第十五章 甾体激素类药物的分析

1、精选ppt第十五章第十五章 甾体激素类甾体激素类药物的分析药物的分析精选ppt第一节第一节 基本结构和分类基本结构和分类基本结构基本结构： A环环:多数为脂环，多数为脂环， 有有4-3-酮，少数为苯环酮，少数为苯环 C3:可能有酮基或烃基可能有酮基或烃基; C10、C13:多数均有角甲基多数均有角甲基 少数少数C10上无角甲基上无角甲基 Cll:可能有酮基或羟基可能有酮基或羟基; C17:可能有羟基可能有羟基 、酮基、酮基 、甲酮基、甲酮基 、-醇酮基醇酮基 、甲、甲基基 、乙炔基、乙炔基 等等;基本结构：环戊烷骈多氢菲基本结构：环戊烷骈多氢菲精选ppt分类分类甾体激素甾体激素 肾上腺皮质激素

2、肾上腺皮质激素 雄性激素及雄性激素及 蛋白同化激素蛋白同化激素 性激素性激素 孕激素孕激素 雌激素雌激素精选ppt一、一、肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素 ( (简称皮质激素简称皮质激素) )如氢化可的松、曲安西龙、醋酸地塞米松等。如氢化可的松、曲安西龙、醋酸地塞米松等。 结构特点：结构特点：具有具有2121个个C C原子原子 A A环环: :具有具有4 4-3-3-酮基酮基 C C1717: :具有具有-醇酮基并醇酮基并多数有多数有-羟基羟基 C10C10、C13:C13:具有角甲基具有角甲基 C11:C11:具有羟基或酮基具有羟基或酮基具有紫外吸收具有紫外吸收氢化可的松氢化可的松精选ppt肾上

3、腺皮质激素肾上腺皮质激素OHOOHOHFHOCH3OHCH3醋酸地塞米松醋酸地塞米松C1、C2和和C4、C5之间双键之间双键9抗炎作用增强抗炎作用增强16羟基形成醋酸酯，肌注时可延长作用时间羟基形成醋酸酯，肌注时可延长作用时间精选ppt二、雄性激素及蛋白同化激素二、雄性激素及蛋白同化激素 雄性激素：睾酮的衍生物，如甲睾酮、丙酸雄性激素：睾酮的衍生物，如甲睾酮、丙酸睾酮、十一酸睾酮等睾酮、十一酸睾酮等 蛋白同化激素有苯丙酸诺龙蛋白同化激素有苯丙酸诺龙 精选ppt结构特点：结构特点：雄性激素母核有雄性激素母核有1919个个C C原子原子 蛋白同化激素母核有蛋白同化激素母核有1818个个C C原子原

4、子 A A环环: :具有具有4 4-3-3-酮基酮基C17:C17:无侧链，多数是无侧链，多数是一个一个羟基，有些羟基，有些是由它形成的酯是由它形成的酯具有紫外吸收具有紫外吸收雄性激素：雄性激素：丙酸睾酮丙酸睾酮蛋白同化激素：蛋白同化激素：苯丙酸诺龙苯丙酸诺龙Cl0Cl0上无上无角甲基角甲基精选ppt三、孕激素三、孕激素 黄体激素或孕酮。典型药物为黄体酮。黄体激素或孕酮。典型药物为黄体酮。 中国药典收载有中国药典收载有: :黄体酮、醋酸甲地孕黄体酮、醋酸甲地孕酮原料及制剂等。酮原料及制剂等。精选ppt结构特点：结构特点：母核具有母核具有2121个个C C原子原子; ;A A环环: :具有具有4

5、 4-3-3-酮酮基基C17:C17:具有甲酮基，具有甲酮基，有些具有有些具有-羟基，羟基，与醋酸、己酸等形与醋酸、己酸等形成酯成酯黄体酮黄体酮OCH3HHCH3OOHCH3OCH3CH3醋酸甲地孕酮醋酸甲地孕酮精选ppt四、雌激素（卵泡激素）四、雌激素（卵泡激素）收载有：雌二醇、炔雌醇、苯甲酸雌二醇等收载有：雌二醇、炔雌醇、苯甲酸雌二醇等结构特点：结构特点：母核具有母核具有1818个个C C原子原子; ;A A环环: :为苯环，为苯环，C3C3：具有酚羟基且有些形：具有酚羟基且有些形成了酯或醚成了酯或醚; ;Cl0:Cl0:无角甲基无角甲基C17:C17:具有具有-羟基，有些羟基，有些烃基形

6、成了酯，还有些具有烃基形成了酯，还有些具有乙炔基。乙炔基。炔雌醇炔雌醇OHCH3HHHHHO雌二醇雌二醇精选ppt第二节第二节 鉴别试验鉴别试验一、物理常数的测定：熔点、比旋度、吸收系数等一、物理常数的测定：熔点、比旋度、吸收系数等二、化学鉴别法二、化学鉴别法（一）与强酸的呈色反应（一）与强酸的呈色反应 许多甾体激素（母核）能与硫酸、磷酸、高氯许多甾体激素（母核）能与硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等呈色，其中以与酸、盐酸等呈色，其中以与硫酸硫酸的呈色反应应用的呈色反应应用较广。较广。甾体激素甾体激素类药物类药物呈色呈色H2SO4 H3PO4 HClO4 HCl精选ppt与硫酸显色反应与硫酸显色反应

7、显显 色色 荧光荧光 加水稀释加水稀释泼尼松龙泼尼松龙 深红深红 絮状絮状灰灰泼尼松泼尼松 橙橙 黄黄蓝绿蓝绿炔雌醚炔雌醚 橙红橙红 黄绿黄绿 红色红色 炔雌醇炔雌醇 橙红橙红 黄绿黄绿 絮状絮状玫红玫红醋酸可的松醋酸可的松 黄或微黄或微 褪色并澄褪色并澄 带橙带橙 清清精选ppt（二）官能团的反应（二）官能团的反应1 1、C17-C17-醇酮基醇酮基肾上腺肾上腺皮质激皮质激素药物素药物呈色呈色四氮唑盐四氮唑盐OH具还原性氧化剂此外还有斐林试此外还有斐林试液、多伦试液液、多伦试液精选ppt甾酮类甾酮类激素药激素药物物腙腙（黄色）（黄色）羰基试剂羰基试剂2.酮基的呈色反应酮基的呈色反应: : C

8、3酮基和酮基和C20酮基酮基常用的羰基试剂：常用的羰基试剂：2,4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼精选ppt具有甲酮具有甲酮基或活泼基或活泼亚甲基的亚甲基的甾体激素甾体激素类药物类药物呈色呈色亚硝基铁氰化钠亚硝基铁氰化钠（间二硝基酚、芳香醛）（间二硝基酚、芳香醛）3、甲酮基的呈色反应甲酮基的呈色反应精选ppt黄体酮黄体酮蓝紫色蓝紫色亚硝基铁亚硝基铁 氰化钠氰化钠其他甾体其他甾体淡橙色淡橙色或不显色或不显色专属的鉴别专属的鉴别反应反应精选ppt有机氟有机氟F有机破坏有机破坏有机氯有机氯Cl4 4、有机卤素的呈色反应有机卤素的呈色反应茜素氟蓝茜素氟蓝 硝酸亚铈硝酸亚铈硝酸

9、硝酸硝酸银硝酸银AgCl 呈色呈色 精选ppt5 5、酚羟基的呈色反应、酚羟基的呈色反应雌激素雌激素类药物类药物红色偶红色偶 氮染料氮染料重氮苯磺酸重氮苯磺酸精选ppt含炔基的含炔基的甾体激素甾体激素银盐沉淀银盐沉淀硝酸银硝酸银6、 乙炔基的沉淀反应乙炔基的沉淀反应RCCHAgNO3RCCAg精选ppt三、制备衍生物测定其熔点三、制备衍生物测定其熔点 与一些试剂反应生成与一些试剂反应生成酯、肟、缩氨脲酯、肟、缩氨脲 利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应的母体，然后测定其熔点进行鉴别。的母体，然后测定其熔点进行鉴别。 本法虽本法虽繁琐费时，但专属性强繁琐费时，但专属性

10、强，目前，目前仍为一些国家药典采用。仍为一些国家药典采用。精选ppt苯丙酸诺龙苯丙酸诺龙缩氨基脲衍生物缩氨基脲衍生物1. 缩氨基脲的生成缩氨基脲的生成m.p.约约182（分解）（分解）2. 酯的水解酯的水解丙酸睾酮丙酸睾酮碱性条件碱性条件睾酮睾酮m.p.为为150150 156精选ppt四、紫外分光光度法四、紫外分光光度法 分子中有分子中有，不饱和酮、苯环和其不饱和酮、苯环和其他的共轭结构，在紫外光区有特征吸收他的共轭结构，在紫外光区有特征吸收-3-酮酮 240nm苯环苯环 280nmOCCC CCCCCC 精选ppt精选ppt五、红外分光光度法五、红外分光光度法 甾体激素类药物结构复杂，红外

11、吸收光谱甾体激素类药物结构复杂，红外吸收光谱是 鉴 别 该 类 药 物 有 效 而 可 靠 的 方 法是 鉴 别 该 类 药 物 有 效 而 可 靠 的 方 法 中国药典中国药典 载的甾体激素原料，其中大多采载的甾体激素原料，其中大多采用该法鉴别。用该法鉴别。精选ppt结构特征：酚羟基、结构特征：酚羟基、C C17 17 OHOH C C17 17 乙炔基乙炔基炔雌醇炔雌醇OHCCHHO精选ppt1505cm-1OH 3505cm-13300cm-1CH CC 1590cm-13610cm-1OH 酚羟基酚羟基醇羟基醇羟基1615cm-1苯环的骨苯环的骨架振动架振动精选ppt六、六、 TLCT

12、LC法法 主要用于甾体激素类药物制剂的鉴别主要用于甾体激素类药物制剂的鉴别 方法：对照品法方法：对照品法 要求供试品溶液所显主斑点的要求供试品溶液所显主斑点的颜色颜色和和位置位置与与对照品溶液的主斑点相同。对照品溶液的主斑点相同。精选ppt炔诺酮炔诺酮TLC图图注意点：注意点：供试品要供试品要作前处理；作前处理；显色后要显色后要立即检视立即检视精选ppt七、高效液相色谱法七、高效液相色谱法 在一定的色谱条件下，比较甾体激素样品与在一定的色谱条件下，比较甾体激素样品与其对照品峰的保留时间进行鉴别。其对照品峰的保留时间进行鉴别。 一般都规定在含量测定项下的高效液相色谱一般都规定在含量测定项下的高效

13、液相色谱图中，供试品峰的图中，供试品峰的保留时间保留时间应与对照品峰的保应与对照品峰的保留时间一致。留时间一致。精选ppt第三节特殊杂质检查第三节特殊杂质检查一、其他甾体一、其他甾体1 1、定义、定义 与标示药物结构不同的甾体化合物都称为与标示药物结构不同的甾体化合物都称为“其他甾体其他甾体”精选ppt2 2、来源、来源 原料、中间体、异构体、降解产物原料、中间体、异构体、降解产物 3 3、特点、特点 （1 1）可能存在多个甾体杂质）可能存在多个甾体杂质 （2 2）结构类似）结构类似 4 4、方法（具有一定分离能力）、方法（具有一定分离能力） TLCTLC法（主成分自身稀释对照法）法（主成分自

14、身稀释对照法） HPLCHPLC法（不加校正因子的法（不加校正因子的主成分自身稀释对照法主成分自身稀释对照法）精选ppt、薄层色谱法：中国药典、薄层色谱法：中国药典 (1)(1)薄层板薄层板 ：硅胶硅胶G G板板，硅胶，硅胶254254或硅胶或硅胶254254。(2)(2)供试液和对照液的制备供试液和对照液的制备 ：分别用溶剂：分别用溶剂( (如氯仿如氯仿- -甲甲醇或甲醇或氯仿或丙酮醇或甲醇或氯仿或丙酮) )配成一定浓度的溶液。配成一定浓度的溶液。(3)(3)展开剂系统：各种不同比例的二氯甲烷展开剂系统：各种不同比例的二氯甲烷- -乙醚乙醚- -甲甲醇醇- -水混合溶剂用得较多，水混合溶剂用

15、得较多， (4)(4)显色剂：显色剂： 碱性四氮唑蓝试液，碱性四氮唑蓝试液， 硫酸硫酸- -乙醇乙醇 (2:8(2:8或或1:11:1或或3:7),3:7), 20 20硫酸，硫酸， 1010磷钼酸磷钼酸- -乙醇液。乙醇液。精选ppt(5)(5)检出法：检出法：碱性四氮唑蓝试液碱性四氮唑蓝试液 晾干，晾干，烘分钟放冷，喷以碱性四烘分钟放冷，喷以碱性四氮挫蓝试液，立即检氮挫蓝试液，立即检硫酸硫酸- -乙醇乙醇 晾干后，先喷显色剂，再在晾干后，先喷显色剂，再在烘分钟烘分钟 2020硫酸硫酸 晾干后，先喷显色剂，再在晾干后，先喷显色剂，再在烘分钟烘分钟 1010磷钼酸磷钼酸- -醋酸醋酸 晾干，喷

16、显色剂，在晾干，喷显色剂，在1OO1OO加热加热1010一一l5min,l5min,(6)(6)判定法：按规定的斑点数目和颜色判断判定法：按规定的斑点数目和颜色判断精选ppt2 2、高效液相色谱法、高效液相色谱法中国药典中国药典 (2005(2005年版年版) )所列的色谱条件如下所列的色谱条件如下: :(1)(1)色谱柱填充剂：十八烷基硅烷键合硅胶。色谱柱填充剂：十八烷基硅烷键合硅胶。(2)(2)流动相：流动相： 各种不同比例的甲醇各种不同比例的甲醇- -水混合溶剂。水混合溶剂。(3)(3)检测器：紫外吸收检测器检测器：紫外吸收检测器 (241nm(241nm、254 254 nmnm、28

17、 nm28 nm、218 nm218 nm、230 nm230 nm、288 nm288 nm等，等，视品种而定视品种而定) )。精选ppt(4)(4)供试液和对照液的制备：高浓度者为溶液，供试液和对照液的制备：高浓度者为溶液，低浓度者为溶液。低浓度者为溶液。(5)(5)判定法：溶液显示的杂质峰数不得超过判定法：溶液显示的杂质峰数不得超过1 1个或数个个或数个; ;各杂质峰面积或其总和不得大于溶各杂质峰面积或其总和不得大于溶液主峰面积的一定分数。液主峰面积的一定分数。即按各药品项下规定的即按各药品项下规定的杂质峰的数目和面积杂质峰的数目和面积的的要求进行判定。要求进行判定。精选ppt例如，黄体

18、酮中例如，黄体酮中 其他甾体其他甾体 的检查方法如下的检查方法如下: : 取本品适量，精密称定，以甲醇为溶剂，配取本品适量，精密称定，以甲醇为溶剂，配制成制成8mg/lm18mg/lm1的溶液与的溶液与0.02mg/lml0.02mg/lml的溶液。的溶液。 用含量测定项下的方法和溶液，取用含量测定项下的方法和溶液，取5u15u1注入注入液相色谱仪，调整仪器灵敏度，使主成分峰高液相色谱仪，调整仪器灵敏度，使主成分峰高度达记录仪的满标度。度达记录仪的满标度。 再分别取溶液和各再分别取溶液和各10 u110 u1进样。进样。 记录色谱图至主成分峰保留时间的记录色谱图至主成分峰保留时间的1.51.5

19、倍。倍。 溶液显示的杂质峰数不得超过溶液显示的杂质峰数不得超过1 1个，其面积个，其面积不得大于溶液主峰面积的不得大于溶液主峰面积的3/43/4。精选ppt图图A A中峰中峰1 1面积的四分之三面积的四分之三精选ppt二、硒的检查二、硒的检查 来源来源 合成中用二氧化硒合成中用二氧化硒(SeO(SeO2 2) )脱氢脱氢毒毒nmA环环己己烷烷苯苯并并苯苯硒硒二二唑唑二二氨氨基基萘萘 ,Se, .pH SeSe盐酸羟胺盐酸羟胺氧瓶燃烧氧瓶燃烧方法方法原理：原理： 精选ppt 三、甲醇和丙酮三、甲醇和丙酮 药典规定采用气相色谱法测定时不得出现甲药典规定采用气相色谱法测定时不得出现甲醇峰。该法测定甲

20、醇时检测限为醇峰。该法测定甲醇时检测限为3.1ng3.1ng。甲醇甲醇 0.30.3丙酮丙酮 5.0%5.0% 内标法内标法 + + 校正因子校正因子精选ppt四、游离磷酸四、游离磷酸 目的：地塞米松磷酸钠在生产和贮存过目的：地塞米松磷酸钠在生产和贮存过程中可能引入磷酸盐，需对游离磷酸盐进程中可能引入磷酸盐，需对游离磷酸盐进行检查。行检查。 精选ppt原理：原理： OnHMoOPHPOHPOMoOH还原还原钼蓝钼蓝对对照照液液供供试试液液对对样样还还原原钼钼酸酸铵铵AAnm 方法：方法：钼蓝钼蓝精选ppt 地塞米松磷酸钠地塞米松磷酸钠 检查检查 游离磷酸游离磷酸 精密称取本品精密称取本品20m

21、g20mg，置，置25ml25ml量瓶中，加水量瓶中，加水15ml15ml溶解，精密加钼酸铵硫酸试液溶解，精密加钼酸铵硫酸试液2.5ml2.5ml与与1-1-氨基氨基-2-2-萘酚萘酚-4-4-磺酸溶液磺酸溶液1ml1ml，加水至刻度，摇匀，在，加水至刻度，摇匀，在2020放置放置30305050分钟，照分光光度法，在分钟，照分光光度法，在740nm740nm处处测定吸收度，与对照液测定吸收度，与对照液4.0ml4.0ml同法处理的吸收度比同法处理的吸收度比较，不得更大。较，不得更大。精选ppt（对照液对照液 0.0035%KH2PO4） POKHPOH%.%.L %. 精选ppt第四节第四节

22、 含量测定含量测定一、高效液相色谱法（一、高效液相色谱法（48%48%） 以反相分配色谱用于甾体激素的含量以反相分配色谱用于甾体激素的含量测定最为广泛。测定最为广泛。 固定相：十八烷基硅烷键合硅胶固定相：十八烷基硅烷键合硅胶; ; 流动相：甲醇和水组成的混合液，流动相：甲醇和水组成的混合液， 紫外检测器：具有紫外检测器：具有4 4-3-3-酮基和苯环，酮基和苯环，在在240nm240nm或或280nm280nm附近有吸收附近有吸收精选ppt精选pptA、对照品B、供试品精选ppt二、紫外分光光度法（二、紫外分光光度法（30%30% ） 分子中存在分子中存在4 4-3-3酮基、苯环和其他共轭酮基

23、、苯环和其他共轭系统，因而在紫外光区有特征吸收。系统，因而在紫外光区有特征吸收。-3-酮酮 240nm（）肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素雄性激素和蛋白同化激素雄性激素和蛋白同化激素孕激素孕激素 苯环苯环 280nm（）雌激素雌激素精选ppt精选ppt规格：规格：0.75 mg/0.75 mg/片片 吸收系数吸收系数357357100100050%11cmEAmg 计算每片以标示量为计算每片以标示量为100100的含量的含量X X，求出平均值和标准差求出平均值和标准差S S，差值，差值A AXA 100A+1.80S15.0 合格合格A+S15.0 不合格不合格A+1.80S15.0且且A+S15

24、.0 复试复试精选ppt三、比色法三、比色法（一）异烟肼比色法（一）异烟肼比色法1 1、原理、原理异异烟烟腙腙（黄黄）酮酮基基异异烟烟肼肼 CHClHCl（缩合）（缩合）肾上腺皮质激素、肾上腺皮质激素、 雄性激素和蛋白同雄性激素和蛋白同化激素、孕激素化激素、孕激素420 nm精选ppt 异异烟烟肼肼挥挥去去乙乙醇醇对对照照液液供供试试液液A CHCl暗暗45对照品法对照品法精选ppt2 2、测定方法、测定方法例：醋酸地塞米松软膏的含量测定为例：例：醋酸地塞米松软膏的含量测定为例：对照品溶液的制备对照品溶液的制备：精密称取醋酸地塞米松对：精密称取醋酸地塞米松对照品照品25mg25mg，置，置1O

25、Oml1OOml量瓶中，加无水乙醇适量使量瓶中，加无水乙醇适量使溶解并稀释至刻度，摇匀。精密量取溶解并稀释至刻度，摇匀。精密量取5m15m1，用无，用无水乙醇稀释至水乙醇稀释至5Oml5Oml，摇匀，甚可得。，摇匀，甚可得。供试品溶液的制备供试品溶液的制备：取本品适量：取本品适量 ( (约相当于醋约相当于醋酸地塞米松酸地塞米松25mg)25mg)，精密称定，置烧杯内，加，精密称定，置烧杯内，加无水乙醇约无水乙醇约25m125m1，置水浴中加热，搅拌，使醋，置水浴中加热，搅拌，使醋酸地塞米松溶解，再置冰浴中冷却酸地塞米松溶解，再置冰浴中冷却; ;滤过，滤液滤过，滤液置置1OOml1OOml量瓶中

26、，同法提取量瓶中，同法提取3 3次，滤液并入量瓶次，滤液并入量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀，即得。中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀，即得。精选ppt测定方法测定方法：精密量取对照品溶液及供试品溶液各：精密量取对照品溶液及供试品溶液各lOmIlOmI，分别置具塞容器中，置水浴中蒸去乙醇，残，分别置具塞容器中，置水浴中蒸去乙醇，残渣中加氯仿渣中加氯仿lOmIlOmI，振摇，使残渣溶解，各精密加，振摇，使残渣溶解，各精密加0.1%0.1%异烟肼甲醇溶液异烟肼甲醇溶液lOml(lOml(取异烟肼取异烟肼05g05g，加盐酸，加盐酸063m1063m1，加甲醇使溶解成，加甲醇使溶解成5OOml5OOm

27、l，即得，即得) )，摇匀，置，摇匀，置5555暗处保温暗处保温45min45min，取出、放冷至室温，用氯仿稀，取出、放冷至室温，用氯仿稀释至释至25ml25ml，摇匀，在，摇匀，在415nm415nm分别测定吸收度，计算，分别测定吸收度，计算，即得。即得。 本法主要用于甾体激素制剂的测定，如倍他米松软本法主要用于甾体激素制剂的测定，如倍他米松软膏、哈西奈德软膏、倍他米松磷酸钠及其注射液等膏、哈西奈德软膏、倍他米松磷酸钠及其注射液等的含量测定。的含量测定。精选ppt3 3、讨论、讨论(1)(1)溶剂的选择：溶剂的选择：异烟肼盐酸盐异烟肼盐酸盐甲醇、乙醇甲醇、乙醇无水乙醇无水乙醇一般多选用一般

28、多选用无水无水乙醇乙醇无水甲醇无水甲醇稳定性好稳定性好呈色强度高呈色强度高对植物油的溶解度较小对植物油的溶解度较小精选ppt（2 2） 酸的种类和浓度以及异烟肼的浓度：酸的种类和浓度以及异烟肼的浓度： 酸酸 : : 异烟肼异烟肼 = 2 : 1= 2 : 1 酸度酸度 异烟肼盐异烟肼盐 酸度酸度 AA异烟肼试液（异烟肼试液（0.5mg/ml0.5mg/ml， 000365mol/ L 000365mol/ L ） 盐酸浓度为盐酸浓度为00074mol/L 00074mol/L 硫酸用硫酸用00037 mol/ L00037 mol/ L 醋酸醋酸 为为25%25%（V/ VV/ V）( (约约

29、44mol/ L)44mol/ L)。精选ppt（3 3）水分、温度、光线和氧的影响）水分、温度、光线和氧的影响 含水量含水量腙水解腙水解A%A% 不挥发溶剂、不吸收水分时不挥发溶剂、不吸收水分时O O2 2与光线无影响与光线无影响 t （4 4）关于反应的专属性：）关于反应的专属性： 具有具有4 4-3-3酮基的甾体激素在室温不到酮基的甾体激素在室温不到lhlh即可即可定量地与酸性异烟肼反应。定量地与酸性异烟肼反应。 其他甾酮化合物需在长时间放置或加热后方可反其他甾酮化合物需在长时间放置或加热后方可反应完全，例如黄体酮，可的松等反应就很慢应完全，例如黄体酮，可的松等反应就很慢 C17-C17

30、-酮化合物也可发生反应并形腙，酮化合物也可发生反应并形腙， 精选ppt具有共轭双键的另一些甾酮化合物，如具有共轭双键的另一些甾酮化合物，如5 5-7-7-酮酮醋酸胆甾醇，在相当长的时间内反应仍不能完全醋酸胆甾醇，在相当长的时间内反应仍不能完全 Cll-Cll-酮在上述条件下不发生反应。酮在上述条件下不发生反应。 C3= O C17= O 、 C20= O ， C11= O 不反应不反应 本法本法反应专属性反应专属性 C C3 3酮基。酮基。（5 5）雌激素类药物不能用异烟肼比色法测定含量：）雌激素类药物不能用异烟肼比色法测定含量：A A环为苯环，不具有环为苯环，不具有，不饱和酮基。不饱和酮基。

31、精选ppt（二）四氮唑比色法（二）四氮唑比色法1 1、四氮唑盐的种类、四氮唑盐的种类最常用的四氮唑盐有两种最常用的四氮唑盐有两种: :第一种：第一种：2 2，3 3，5-5-三苯基氯化四氮唑（三苯基氯化四氮唑（TTCTTC），），其还原产物为不溶于水的深红色三苯甲臢，其还原产物为不溶于水的深红色三苯甲臢，mm在在48048049Onm49Onm，第二种：第二种：蓝四氮唑蓝四氮唑(BT)(BT)，还原产物为暗蓝色的双，还原产物为暗蓝色的双甲臢，甲臢，mm在在525nm525nm左右。左右。 精选ppt 肾上腺皮质激素类肾上腺皮质激素类C17 -醇酮基醇酮基强还原性强还原性2、原理、原理有有色色甲甲瓒瓒四四氮氮唑唑盐盐醇醇酮酮基基 COH -还原还原精选ppt醛醛基基酮酮甾甾基基甲甲酸酸衍衍生生物物醇醇酮酮基基 eO羟羟基基衍衍生生物物羟羟基基 2120OH-分子重排分子重排OOHHOHCOHOCOH精选pptCNNNNH三苯甲三苯甲臢臢深红深红CNNNN+Cl-氯化三苯四氮唑氯化三苯四氮唑（TTC）红四氮唑（红四氮唑（RT）nmmax490480 OHe2 精选ppt3 3、测定方法、测定方法对照品法对照品法 氢氢氧氧化化四四甲甲基基铵铵对对照照液液供供试试液液ATTC4045暗暗精选ppt4 4、 讨论讨论（1 1） 基团对反