO(g) ® 3FeO(s) + CO2(g) DH 3= + 38.04kJ×
31、mol1不用查表,计算下列反应的DH FeO(s) + CO(g) ® Fe(s) + CO2(g) 24. 水蒸汽与石墨反应得到CO和H2O(水煤气),此反应为 H2O(g) + C(石墨) ®CO(g) + H2(g), 求此反应的DH 。 25. 从乙醇、石墨和氢气的燃烧热来计算下列反应的DH 2C(石墨) + 2H2(g) + H2O(l) ® C2H5OH(l)若把反应物H2O(l)换成H2O(g),试求上述反应的DH 。 26. 已知某温度下,下列反应的焓变化: (1) 3H2(g) + N2(g) ® 2NH3(g) DH= 92.4kJ&
32、#215;mol1 (2) 2H2(g) + O2(g) ® 2H2O(g) DH= 483.7kJ×mol1计算:反应4NH3(g) + 3O2(g) ® 2N2(g) + 6H2O(g)的焓变化。说明在此温度下,此正反应是吸热还是放热的。 27. 由下面的热化学方程式,计算CH4的标准生成焓。 (1) CH4 + 2O2 ® CO2 + 2H2O(l) DH = 890.3kJ×mol1 (2) 2H2 + O2 ® 2H2O(l) DH = 572.7kJ×mol1 (3) C(石墨) + O2 ® CO2
33、DH = 392.9kJ×mol1 28. 丙酮CH3COCH3的DHf 为256.7kJ×mol1,温度为25,计算: (1)在一定压力下的燃烧热; (2) 2g丙酮燃烧所放出的热量。 29. 预言下列从左到右的过程,熵是增加的还是减少的? (1) H2O(s) ® H2O(l) (2) C(s) + 2H2(g) ® CH4(g) (3) 2CO2(g) ® 2CO(g) + O2(g) (4) N2(g,1atm) ® N2(g,2atm) (5) CaCO3(s) + 2H+(aq) ® Ca2+(aq) + CO2
34、(g) + H2O(l) (6) NaCl(s) ® Na+(aq) + Cl(aq) 30. 在1atm及146.5下,AgI(a)=AgI(b)是一个可逆转变。其转换能是6.395kJ×mol1。问2mol的AgI(b)变为AgI(a),其熵的变化量DS是多少? 31. 指出下列(1)、(2)、(3)中各对过程中,哪一个熵变更大?试解释。 (1) 0的冰变0的水蒸汽与0的水变成0的水蒸汽; (2) 一液体在比已知温度下的蒸汽压要低的外压情况下变成气体与一液体在与已知温度下的蒸汽压相等的外压情况下变成气体; (3) 一气体从30可逆地加热到70与一同样的气体从30不可逆地
35、加热到80。 32. 计算25由氧及氢生成水蒸汽的熵变化,已知O2的S 是204.8J×mol1×K1,H2的S 是130.5J×mol1×K1,H2O的S 是188.5J×mol1×k1。 33. 正己烷的沸点为68.7,在沸点时,汽化热为28.83kJ×mol1,若1mol该液体完全汽化成饱和蒸汽时,其熵变化若干? 34. 在一个很大的室内,保持空气在294K,室外的空气在250K时,一小时由壁向外传5058kJ的热量。求: (1)室内的空气, (2)室外的空气, (3)宇宙三者的熵变化? 35. (1)求1g 0的冰熔
36、化成同温度的水时,熵的增量?(其中冰的溶解热为334.4J×g1) (2)求1atm下,100时1g水蒸发成同温度的水蒸气时熵的增量?(其中水的汽化热为2.253kJ×g1) 36. 一定量的理想气体,在一独立的体系中,温度为400K时,作等温可逆膨胀。在此过程中,从热源吸入836J热量,求: (1)气体的熵变化, (2)热源的熵变化, (3)宇宙的熵变化。 37. 判断下列说法是否正确?为什么? (1) 自发过程是体系的熵减少的过程; (2) 在温度、压力不变时,自发过程为只作pV功时的自由能增加的过程; (3) 自发过程是吸热反应的过程。 38. 下列反应是放热反应:C
37、H4(g) + Cl2(g) ® CH3Cl(g) + HCl(g)试判断哪一个反应方向是自发进行的方向。 39. (1)甲烷和硫化氢的反应是吸热反应:CH4(g) + 2H2S(g) ® CS2(g) + 4H2(g) 升高温度,对反应有什么影响? (2)氯气和氧气之间的反应是吸热反应:2Cl2(g) + O2(g) ® 2Cl2O(g)升高温度,对反应有什么影响? 40. 对于298K时的CO2和石墨的反应:CO2(g) + C(石墨)2CO(g) DH = +172.3kJ×mol1 DS = +175.3J×mol1×K1试说
38、明: (1)此反应的DS为正值的理由。 (2)问此反应能否自发进行(用计算来说明)。 (3)试求在什么温度以上,此反应能自发进行。 41. 已知反应(1)、(2)的DG 298分别为DG 1 142.0kJ×mol1,DG 2= 113.6kJ×mol1 (1) 16H+ + 2MnO4 + 10Cl ® 5Cl2(g) + 2Mn2+ + 8H2O(l) (2) Cl2(g) + 2Fe2+ ® 2Fe3+ + 2Cl试求下面反应的DG 8H+ + MnO4 + 5Fe2+ ® 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O(l) 42. 已知:H2
39、O2(l):DGf = 118.0kJ×mol1 H2O(l):DGf = 236.4kJ×mol求下面反应的标准自由能的变化 H2O2(l)H2O(l)1/2O2(g) 43. 已知: CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(l) DH 74.82 392.9 285.5 (kJ×mol1) S 186.01 49.0 51.06 16.75 (J×mol1×K1)试求下面反应的标准自由能的变化DG 298 CH4(g) + 2O2(g) ® CO2(g) + 2H2O(l) 44. 已知:CH3OH(g):DG 298=
40、-162.6kJ×mol1 CO(g):DG 298= -135.9kJ×mol1试求下面反应的DG 298k CO(g) + 2H2(g) ® CH3OH(g) 45. 计算下面反应在25时的DG 、DH 、DS 。 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) ® HBr(g) 46. 计算下面反应的DG (在25时) 2C2H6(g) + 7O2(g) ® 4CO2(g) + 6H2O(l) 47. 已知:Fe3O4的DHf = -1.117´103kJ×mol1,DGf = -1.014´103kJ×
41、mol1计算25时下面反应的DG 、DH 、DS 。 Fe3O4(s) + 4H2(g) ® 3Fe(s) + 4H2O(g) 48. 已知: H2(g) + 1/2O2(g)H2O(l) DG = -237.13kJ×mol1 H2O(g) + Cl2(g)2HCl(g) + 1/2O2(g) DG = 38.1 kJ×mol1 H2O(l)H2O(g) DG = 8.58 kJ×mol1计算HCl(g)在25时的标准生成自由能。 49. 由铁矿石生产铁有两种可能途径: (1) Fe2O3(s) + 3C(s) ® 2Fe(s) + 3CO2
42、(g) (2) Fe2O3(s) + 3H2(g) ® 2Fe(s) + 3H2O(g)上述哪个反应可在较低的温度下进行? 50. 利用298K时的下列数据,估计在1atm下,Fe2O3能用碳来还原的温度。 2C + O2 2CO D rHm= -221kJ×mol1 2Fe + 3/2O2 Fe2O3 D rHm= -820kJ×mol1 S (C)=5.5J×mol1×K1 S (O2)=205J×mol1×K1 S (Fe2O3)=180J×mol1×K1 S (Fe)=27J×mol1&
43、#215;K1 S (CO)=198J×mol1×K1 51. 利用问题50中对于反应CO22CO所给数据和下列数据 Ti + O2 TiO2 DH =912kJ×mol1 S (Ti)=30J×mol1×K1 S (TiO2)=50.5J×mol1×K1估计反应TiO2 + 2C = Ti + 2CO的温度(以K为单位) 52. 氧化银和氧化铜在室温下是稳定的,但在高温空气中不稳定。试计算在含氧20(体积)的空气中,Ag2O和CuO发生分解的最低温度。(假设DH 和DS 不随温度而变化) 53. 计算下列两个反应DH 、D
44、G 298和DS ,并讨论用焦炭还原炼制金属铝的可能性。 2Al2O3(S)3C(s) = 4Al(s)3CO2(g) Al2O3(S)3CO(s) = 2Al(s)3CO2(g) 54. 写出平衡常数Kc的表达式(由各单质气体生成下面的1mol气体化合物): (1)NO, (2)HCl, (3)NH3, (4)ClF3, (5)NOCl。 55. 写出下列各可逆反应的平衡常数Kc的表达式 (1) 2NaHCO3(s)Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) (2) CO2(s)CO2(g) (3) (CH3)2CO(l)(CH3)2CO(g) (4) CS2(l) + 3Cl2
45、(g)CCl4(l) + S2Cl2(l) (5) 2 Na2CO3(s) + 5C(s) + 2N2(g)4NaCN(s) + 3CO2(g) 56. 在1120时CO2 + H2CO + H2O之Kp=2 2CO2CO + O2之Kp=1.4´10-12 求:H2 + 1/2O2H2O的Kp。 57. 已知:2800K时反应CO + 1/2O2 ® CO2的平衡常数Kp=6.443。求同温度下,下列反应(1)、(2)的Kp。 (1) 2CO + O2 ® 2CO2 (2) CO2 ® CO + 1/2O2 58. 某气体X2Z在通常的温度下稳定,但当
46、加热时,部分离解成气体Z,假设一气体X2Z样品的最初状态为27和1atm,把它放入一固定体积的长颈瓶中,加热到627,如果压强增加到4.20atm,问X2Z的离解度为多少? 59. 在550,平衡时总压强为1atm,光气COCl2部分离解为CO和Cl2。离解后混合气体每升重0.862g,求光气的离解度? 60. 在800到1200之间,磷蒸气由P4和P2混合组成。在1000和0.200atm下,磷蒸气的密度为0.178g.dm3。问在此条件下,P4离解成P2的离解度是多少? 61. 3dm3的瓶内装有压强为0.5atm的氯气,再加入0.1mol的PCl5。求在250时PCl5的离解度。(PCl
47、5PCl3 + Cl2,当t=250时,Kp=1.78) 62. 一平衡体系N2O4(g)2NO2(g)。在某温度和1atm时N2O4的离解百分率为50,问压强增加至2atm时,N2O4的离解百分率为多少。 63. 设有1.588g的N2O4,按下式进行部分解离N2O42NO2在25时达到平衡后,体积为0.500dm3,总压强维持760mmHg,求25时N2O4的离解度? 64. 在45时N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数Kc=0.0269。如果2.50´103mol的NO2放入一个0.35dm3的长颈瓶中,平衡时,NO2和N2O4的浓度各为多少? 65. 在600K时,反应NH
48、3(g)1/2N2(g)+3/2H2(g)的平衡常数Kc=0.395。如果把1.00gNH3注入1.00dm3的容器中,在600K达到平衡,问将会产生多大的压强? 66. COCl2光气在足够高的温度下可以部分分解成气体CO和Cl2。在一实验中,把0.631g的COCl2注入0.472dm3的容器中,在900K时产生的总压强为1.872atm。试计算光气的离解百分数? 67. 有一反应:2X + Y X2Y(X、Y、X2Y都为气体)。现把3molX和3molY放入1dm3容器中,平衡时,X2Y为0.6mol,求: (1)平衡时X,Y各为多少摩尔? (2)平衡常数Kc、Kp(若在100达到平衡)
49、。 68. 反应XY2 X + 2Y中三种皆为理想气体。在体积为10.0dm3的容器中,起初XY2有0.40mol,现加入催化剂,使XY2离解。达到平衡时,混合物的压强为1.20atm,温度为300K,求Kp。 69. 反应Fe3O4 + CO 3FeO(s) + CO2,在温度为600时平衡常数Kp为1.15。若混合物原先有1mol的Fe3O4、2mol的CO、0.5mol的FeO和0.3mol的CO2,如果总压是5atm,求平衡时各物质的摩尔数? 70. 在温度为1482.53K,总压为10atm时,蒸气平衡时的质量组成为:Na(g) 71.30%,Na2(g) 28.70%,计算此反应2
50、Na(g)Na2(g)的Kp值。 71. 在250时,为要在1dm3容器中生成0.1mol×dm3的氯气,需通入PCl5若干摩尔? Kp=1.78 72. 合成氨的原料中,氮和氢的摩尔比为1:3。在400和10atm下平衡时,可产生3.85%的NH3(体积百分数),求: (1)反应N2 + 3H22NH3的Kp。 (2)如果要得到5的NH3,总压需要多少? (3)如果将混合物的总压增加到50atm,平衡时NH3的体积百分数为多少? 73. 已知下列反应的在不同温度下平衡常数,求正反应是吸热还是放热的,并解释之。 H2(g) + I2(g)2HI(g) 74. 下列可逆反应达到平衡:
51、2A(g) + B(g)C(g)。在两升的容器内反应物A的量为1.2mol,B的量为0.8mol(初始)。达到平衡后,A的量为0.9mol,求此反应的Kc。 75. 把1.0g的PCl5放入250cm3的长颈瓶中,长颈瓶加热到250,PCl5离解并达到平衡,PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)。在平衡时Cl2的量为0.25g,问在250时,这个离解反应的Kc为多少? 76. 在一定的温度下,SO2和O2作用生成SO3的反应,其平衡常数为Kp=2.25,设在该温度下参加反应的SO2为5mol,O2为4mol,要使平衡时有80的SO2转变为SO3,问反应的总压应当是多少? 77. 在2
52、7和1atm下,NO2相对于H2的密度为38.34,求: (1) NO2的转化率为多少? (2)这温度下的平衡常数Kc,Kp为多少?(2NO2N2O4) 78. 固体碳酸铵按如下的方程式分解: (NH4)2CO3(s)2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)在某一高温下,NH3、CO2和H2O气体的总压是由纯的固体碳酸铵分解产生。在平衡时,其总压为0.400atm, (1)计算此反应的平衡常数。 (2)如果pH2O通过外界手段调到0.200atm,在(NH4)2CO3(s)还有留存的情况下pNH3和pCO2的压强为多少? 79. 为测定445时反应H2(g) + I2(g)2HI(g
53、)的平衡常数,把0.915gI2和0.0197gH2在445时反应直至平衡建立,还留下0.0128g H2没有反应。 计算此反应的平衡常数Kc。 80. 在T=750K,p=300atm,分子比H2:N2=3:1时,反应:1/2N23/2H2NH3的Kp=0.00658。设最初掺有惰性气体的原料气共有2mol,通过计算说明当惰性气体之摩尔分数分别为0.08,0.20,0.40时,对平衡的影响。 81. 从实验得知五氯化磷蒸气能分解如下:PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g)长颈瓶中起先只含纯PCl5,在2atm下加热到250时有69PCl5(g)离解,计算在250时,此离解反应的Kp。
54、 82. 在一个真空容器中,混合2mol的CH4气体和1mol的H2S气体,当加热到727时,气体反应CH4 + 2H2SCS2 + 4H2建立了平衡,这个容器内的总压是0.9atm,氢气的分压是0.2atm,求这个容器的体积。 83. 对于合成氨的反应:(N2:H21:3)N2 + 3H22NH3在500时平衡常数Kp=1.5×105(atm)。求压强为p=300atm时,达到平衡时的氨的摩尔分数。 84. 在反应CO + Cl2COCl2中,CO与Cl2以相同的摩尔数相互作用,当平衡时,CO仅剩下一半,如果反应前混合物的总压为1atm,平衡时气体总压为多少? 85. 在25,1atm时N2O4和NO2的平衡混合物的密度为3.18g×dm3,求: (1)混合气体的平均分子量。 (2)该条件下N2O4的离解度。 (3)NO2和N2O4的分压。 (4)反应N2O42NO2的平衡常数Kp。 86. 固态的NH4HS分解时建立下列平衡: NH4HS(s)NH3(g) + H2S(g)当25.9时,平衡的气体总压是0.658atm。假设在此温度下,固体NH4HS在密闭容器中分解,瓶内原有0.45atm
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