糖和苷类药物的分析SYSH

1、1第十一章第十一章糖类和苷类药物糖类和苷类药物的分析的分析 2一、概述一、概述1 1、糖类：又称碳水化合物、糖类：又称碳水化合物 是植物光合作用的初生产物，是一是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食( (淀粉淀粉) )、棉布的棉纤维等。棉布的棉纤维等。32 2、化学结构：、化学结构：n糖糖是是多羟基醛、酮化合物及其聚合物多羟基醛、酮化合物及其聚合物。n根据其根据其分子水解反应分子水解反应的情况，可以分为的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。单糖、低聚糖和多糖。n苷苷是由是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非

2、糖物质（苷元）脱水与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。形成的一类化合物。4CH OOHHHH OOHHOHHCH2OHOCH2OHOHOHOHOHOFischer式Haworth式优势构象式3 3、单糖的立体化学、单糖的立体化学5OHHHHOOHHHCH2OHOHHOOHHHHOOHHHCH2OHHHOO- D-Glc - D-Glc6CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHOHHHHOHHOCH3二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L7端基碳端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为该碳原子形成的一

3、对异构体为端基差向异构体端基差向异构体，有有、两种构型。两种构型。二二 单糖的立体化学单糖的立体化学糖和苷糖和苷端基碳上端基碳上H H被称为端基被称为端基H H，OHOH被称为端被称为端OHOH8HOHOHHHOHOHHHCH2OHOOHHOHHHOHOHHHCH2OHO9第一节第一节 糖类药物的分析糖类药物的分析 OCH2OHOHOHOHHOH2O葡萄糖葡萄糖乳糖乳糖OOHOHOHOOOHOHCH2OHHOH2CHO蔗糖蔗糖OCH2OHOHOHOOOHOOHHOCH2OHHO10HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHD(+)-葡萄糖（醛糖）D葡萄糖2OHHOOHHOHHCH2OHD(-)-

4、果 糖 （ 酮 糖 ）CH2OHOD(-)-果糖（酮糖）CCCCCCH2OHHOOHOHOHHHHHHO-D-呋喃葡萄糖CCCCCCH2OHHOOHOHHHHHO-D-呋喃葡萄糖HOH链状结构环状结构1分子分子-D-葡萄糖和葡萄糖和1分子分子-D-呋喃果糖呋喃果糖通过通过 , (1,2) 糖苷键结合而成的。糖苷键结合而成的。蔗糖无游离蔗糖无游离半缩醛羟基半缩醛羟基，故无还原性，故无还原性，称为称为“非还原糖非还原糖”11结构与性质结构与性质 1、多羟基醛或多羟基酮，具、多羟基醛或多羟基酮，具还原性还原性2、有手性碳原子，具、有手性碳原子，具旋光性旋光性3、单糖在水溶液中、单糖在水溶液中 主要呈

5、半缩醛的主要呈半缩醛的 环状结构环状结构 HCOHOHHOCH2OHOHO12二、鉴别二、鉴别1. 与与Cu2+的反应的反应 还原性还原性 （Fehling反应）反应） 碱碱性性酒酒石石酸酸铜铜葡葡萄萄糖糖CuO2 硫硫酸酸铜铜棕棕红红黄黄乳乳糖糖NaOHCuO2 Fehling试液试液13 碱性酒石酸铜碱性酒石酸铜蔗糖蔗糖OHHCuO2 中和中和 蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水解后才有上述反应解后才有上述反应 CO-OHRR半缩酮半缩酮CO-HOHR半缩醛半缩醛142. IR15 葡萄糖注射液中葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查羟甲基糠醛的检查

6、OCHOHOH2C32.0284 nmA规规定定引入途径引入途径 高温消毒时分解产生高温消毒时分解产生检查原理检查原理 杂质有杂质有UV吸收特征吸收特征三、特殊杂质检查16四、含量测定四、含量测定 （一）原料（一）原料 葡萄糖葡萄糖 比旋度比旋度 乳糖乳糖 比旋度比旋度 蔗糖蔗糖 比旋度比旋度17（二）葡萄糖注射液的含量测定（二）葡萄糖注射液的含量测定 *10%的葡萄糖注射液直接测定的葡萄糖注射液直接测定*10%的葡萄糖注射液可加氨试液的葡萄糖注射液可加氨试液 后测定后测定 18加氨试液可加速加氨试液可加速 、 两种异构体达到两种异构体达到旋光平衡旋光平衡加热、加酸亦可加速平衡的到达加热、加酸

7、亦可加速平衡的到达 19 lcD 20100% ）无水葡萄糖浓度（无水葡萄糖浓度（ lcD 20 lcD 20100% 计算计算20（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定 1、葡萄糖、葡萄糖 旋光度法旋光度法 2、氯化钠、氯化钠 银量法银量法 （吸附指示剂法）（吸附指示剂法）糊精溶液糊精溶液硼砂溶液硼砂溶液21糊精溶液糊精溶液 可形成保护胶体，使氯可形成保护胶体，使氯 化银沉淀呈胶体状态，则具有较大化银沉淀呈胶体状态，则具有较大 的表面，有利于对指示剂的吸附，的表面，有利于对指示剂的吸附， 有利于滴定终点的观察有利于滴定终点的观察 硼砂溶液硼砂溶液 调调pH为为7，促

8、使荧光黄，促使荧光黄 电离，增大荧光黄阴离子浓度，可电离，增大荧光黄阴离子浓度，可 使终点敏锐使终点敏锐2295：80、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖 类检查用的试剂是类检查用的试剂是 A、碱性焦性没食子酸试液、碱性焦性没食子酸试液 B、碱性亚硝基铁氰化钠试液、碱性亚硝基铁氰化钠试液 C、碱性、碱性 -萘酚试液萘酚试液 D、碱性碘化汞钾试液、碱性碘化汞钾试液 E、碱性酒石酸铜试液、碱性酒石酸铜试液 2397：74、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化 钠试液中和，再加何种试液，钠试液中和，再加何种试液， 产生红色沉淀产生红色沉淀 A、过氧化氢试液、过氧化氢

9、试液 B、硝酸银试液、硝酸银试液 C、碱性酒石酸铜试液、碱性酒石酸铜试液 D、亚硫酸钠试液、亚硫酸钠试液 E、硫代乙酰胺试液、硫代乙酰胺试液 2499：80、葡萄糖中存在的特殊杂质为、葡萄糖中存在的特殊杂质为 A、糊精、糊精 B、氯化物、氯化物 C、砷盐、砷盐 D、酒精、酒精 E、盐酸、盐酸 2500：81. 取乳糖取乳糖5.0g，加热水，加热水25ml溶解，溶解，放冷，加硝酸汞试液放冷，加硝酸汞试液5ml，5分钟内不得产分钟内不得产生白色絮状沉淀，这是检查生白色絮状沉淀，这是检查 A. 氯化物氯化物 B. 溶液澄清度溶液澄清度 C. 淀粉淀粉 D. 蛋白质类杂质蛋白质类杂质 E. 溶液颜色溶

10、液颜色 2601：86. 葡萄糖注射液的含量测定方葡萄糖注射液的含量测定方 法为法为 A. 酸碱滴定法酸碱滴定法 B. 旋光度法旋光度法 C. 银量法银量法 D. 紫外分光光度法紫外分光光度法 E. 可见分光光度法可见分光光度法 27例例1、 用旋光度测定法测定葡萄糖氯化钠用旋光度测定法测定葡萄糖氯化钠 注射液时，加入氨试液的作用注射液时，加入氨试液的作用 A、分离氯化钠、分离氯化钠 B、提高灵敏度、提高灵敏度 C、产生旋光性、产生旋光性 D、加速、加速D葡萄糖葡萄糖 和和 两种互变两种互变 异构体互变平衡的到达异构体互变平衡的到达 E、加速、加速 异构体变为异构体变为 异构体异构体 28例例

11、2、 葡萄糖的葡萄糖的Fehling反应所需要的反应所需要的 试剂是试剂是 A、硝酸银、硝酸银 B、碱性酒石酸铜、碱性酒石酸铜 C、硫酸铜、硫酸铜 D、三氯化铁、三氯化铁 E、四氮唑盐、四氮唑盐 293031O OH HO OO OO OH HHOdigitoxose_digitoxose_digitoxose44DigoxinDigoxinO OO OH HO OH HO OH HC CH H3 3D-digitoxoseD-digitoxose321.甾体基本母核: 苷元母核由苷元母核由A,B,C,D四个环的稠合而成四个环的稠合而成.（一）母核部分33O O21222334n-去氧糖常见于

12、强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。3536373839404142434445例例15 A、Keller-Kiliani反应反应 B、Kedde反应反应 C、Fehling反应反应 D、PC E、TLC1、葡萄糖注射液的鉴别反应是、葡萄糖注射液的鉴别反应是2、洋地黄毒苷的鉴别是、洋地黄毒苷的鉴别是3、去乙酰毛花苷的鉴别反应是、去乙酰毛花苷的鉴别反应是4、用于地高辛鉴别和特殊杂质检查的方法、用于地高辛鉴别和特殊杂质检查的方法5、用于去乙酰毛花苷有关物质检查的方法、用于去乙酰毛花苷有关物质检查的方法CABEDE46例例6、去乙酰毛花苷或地高辛的鉴别、去乙酰毛花苷或地高辛的鉴别 试验应包括试验应包括 A、Keller-Kiliani反应反应 B、Kedde反应反应 C、