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文档简介

1、发展加氢技术发展加氢技术促进石油化工产业的可持续发展促进石油化工产业的可持续发展胡永康胡永康中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院2006年1月. 抚顺一、我国石油化工产业的发展方兴未艾一、我国石油化工产业的发展方兴未艾 石化工业是我国国民经济的重要支柱产业。目前石化工业是我国国民经济的重要支柱产业。目前已经形成具有相当规模的工业体系。截止已经形成具有相当规模的工业体系。截止20042004年年底:底: 原油一次加工能力原油一次加工能力 315 MT/a 315 MT/a 居世界第二位居世界第二位 乙烯生产能力乙烯生产能力 6.20 MT/a MT

2、/a 居世界第三位居世界第三位 合成树脂生产能力合成树脂生产能力 19.5 MT/aMT/a 居世界第二位居世界第二位 合成纤维生产能力合成纤维生产能力 18.6 MT/a18.6 MT/a 居世界第一位居世界第一位 合成橡胶生产能力合成橡胶生产能力 1.39 MT/a1.39 MT/a 居世界第四位居世界第四位一、我国石油化工产业的发展方兴未艾一、我国石油化工产业的发展方兴未艾 由于消费的快速增长,仍需大量依赖进由于消费的快速增长,仍需大量依赖进口。口。20042004年我国主要石化产品需求状况:年我国主要石化产品需求状况: 项目项目 表观消费量表观消费量/MT /MT 产量产量/MT /M

3、T 进口量进口量/MT/MT 汽煤柴油汽煤柴油 160.46 163.83 5.74160.46 163.83 5.74 乙烯乙烯 6.31 6.27 0.0686.31 6.27 0.068 合成树脂合成树脂* 30.63 17.45 13.3530.63 17.45 13.35 合成纤维合成纤维* 14.35 13.14 1.6114.35 13.14 1.61 合成橡胶合成橡胶* 1.19 0.98 0.258 *合成树脂中包括:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、合成树脂中包括:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、 聚苯乙烯、聚苯乙烯、ABS *合成纤维中包括:晴纶、涤纶、锦纶、丙纶合成纤维中包括:晴纶、

4、涤纶、锦纶、丙纶 *合成橡胶中包括:顺丁橡胶、丁苯橡胶合成橡胶中包括:顺丁橡胶、丁苯橡胶 一、我国石油化工产业的发展方兴未艾一、我国石油化工产业的发展方兴未艾 一、我国石油化工产业的发展方兴未艾一、我国石油化工产业的发展方兴未艾 党的十六大提出全面建社小康社会。党的十六大提出全面建社小康社会。2020年年GDP比比2000年翻两番的目标,这为我国年翻两番的目标,这为我国石油化工产业提供了发展的机遇。石油化工产业提供了发展的机遇。 根据多种方法预测,到根据多种方法预测,到2010年、年、2020年国年国民经济发展对石油化工产品的需求量仍以民经济发展对石油化工产品的需求量仍以较高速度增长。较高速度

5、增长。 未来全国石油产品和乙烯当量需求预测未来全国石油产品和乙烯当量需求预测 2010年年MT 2020年年MT汽煤柴油汽煤柴油 180 260180 260润滑油润滑油 5.25.25.6 5.65.6 5.67.77.7燃料油燃料油 29.0 27.029.0 27.0化工用油化工用油/ /乙烯原料乙烯原料 53/42 78/6253/42 78/62其它其它 545455 6655 666767石油产品合计石油产品合计 320 430320 430乙烯当量需求乙烯当量需求 252526 3726 374141乙烯产量乙烯产量 14 2314 23二、石油化工产业实现可持续发展二、石油化工

6、产业实现可持续发展 可持续发展战略是科学发展观的重要内涵。可持续发展战略是科学发展观的重要内涵。 实施可持续发展战略就是要走出一条科技含量高、实施可持续发展战略就是要走出一条科技含量高、经济效益好、资源消耗低、环境污染少、人力资经济效益好、资源消耗低、环境污染少、人力资源优势得到充分发挥的新型工业化路子。源优势得到充分发挥的新型工业化路子。 石化产业的发展必须坚持高效利用资源,减少环石化产业的发展必须坚持高效利用资源,减少环境污染的可持续发展之路。境污染的可持续发展之路。1.我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题 石油资源短缺,化工轻油供需矛盾突出石油

7、资源短缺,化工轻油供需矛盾突出 我国探明石油可采储量我国探明石油可采储量6500MT;到;到2004年年1月剩余可采储月剩余可采储量为量为2500MT;2004年我国生产原油年我国生产原油175MT;消费石油;消费石油312MT;净进口原油净进口原油117MT,加上航空煤油、燃料油等石油产品的进口,加上航空煤油、燃料油等石油产品的进口量总进口量达到量总进口量达到143.7MT。 据预测我国石油产量:据预测我国石油产量: 2010年将达到年将达到177181MT 2020年将达到年将达到181201MT 对进口原油的依赖度将日愈增加对进口原油的依赖度将日愈增加 项项 目目 2010年年 2020

8、年年原油加工能力,原油加工能力,MT 360 480原油加工量,原油加工量,MT 320 430原油产量,原油产量,MT 177181 181201原油进口量,原油进口量,MT 120130 200220对外依存度,对外依存度, 40 50 由于我国轻烃资源不足,炼油能力的增长除主要满足车用燃由于我国轻烃资源不足,炼油能力的增长除主要满足车用燃料需求外,还要为乙烯和芳烃装置提供原料。料需求外,还要为乙烯和芳烃装置提供原料。 到到20202020年,成品油生产量将占到原油总加工量的年,成品油生产量将占到原油总加工量的5858左右;左右;为满足乙烯和芳烃发展的需要,化工原料的产量为满足乙烯和芳烃发

9、展的需要,化工原料的产量20202020年将达到原年将达到原油总加工量的油总加工量的2020以上。两项合计要达到以上。两项合计要达到7878以上(以上(20032003年中石年中石油和中石化轻质油收率分别为油和中石化轻质油收率分别为71.7671.76和和71.6171.61)。)。 因此,今后我国炼油工业势必要走重油深度加工、油化结合因此,今后我国炼油工业势必要走重油深度加工、油化结合的道路。提高资源利用率,把重油尽可能多地转化为优质成品油的道路。提高资源利用率,把重油尽可能多地转化为优质成品油和乙烯、芳烃装置的原料。和乙烯、芳烃装置的原料。1.我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题我国石

10、油化工产业可持续发展面临的突出问题1.我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题 . .产品质量和环保状况函待提高和改善产品质量和环保状况函待提高和改善 目前,全世界汽车保有量为目前,全世界汽车保有量为6.56.5亿辆,其中,亿辆,其中,美国和欧洲分别有美国和欧洲分别有2 2亿辆以上,日本有亿辆以上,日本有70007000多万多万辆。辆。 我国我国20042004年汽车产量达年汽车产量达520520万辆,汽车保有万辆,汽车保有量将近量将近30003000万辆。据预测,万辆。据预测,20102010年我国将拥有年我国将拥有轿车轿车18001800余万辆。到余

11、万辆。到20202020年,国内对轿车的年年,国内对轿车的年需求量将达到需求量将达到10001000万辆以上,汽车保有量将达万辆以上,汽车保有量将达到到1.41.4亿辆。亿辆。 另外,目前我国摩托车保有量达另外,目前我国摩托车保有量达50005000万辆,万辆,农用运输车保有量达农用运输车保有量达24002400万辆。万辆。 研究表明,机动车排放污染已经逐渐成为研究表明,机动车排放污染已经逐渐成为大中城市中心地带空气的主要污染物来源。大中城市中心地带空气的主要污染物来源。 预计预计20052005年,我国机动车废气排放在城市年,我国机动车废气排放在城市大气污染中的分担率可达到大气污染中的分担率

12、可达到7979左右。左右。1.我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题我国石油化工产业可持续发展面临的突出问题汽车排放的主要污染物常规污染物常规污染物(机动车标准中控制排放污染物) 一氧化碳一氧化碳(CO) 无色、无味、有毒气体,使人产生恶心、头晕等缺氧症状,严重时窒息死亡。 碳氢化合物碳氢化合物(HC) 带刺激性气体,破坏人体造血功能,能参与光化学反应形成臭氧和醛类物质。 氮氧化物氮氧化物(NOx ) 赤褐色带刺激性气体,损害心、肝、肾等脏器,能参与光化学反应形成臭氧和醛类物质。 颗粒物颗粒物 主要指碳烟颗粒,伤害人体的呼吸系统和肺部组织。 汽车排放的主要污染物汽车排放的主要污染物非常规污染

13、物非常规污染物 苯类苯类(甲苯、二甲苯、三甲基苯、乙苯、二乙基苯 等十余种) 醛类醛类(甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛、苯甲醛等数种) 硫硫(主要是二氧化硫以及其它合物) 铅铅(非人为添加铅)温室气体温室气体 二氧化二氧化碳(完全燃烧产物,温室效应) 针对能源利用中的大气污针对能源利用中的大气污染问题,美国、欧盟及亚染问题,美国、欧盟及亚洲许多国家都在加紧制定洲许多国家都在加紧制定越来越严格的环保法规。越来越严格的环保法规。美国燃料主要变化趋势美国燃料主要变化趋势欧盟柴油规格标准欧盟柴油规格标准(EN590)中的主要指标中的主要指标 项目EN590-1993(欧)EN590-1998(欧)EN590

14、-1999(欧)EN590-2004(欧)十六烷值 49495151十六烷指数 46464646硫含量,ppm 200050035050/10*密度,kg/m3820860820860820845820845多环芳烃,m% 1111T95, 370370360360磨痕直径, m 460460460脂肪酸甲脂, v% 5* 该指标于该指标于2005年年1月月1日起执行;日起执行; 2009年年1月月1日起硫含量限值为日起硫含量限值为 10PPM欧盟汽油规格标准欧盟汽油规格标准(EN228)中的主要指标中的主要指标 项 目EN228-93(欧)EN228-1998(欧)EN228-1999(欧)

15、EN228-2004(欧)辛烷值RON, 95959595辛烷值MON, 85858585铅含量, mg/L 131355密度, kg/m3725-780725-780720-775720-775硫含量, ppm 1000(1)50015050/10(2)烃类组成 烯烃, v% 1818芳烃, v% 4235苯含量, v% 5.05.01.01.0氧含量, m% 2.72.7注:注:1995年年1月月1日起硫含量限值为日起硫含量限值为 500ppm 该指标于该指标于2005年年1月月1日起执行,日起执行,2009年年1月月1日起,硫含量限值为日起,硫含量限值为 10ppm 车用燃料油的质量标准

16、开始迅速升级,其中一个 主要标志是燃料油中的硫含量在逐渐降低。 严格限制车用燃料油中的硫含量有两方面的原因: 一是可直接限制燃料使用过程中的硫化物排放量; 二是可使车载催化转化器中的三效催化剂免于硫 中毒。据称,采用先进的发动机技术和优质的催 化转化器能够使尾气中污染物排放减少90以上。我国汽柴油质量指标现状及发展趋势 1999年颁布了年颁布了GB179301999车用无铅汽油标准(车用无铅汽油标准(2000年年7月月1日停止使用和销售含铅汽油)。日停止使用和销售含铅汽油)。 自自2003年起,全国范围内执行汽油硫含量年起,全国范围内执行汽油硫含量 800ppm、烯烃烯烃 35v、芳烃、芳烃

17、40v的标准。的标准。 自自2005年年7月月1日起,执行汽油硫含量日起,执行汽油硫含量 500ppm的标准。的标准。 2003年参照年参照EN5901998(欧盟(欧盟2号)标准制定了号)标准制定了GB191472003车用车用标准(硫含量车用车用标准(硫含量 500ppm)于)于2003年年10月月1日实施。日实施。 2005年7月北京已开始实施符合欧排放的汽柴油标准,2007年将在全国开始实施与欧标准相近的汽柴油新标准。 汽油:烯烃 30; 芳烃 40; 硫100150ppm; 氧 2.3。 柴油:十六烷值 51; 多环芳烃 11; 硫 350ppm; 密度820845kg/m3。 20

18、05年是世界各国开始实施新的燃油标年是世界各国开始实施新的燃油标准之年。从上述国家和地区(中国除外)准之年。从上述国家和地区(中国除外)的燃油质量标准变化情况可以看到,的燃油质量标准变化情况可以看到,2005年开始实施的新燃料标准中,硫含年开始实施的新燃料标准中,硫含量标准值限制在量标准值限制在50ppm以下,而且在继以下,而且在继续向无硫燃料油标准的方向发展。续向无硫燃料油标准的方向发展。 如何应对国内不断升级的燃油质量新标如何应对国内不断升级的燃油质量新标准,对我国炼油业将是一个巨大的挑战。准,对我国炼油业将是一个巨大的挑战。2.发展加氢技术促进石油化工产业的可持续发展发展加氢技术促进石油

19、化工产业的可持续发展 加氢技术是在催化剂存在下,把氢原子加到烃类化合物中,促使化合物烃类分子结构变化和有害元素脱除的技术。2004年中国、美国、日本加氢装置能力比较 装置国别 原油加工能力万吨/年 加氢裂化 加氢处理 (含加氢精制) 总加氢能力 万吨/年 万吨/年 万吨/年 中国 31500 1626 (2220) 5.16 (7.0) 7925 25.16 9551 30.32 (32.16)美国 83874.4 7179.8 8.58 59545.4 70.99 66743.2 79.58日本 23534.7 866.0 3.68 20297.0 86.24 21163 89.92德国 1

20、1616.0 963.7 8.30 8961.1 77.14 9924.8 85.44 采用加氢技术,可以直接生产优质石油化工原料和清洁燃料,因而越来越受到众多炼油企业的重视和青睐。近年来,我国加氢技术发展很快,但与发达国家相比仍有较大的发展空间。 加氢技术有三种类型: 加氢裂化技术加氢裂化技术 劣质蜡油、渣油加氢预处理技术劣质蜡油、渣油加氢预处理技术 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术加氢裂化技术加氢裂化技术 加氢裂化技术的优点是:可以加工各种重质、劣质原料油,生产优质汽、煤、柴、润油及化工石脑油和蒸汽裂解制乙烯原料。加氢裂化技术加氢裂化技术 项 目 范 围可加工原料类型产品收率(重量)

21、操作压力范围原料硫含量LVGO、VGO、HVGO、CGO、HCGO、CO、DAO等轻石脑油 525%(汽油组分或乙烯进料 )重石脑油 1569%(重整进料) 中间馏分油 080%(煤柴油组分)加氢裂化尾油 065%(润滑油原料或乙烯进料)化工原料 3095%(乙烯和重整进料)8.017.0 MPa 无特殊限制 加氢裂化技术应用范围加氢裂化技术应用范围加氢裂化技术加氢裂化技术 在重油转化要求不断提高和原油硫含量不断上升的压力下加氢裂化必将成为炼油业的主要技术手段之一,同时加氢裂化技术的进步也为炼油业提供了各种可选的加工方案。 采用最大量生产重整原料方案,通过选择合适的催化剂可以得到69的高芳潜重

22、整料和23的辛烷值高达8487的无硫、无芳、无烯的汽油调和组分。 采用最大量生产中间馏分油方案,通过选择合适的工艺和催化剂,可以得到70%80%的优质煤柴油调和组分。加氢裂化技术加氢裂化技术 采用最大量生产化工原料方案,通过选择合适的工艺采用最大量生产化工原料方案,通过选择合适的工艺和催化剂,可以得到约和催化剂,可以得到约95的重整进料和乙烯裂解原的重整进料和乙烯裂解原料。料。 采用异构加氢裂化技术,可以在不进行尾油循环的条采用异构加氢裂化技术,可以在不进行尾油循环的条件下将件下将LVGO全部转化为轻质汽煤柴油产品,或由全部转化为轻质汽煤柴油产品,或由VGO最大量生产出低凝柴油等产品。最大量生

23、产出低凝柴油等产品。 采用灵活加氢裂化技术,可以使原有的加氢裂化装置采用灵活加氢裂化技术,可以使原有的加氢裂化装置加工能力和操作弹性大幅度提高。加工能力和操作弹性大幅度提高。 原料油 沙轻VGO伊轻VGO馏分范围/ 319531 321528操作方式*主要产品性质 重石脑油 收率/% 芳潜/% 喷气燃料 收率/% 烟点/mm 芳烃v/% 柴油 收率/% S/N/g g 1 密度(20)/ kg m-3 十六烷值 芳烃/% 中间馏分油收率/% 未转化油 收率/%十六烷值 BMCI值 全循环 16.64 57.1 37.84 29 2.5 31.43 5/1 0.8095 70 7.3 69.27

24、 单程通过 12.96 64.2 35.45 27 4.2 11.76 5/1 0.8238 64 11.8 47.21 31.58 9.8 单段全循环 10.98 52.4 29.87 28 65 48.96 5/1 0.8152 62.0 4.5 78.83 单段一次通过 7.76 60.0 21.76 26 7.1 39.86 5/1 0.8206 59.2 5.9 61.62 24.04 10.1几种典型原料油高压加氢裂化目的产品收率和主要性质加氢裂化技术加氢裂化技术 我国加氢裂化技术已取得重大进展我国加氢裂化技术已取得重大进展,已开发出了各种类型,已开发出了各种类型的加氢裂化催化剂,

25、并不断推陈出新,所开发的新一代加的加氢裂化催化剂,并不断推陈出新,所开发的新一代加氢裂化催化剂已全面达到国际先进水平。氢裂化催化剂已全面达到国际先进水平。 开发出了一系列加氢裂化新工艺,典型的如灵活、单双段开发出了一系列加氢裂化新工艺,典型的如灵活、单双段联合、一段串联反序、单段双剂、复合式两段多剂、中间联合、一段串联反序、单段双剂、复合式两段多剂、中间馏分循环、目的产品深度脱芳等十几种加氢裂化工艺技术,馏分循环、目的产品深度脱芳等十几种加氢裂化工艺技术,可以根据用户特定需要进行各种复杂的组合。可以根据用户特定需要进行各种复杂的组合。FRIPP加氢裂化催化剂主要品种加氢裂化催化剂主要品种高灵活

26、性中油型加氢裂化催化剂高灵活性中油型加氢裂化催化剂 3824 3903 3971 3976 FC-12 FC-32轻油型加氢裂化催化剂轻油型加氢裂化催化剂 3825 3905 3955 FC-24 FC-52高选择性中油型加氢裂化催化剂高选择性中油型加氢裂化催化剂 3901 3974 FC-16 FC-20 FC-26 FC-40单段加氢裂化催化剂单段加氢裂化催化剂 3973 ZHC-01 ZHC-02 ZHC-04 FC-14 FC-28 FC-30缓和加氢裂化催化剂缓和加氢裂化催化剂 3882中压加氢裂化和中压加氢改质催化剂中压加氢裂化和中压加氢改质催化剂 3905 FC-12 等等MCI

27、最大量提高劣质柴油十六烷值催化剂最大量提高劣质柴油十六烷值催化剂 3963 FC-18临氢临氢/加氢降凝催化剂加氢降凝催化剂 3881 FDW-3润滑油加氢处理催化剂润滑油加氢处理催化剂 3934 3935加氢尾油异构脱蜡催化剂加氢尾油异构脱蜡催化剂 3975 FIW-1加氢裂化预精制段催化剂加氢裂化预精制段催化剂 3936 3996 FF-16 FF-20(FF-26A) FF-26加氢裂化后精制催化剂加氢裂化后精制催化剂 3962加氢裂化脱金属保护剂加氢裂化脱金属保护剂 FZC-100 FZC-101 FZC-102 FZC-103等等加氢裂化技术加氢裂化技术加氢裂化技术加氢裂化技术催化剂

28、活性催化剂活性中间馏分油选择性劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术2003年,我国催化裂化(FCC)装置加工能力为102.32MT,占原油一次加工能力的33.61,仅次于美国,居世界第二位。我国80的汽油组分和30的柴油组分由FCC装置提供。随着国民经济的迅速发展,进口高硫原油的比例越来越高,尤其是沿海沿江一带的炼厂,有时比例高达80%以上。由于原料中的硫、氮、金属杂质及残炭含量过高,减渣掺炼比例高以及未精制CGO的加入不仅增加了催化裂化装置有害气体的排放量,而且使催化汽柴油的质量变得更差,进而使得炼厂更加远离了有害气体排放达标的环保要求以及汽柴油质量达标的优质生产要求

29、。.高含硫蜡油的加氢预处理(提供高含硫蜡油的加氢预处理(提供FCC进料)进料)劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术 在能源燃料向无硫化方向发展的大趋势下,对以FCC装置为主要二次加工装置的炼厂,要提供清洁环保的无硫绿色能源和实现清洁生产,FCC原料不经过加氢预处理几乎是不可能达到目的的。 调查结果表明,日本的燃料油质量标准之所以能够迅速升级,主要就是得益于日本炼厂的FCC原料有95%以上都进行了加氢预处理。 可以说,FCC原料加氢预处理技术是解决当前国内炼厂FCC装置操作及产品质量方面问题的最经济有效的技术,因此也应是以FCC装置为主要装置的炼厂首选的加氢技术。劣质蜡油

30、、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术采用采用FCC原料加氢预处理工艺具有如下优点原料加氢预处理工艺具有如下优点 : 可脱除可脱除FCC原料中大部分硫、氮和重金属等杂质,同时可使原料中大部分硫、氮和重金属等杂质,同时可使部分大分子稠环芳烃饱和为环烷烃和单环或双环芳烃,显著改部分大分子稠环芳烃饱和为环烷烃和单环或双环芳烃,显著改善催化裂化原料的裂化性能。善催化裂化原料的裂化性能。 采用采用FCC原料加氢预处理技术,可降低原料加氢预处理技术,可降低FCC装置操作的苛刻装置操作的苛刻度,提高催化裂化转化率和轻质油收率,大幅度改善产品质量度,提高催化裂化转化率和轻质油收率,大幅度改善产品

31、质量并提高目的产品的选择性。此外,还可减少再生烟气中并提高目的产品的选择性。此外,还可减少再生烟气中SOx及及NOx含量。含量。 对对FCC原料进行加氢预处理,可使原料进行加氢预处理,可使FCC装置具有加工含硫重装置具有加工含硫重油等劣质进料的能力。油等劣质进料的能力。 原料加氢预处理后对原料加氢预处理后对FCC反应过程的影响反应过程的影响 项目 原料脱硫率原料加氢处理情况 硫含量/g g -1 氮含量/g g 1产品分布/% C3+C4 全馏分汽油 柴油(轻循环油) 澄清油 焦炭体积转化率/%主要产品性质 汽油 RON MON柴油十六烷指数产品硫含量/g g 1 汽油柴油澄清油焦炭SOX /

32、L L 1 未处理 2.6 880 16.3 48.3 16.7 9.0 5.4 74.3 93.2 80.5 25.7 3600 29700 57800 30300 2030 90HDS 0.25 500 17.6 51.5 15.7 6.6 5.0 77.7 93.0 80.8 25.7 225 3400 11000 5700 410 98%HDS 0.06 450 18.7 52.5 15.0 5.9 4.7 79.1 92.9 81.1 26.4 55 900 3000 1554 120 99%HDS 0.02 400 9.9 53.6 14.0 5.2 4.4 80.8 92.7 8

33、1.0 26.5 18 300 1100 516 42劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术延迟焦化是一种加工渣油特别是劣质减压渣油的成熟延迟焦化是一种加工渣油特别是劣质减压渣油的成熟炼油工艺技术。炼油工艺技术。2004年,我国延迟焦化的加工能力已达年,我国延迟焦化的加工能力已达37.24MT,占,占原油加工能力的原油加工能力的11.8,年产焦化蜡油,年产焦化蜡油712MT左右。左右。目前,直接混兑目前,直接混兑VGO做为催化裂化做为催化裂化,加氫裂化原料尚存加氫裂化原料尚存在一定问题,经加氢处理后,可以扩大上述装置原料在一定问题,经加氢处理后,可以扩大上述装置原料来源。

34、来源。.焦化蜡油加氢预处理焦化蜡油加氢预处理劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术几种几种CGO的中压加氢处理结果的中压加氢处理结果 项 目 大庆 管输 伊朗CGOHT-CGOCGOHT-CGOCGOHT-CGO密度(20)/kg m-3 馏程(D1160)/硫含量/g g -1氮含量/g g -1残炭/族组成/%饱和烃芳烃胶质脱硫率/% 脱氮率/% 胶质脱除率/%0.8593241543130022400.0772.823.63.6-0.8494229526536750.0277.621.41.095.970.072.20.8900224486920049000.105

35、9.332.68.1-0.863019147632011400.0171.227.61.296.776.885.20.93182415152130039000.1045.549.15.4-0.8924205495115010400.0153.345.01.794.673.368.5劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术VGO/CGO混合油的高压加氢处理结果混合油的高压加氢处理结果 项 目VGO/HT-CGO7/3VGO/CGO9/1原料油性质密度(20)/kg m-3 馏程(D1160)/碳/%氢/%硫/g g -1氮/g g -1残炭/凝点/族组成/%烷烃环烷烃芳烃其中

36、:三环以上芳烃胶质0.893523551587.3012.70480014100.053123.340.832.412.23.50.905423551587.3812.62623019400.113219.141.235.015.24.7劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术 项 目 VGO/HT-CGO7/3 VGO/CGO9/1工艺条件 反应氢压/MPa 体积空速/h-1 氢油体积比 反应温度/加氢生成油性质 密度(20)/kg m-3 馏程(D1160)/ 氮/g g -1 凝点/ 残炭/ 族组成/% 烷烃 环烷烃 芳烃 其中:三环以上芳烃 胶质(三环以上芳烃胶质)

37、脱除率/% 14.71.010003760.86812035106.3320.0125.360.613.93.70.275.214.71.010003800.87202045104.6320.0122.562.714.63.80.279.9续表续表FRIPP加氢处理催化剂的发展加氢处理催化剂的发展图图 3 3 F F R R I I P P P P 加加 氢氢 脱脱 硫硫 催催 化化 剂剂 3 3 0 0 年年 活活 性性 变变 化化5 01 5 02 5 03 5 04 5 05 5 01 9 8 51 99 01 9 9 52 0 0 02 0 0 5HDS相 对 活 性FF-14 393

38、6 类 3722 类 劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术.渣油加氢预处理技术渣油加氢预处理技术 渣油加氢处理技术有多种形式,壳牌公司开发的移动床HYCON加氢处理技术没有进一步发展;悬浮床技术有VCC和CANMENT技术,已开发多年,由于结焦等原因迄今仅有示范装置。抚顺石化公司也已建成50kt/年中试装置。 目前工业化的渣油加氢处理技术主要有固定床和沸腾床两种形式。LC-fining和H-Oil沸腾床工艺成熟,转化率高,但工程复杂,投资较大,操作条件苛刻。所以,当前世界渣油加氢处理技术主要选择固定床工艺。劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术 茂

39、名石化公司2.0MT/年渣油加氢处理装置(SRHT)是我国自主开发的成套技术。处理伊朗、沙特减渣时,原料的硫含量3.38,氮含量0.260.34,残炭12.6 13.4,(镍钒)70107g/g,采用FRIPP十五个牌号的系列催化剂合理匹配,在压力15.7MPa,反应温度在365 385,空速0.2h-1的操作条件下,加氢VR硫含量从3.38降至0.4 0.50,氮含量从0.34降至0.12,残炭从13降至5,(镍钒)从107g/g降至17 g/g,可以满足RFCC进料要求。经RFCC的催化汽油硫含量可以达到小于200 g/g。劣质蜡油、渣油的加氢预处理劣质蜡油、渣油的加氢预处理 渣油经加氢处

40、理脱硫、脱氮、脱金属、脱残炭效果显著,氢含量增加,可以满足RFCC进料要求,改善产品分布,提高产品质量,优化操作条件。同时,由于硫、氮杂质降低,催化裂化烟气排放NOX和SOX污染可得到有效控制,改善工厂生态环境。RHT/RFCC组合工艺是最大限度提高轻质油品的重要加工工艺。粗略估算,其轻油液化气收率比焦化路线高出1520个百分点,是原油资源利用最优化的加工方案。其缺点是,一次投资较大,1.0MT/年减渣RHT装置投资约为6亿元,但内部收益率很高,可作为新建炼厂渣油加工优选方案。劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术劣质蜡油、渣油的加氢预处理技术 FRIPP在进一步开发性能更好的固定床渣油加氢处在进一步

41、开发性能更好的固定床渣油加氢处理催化剂的同时,目前正致力于开发具有自主知识理催化剂的同时,目前正致力于开发具有自主知识产权的沸腾床和悬浮床渣油加氢处理和裂化技术,产权的沸腾床和悬浮床渣油加氢处理和裂化技术,以期能够为企业提供更好的技术解决方案以期能够为企业提供更好的技术解决方案汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 进入进入21世纪以来,随着新的燃油标准出台,近年来可生世纪以来,随着新的燃油标准出台,近年来可生产超低硫汽柴油的新型加氢技术不断问世。产超低硫汽柴油的新型加氢技术不断问世。 目前,国内现行的燃料油质量标准要求硫含量不大于目前,国内现行的燃料油质量标准要求硫含量不大于500ppm,与国

42、外的超低硫燃料油标准(不大于,与国外的超低硫燃料油标准(不大于30ppm)还有很大距离。还有很大距离。 根据我国的实际情况,各炼厂在满足目前燃料油标准要根据我国的实际情况,各炼厂在满足目前燃料油标准要求的前提下,仍在继续寻找可生产更清洁燃料的途径。求的前提下,仍在继续寻找可生产更清洁燃料的途径。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 北美地区已经或正在建设催化汽油后处理装置以满北美地区已经或正在建设催化汽油后处理装置以满足生产符合足生产符合EPA级规格要求的汽油级规格要求的汽油 目前已经建立了加工能力目前已经建立了加工能力2150万万t/a催化汽油脱硫装催化汽油脱硫装置,预计在今后几年内还会有

43、加工能力置,预计在今后几年内还会有加工能力6450万万t/a新新装置投产。选用的技术包括装置投产。选用的技术包括Prime-G+、Scanfining、CDHDS选择性加氢脱硫和选择性加氢脱硫和S-Zorb吸附脱硫吸附脱硫汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术国外FCC汽油脱硫降烯烃技术典型原料 FCCN S/gg -1 (P+N)/% O/% A/%ISALOCTGAINPrime-G+SCANFining 1450 2800 1250 2060 33.8 32.1 27.4 19.6 24.8 30.1 20.7 46.6 42.5 51.9:v%汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术国外FC

44、C汽油脱硫降烯烃技术效果 名称 特点 原料 HDS% HDO%(R+M)/2损失Prime-G+ HDS HCN 90.0 22.0 1.4SCANFining HDS HCN 99.0 3348 2.43.8OCTGAINHDS/辛烷值恢复 HCN 8989 1247 1.44.8ISALHDS/辛烷值恢复 HCN 99.3 99.5 1.6汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 我国汽油产品质量总体表现为硫含量和我国汽油产品质量总体表现为硫含量和烯烃含量高烯烃含量高 柴油产品质量总体表现为硫、芳烃含量柴油产品质量总体表现为硫、芳烃含量较高,密度大而十六烷值低较高,密度大而十六烷值低汽柴油加氢

45、精制技术汽柴油加氢精制技术 FRIPP针对我国炼油企业的具体情况,近几年针对我国炼油企业的具体情况,近几年已开发出多种牌号的系列加氢催化剂和配套工已开发出多种牌号的系列加氢催化剂和配套工艺技术,并相继在工业上得到了应用,取得了艺技术,并相继在工业上得到了应用,取得了满意结果。满意结果。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 生产清洁汽油加氢技术生产清洁汽油加氢技术 FRS -FCC全馏分汽油加氢脱硫技术全馏分汽油加氢脱硫技术 FRS技术采用常规加氢精制工艺,处理高硫低技术采用常规加氢精制工艺,处理高硫低烯烃的全馏分烯烃的全馏分FCC汽油。由于采用了选择性加汽油。由于采用了选择性加氢脱硫专用催化

46、剂,因此加氢工艺条件缓和,氢脱硫专用催化剂,因此加氢工艺条件缓和,脱硫率高,适当降低烯烃含量,脱硫率高,适当降低烯烃含量,RON损失较小;损失较小;产 品 液 收 高 (产 品 液 收 高 ( 1 0 0 % ) , 氢 耗 低) , 氢 耗 低(0.25%0.35%)。)。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 OCT-M -汽油选择性加氢脱硫技术汽油选择性加氢脱硫技术 OCT-M技术是通过选择适宜的技术是通过选择适宜的FCC汽油轻、重馏分汽油轻、重馏分切割点温度,将切割点温度,将FCC汽油切割为轻重两个馏分,再汽油切割为轻重两个馏分,再对轻、重馏分分别进行脱硫处理。对于烯烃含量较对轻、重馏

47、分分别进行脱硫处理。对于烯烃含量较高、硫含量较低的高、硫含量较低的FCC汽油轻馏分,采用碱洗抽提汽油轻馏分,采用碱洗抽提脱硫醇;对于硫含量较高的脱硫醇;对于硫含量较高的FCC汽油重馏分,采用汽油重馏分,采用专门开发的催化剂体系,在较缓和的工艺条件下进专门开发的催化剂体系,在较缓和的工艺条件下进行加氢处理。行加氢处理。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 FRIPP开发的开发的OCT-M 催化汽油选择性加催化汽油选择性加氢脱硫新工艺,在反应温度氢脱硫新工艺,在反应温度240300、压力、压力1.63.2MPa、空速、空速3.05.0h-1、氢油比、氢油比300:1500:1的条件下,可使的条件

48、下,可使FCC汽油的总脱硫率达汽油的总脱硫率达到到85% 90,烯烃饱和率达到,烯烃饱和率达到15% 25%,RON损失小于损失小于2个单位,抗爆指数损失小于个单位,抗爆指数损失小于1.5个单位,液收大于个单位,液收大于98m。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 OTA -全馏分催化裂化汽油烯烃芳构化全馏分催化裂化汽油烯烃芳构化/烷基化技术烷基化技术 OTA技术是采用单段工艺流程对高烯烃全馏分技术是采用单段工艺流程对高烯烃全馏分FCC汽油汽油进行烯烃芳构化进行烯烃芳构化/ /烷基化的工艺过程。反应过程包括加氢预烷基化的工艺过程。反应过程包括加氢预处理(处理(SHT)和烯烃芳构化)和烯烃芳构

49、化/ /烷基化(烷基化(OTA)两个反应部分,)两个反应部分,反应压力反应压力2.04.0 MPa,氢油体积比,氢油体积比500:1,SHT部分在反应部分在反应温度温度180280、体积空速、体积空速2.06.0 h-1条件下进行选择性加氢条件下进行选择性加氢脱除二烯烃反应,脱除二烯烃反应,OTA部分在反应温度部分在反应温度360440、体积空、体积空速速1.03.0h-1条件下进行烯烃芳构化、苯条件下进行烯烃芳构化、苯/轻烯烃烷基化、正构轻烯烃烷基化、正构烷烃异构化及加氢脱硫等反应。烷烃异构化及加氢脱硫等反应。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 OTA典型试验结果表明,典型试验结果表明,

50、OTA技术抗爆指技术抗爆指数损失小于数损失小于1.0的前提下,可以将的前提下,可以将FCC汽油的烯汽油的烯烃 含 量 由烃 含 量 由 4 0 v % 5 0 v % 左 右 降 低 到 小 于左 右 降 低 到 小 于20v%30v%;可以脱除;可以脱除40%70%的硫;同时还的硫;同时还可以将可以将FCC汽油的苯含量由汽油的苯含量由1.7m%降低到降低到1.0m%;产品液收高(;产品液收高(95%);氢耗低);氢耗低(0.05%0.50%)。)。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 常规柴油加氢精制催化剂的进展常规柴油加氢精制催化剂的进展柴油加氢精制技术最初主要是针对国产原油二次柴油加氢

51、精制技术最初主要是针对国产原油二次加工柴油加氢精制改善安定性等需要而开发的。加工柴油加氢精制改善安定性等需要而开发的。随着我国进口含硫原油加工量的日益增加,产品随着我国进口含硫原油加工量的日益增加,产品质量要求不断提高,近几年来以脱除直馏和二次质量要求不断提高,近几年来以脱除直馏和二次加工柴油中硫化物为主要目的的柴油加氢脱硫技加工柴油中硫化物为主要目的的柴油加氢脱硫技术在我国也得到迅速发展。术在我国也得到迅速发展。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 从加氢脱硫的角度,采用从加氢脱硫的角度,采用FH-DS和和FH-UDS催催化剂,在中等压力下,可以生产出

52、硫含量化剂,在中等压力下,可以生产出硫含量350g/g和和50g/g的、符合欧的、符合欧和欧和欧排放标排放标准要求的柴油产品。准要求的柴油产品。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 最大限度改善劣质柴油十六烷值(最大限度改善劣质柴油十六烷值(MCI)技术)技术 该工艺采用该工艺采用MCI专用催化剂,对劣质柴油进行深专用催化剂,对劣质柴油进行深度加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和、芳烃部分饱和以度加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和、芳烃部分饱和以及选择性开环,从而改善油品的安定性,柴油产及选择性开环,从而改善油品的安定性,柴油产品十六烷值可以提高品十六烷值可以提高1010个单位以上,同时柴油收个单位以上,同时柴油

53、收率可保持在率可保持在95%以上。以上。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 此外,此外,MCI工艺技术还有一个特点,即该工艺过工艺技术还有一个特点,即该工艺过程的操作条件和方式与传统的催化柴油加氢精制程的操作条件和方式与传统的催化柴油加氢精制工艺技术相当,用户只需对现有的催化柴油加氢工艺技术相当,用户只需对现有的催化柴油加氢精制装置略作改造(甚至无需改造),便可以在精制装置略作改造(甚至无需改造),便可以在与常规催化柴油加氢精制相同或相近的条件下采与常规催化柴油加氢精制相同或相近的条件下采用用MCI技术。因此,炼厂在柴油质量升级的过渡技术。因此,炼厂在柴油质量升级的过渡阶段可考虑采用该技术

54、生产低硫柴油组分。阶段可考虑采用该技术生产低硫柴油组分。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 几种典型原油催化柴油几种典型原油催化柴油MCI的工业应用结果表明:的工业应用结果表明:在氢压在氢压4.58.5MPa、体积空速、体积空速1.0 2.0h-1、反应温、反应温度度340 370等条件下,采用等条件下,采用MCI技术处理管输、技术处理管输、大港、胜利、辽河、大庆及进口原油的催化柴油,大港、胜利、辽河、大庆及进口原油的催化柴油,其柴油收率高达其柴油收率高达95.9%99.8%,十六烷值可提高,十六烷值可提高1015个单位,硫含量小于个单位,硫含量小于30 g/g,可以生产优,可以生产优质低

55、硫柴油组分。质低硫柴油组分。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 柴油加氢改质异构降凝(柴油加氢改质异构降凝(FHI)技术)技术 我国的大部分原油都属于石蜡基原油,柴油馏分含蜡量多,凝我国的大部分原油都属于石蜡基原油,柴油馏分含蜡量多,凝固点高,而在冬季我国北方寒冷地区对低凝柴油的需求量比较固点高,而在冬季我国北方寒冷地区对低凝柴油的需求量比较大。为了解决这一矛盾,多数炼厂或采用降低柴油干点的操作大。为了解决这一矛盾,多数炼厂或采用降低柴油干点的操作方式生产低凝柴油,或采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴方式生产低凝柴油,或采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴油。但是,采用降低柴油干点的操作方式

56、生产低凝柴油时,将油。但是,采用降低柴油干点的操作方式生产低凝柴油时,将会影响到炼厂的柴油产量;而采用临氢(加氢)降凝技术生产会影响到炼厂的柴油产量;而采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴油也存在其它一些不足,如不能明显降低柴油的密度和低凝柴油也存在其它一些不足,如不能明显降低柴油的密度和干点(或干点(或95点),不能提高柴油的十六烷值等。点),不能提高柴油的十六烷值等。 汽柴油加氢精制技术汽柴油加氢精制技术 FHI加氢改质异构降凝工艺技术能够克服上述技术的不足。加氢改质异构降凝工艺技术能够克服上述技术的不足。该技术采用单段串联单程通过或单段一次通过工艺流程,该技术采用单段串联单程通过或单段一次通过工艺流程,在中压或高压条件下,通过选用具有强异构降凝性能的非在中压或高压条件下,通过选用具有强异构降凝性能的非贵金属加氢改质催化剂,在实现柴油产品深度加氢脱硫和贵金属加氢改质催化剂,在实现柴油产品深度加氢脱硫和脱氮、芳烃饱和并开环、降低密度和馏程、提高十六烷值脱氮、芳烃饱和并

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