专题二-有机物的推断与合成

1、有机推断和合成可以全面考查学生对有机物的结构、性质、合成方法、反应条件的选择等知识掌握的程度和应用水平，又能考查学生的自学能力、观察能力、综合分析能力、逻辑思维能力，同时可与所给信息紧密结合，要求迁移应用，因此成为高考的热点。预测今后将继续成为有机部分化学试题的主要考点，并且很可能逐步向综合性、信息化、能力型方向发展。考查方式展望：考查方式展望：烃碳氢化合物，分子式为CxHy，若烃的相对分子质量M，则通过M/14，初步确定碳原子数，在 y 2x+2的前提下，然后依次增加12个氢，减少一个碳原子，同时结合常见的烃和题意进行分析。醇、酚与烃的比较：多一个羟基，实质上就是在碳氢键之间插入氧原子-O-

2、醚与烃相比较：醚可看作在烃的碳碳之间插入氧原子-O-醛与烃相比较：在碳氢之间插入羰基碳氧双键羧酸、酯与烃相比较：分别是在碳氢和碳碳之间插入一个-COO-卤代烃其实是卤素原子取代了烃分子中的氢原子有机物结构与性质系统化有机物结构与性质系统化有机物分子结构剖析(烃的衍生物和烃的关系)C：H=1：1的有机物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷C：H=1：2的有机物有烯烃、环烷烃、饱和一元醛、饱和一元酸、普通酯、葡萄糖等C：H=1：4的有机物有CH4、CH3OH、CO(NH2)2符合一定碳氢比的有机物：符合一定碳氢比的有机物：一个双键或一个环，不饱和度均为1；一个叁键不饱和度为2；一个苯环，可看作是一个

3、环加三个双键，不饱和度为4；不饱和度为1，与相同碳原子数的有机物相比，少两个H，不饱和度为2，少四个H，依此类推。 3不饱和度的推算：不饱和度的推算：醇羟基：跟钠发生置换反应、可能脱水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反应酚羟基：弱酸性、易被氧气氧化成粉红色物质、显色反应、与浓溴水发生取代反应醛基：可被还原或加成（与H2反应生成醇）、可被氧化（银镜反应、与新制Cu(OH)2悬浊液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色）羧基：具有酸的通性、能发生酯化反应碳碳双键和碳碳叁键：能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成和加聚反应 酯基：能发生水解反应 4官能团的结构及反应特点：官能团的结构及反应特点：能发生

4、银镜反应或裴林反应的：醛类、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖与钠反应产生H2的：醇、酚、羧酸与NaOH等强碱反应的：酚、羧酸、酯、卤代烃与NaHCO3溶液反应产生气体的有机物：羧酸能氧化成醛或羧酸的醇必有CH2OH结构，能氧化成酮的醇必有CHOH结构能使溴水因反应而褪色的：烯烃、炔烃、苯酚、醛及含醛基的物质能使酸性KMnO4溶液褪色的：烯烃、炔烃、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物质如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等能发生显色反应的：苯酚与FeCl3、蛋白质与浓硝酸5有机反应现象归类有机反应现象归类引入-X的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代引入-OH的方法：烯加水，醛、酮加氢，

5、醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖分解为乙醇和CO2引入C=C的方法：醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，*醇氧化引入C=O 有机合成的常规方法有机合成的常规方法1引入官能团：引入官能团：消除双键方法：加成反应消除羟基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：还原和氧化2消除官能团消除官能团3增长碳链：酯化，炔、烯加增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等，聚合等4.缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脱羧化、脱羧有机物推断的一般思路有机物推断的一般思路审题审题挖掘明暗条件找突破口结构性质特性现象综 合 分析推导结论结论典型例题分析及常见方法典型例题分析及常

6、见方法1.利用不饱和度确定有机物的结构式和分子式利用不饱和度确定有机物的结构式和分子式分析1:左边苯环不饱和度为4,右边一个环和三个双键,不饱和度也是4,所以A的不饱和度为8,数出碳原子数为11,则氢原子数为112+2-28=8,数出原子数为2,所以A的分子式为C11H8O2分析2：利用分子式和基团组成相减利用分子式和基团组成相减：C11H8O2-萘基(-C10H7)CO2H,-CO2H可能是一个-COOH或HCOO或一个-CHO和一个-OH例1：维生素K是有机物A的衍生物，A的结构简式如右图A的分子式是 。A的不含甲基的同分异构体B属于萘的衍生物，该有机物的结构简式是（两种官能团和一种官能团

7、各写一个） _。例2已知两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定的，它要发生脱水反应：现有分子式为C9H8O2X2（X为一未知元素）的物质M，可在一定条件下发生上述一系列反2有机推断有顺推和逆推两种，关键是利用有机推断有顺推和逆推两种，关键是利用信息和有关知识进行信息和有关知识进行“有关基团的确定有关基团的确定”和和“基团组装基团组装”应试回答下列问题： X为 （填元素 符号）。A中所含的官能团为 ，上述转化中其中属于氧化反应的共_步（填数字）；M与NaOH溶液共热反应的所属类型是 反应。M的结构简式为 。写出下列反应的化学方程式：BD ；E和银氨溶液反应的化学方程式： 。NaOOC- CH

8、O CH3OOC CHBr2（A） （ M）Br4取代卤素、苯环、酯基例3：已知酮（R/-COR）在催化剂作用下能被氢气还原成相应的醇R/-CH(OH)R，且不会被银氨溶液氧化。根据下列各步变化，将有机产物A、B、C的结构简式填入相应的方框内：（1）B在浓硫酸中发生消去反应的化学方程式_。（2）C在烧碱溶液中发生反应的化学方程式：_ _。3.“对比对比”（分子式、结构简式）和（分子式、结构简式）和“分析分析”（官能团性质、反应条件、成键和断键规（官能团性质、反应条件、成键和断键规律），进行律），进行“顺藤摸瓜顺藤摸瓜”式推导是有机推断式推导是有机推断与合成的常用手段与合成的常用手段例4 ：已知

9、CH3CH2OH CH3COOCH2 CH3 （式量46） （式量88） 自动失水 RCH OH RCH=O+H2O OH现在只含C、H、O的化合物AF，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。（1）在AF化合物中，含有酯的结构的化合物是 （2）写出化合物A和F结构简式 A可以发生银镜可以发生银镜反应可跟金属钠反应，放出氢气反应可跟金属钠反应，放出氢气B可以发生可以发生银镜反应银镜反应C相对分子质量为相对分子质量为190，不发生银镜反应，可被碱，不发生银镜反应，可被碱中和中和F不发生银镜反应无酸性不发生银镜反应无酸性E不发生银镜反应无酸性不发生银镜反应无酸性D相相对分子质量为对分子质量为10

10、6，不发生银镜反应，被碱中和乙酸酐乙，不发生银镜反应，被碱中和乙酸酐乙酸选择氧化乙醇酸选择氧化乙醇H2SO4乙酸乙酸酐乙醇硫酸选择氧化乙酸乙酸酐乙醇硫酸选择氧化4利用有机反应中：反应物和中间产物（生成物）利用有机反应中：反应物和中间产物（生成物）在相对分子质量上的区别也经常是解题的在相对分子质量上的区别也经常是解题的“题眼题眼”乙酸乙酸乙酸酐乙酸酐E不发生银镜反应无酸性B可以生银镜反应A可以发生银镜反应跟属钠反应，放出氢气C相对分子质量为190，不发生银镜反应，可被碱中和F不发生银镜反应无酸性D相对分子质量为106，不发 生 银 镜 反应 ， 被 碱 中和乙酸酐选择氧化乙醇H2SO4乙酸酐乙醇选择 氧化乙酸硫酸乙酸B可以发生银镜反应练练一一练练 -H2催化剂例2 已知 (CH3)2 CHCOOR CH2=C(CH3) COORRCH=CH2 RCH(