第二章 紫外可见分光光度法

1、目的和任务UV-vis应用范围应用范围紫外紫外- -可见分光光度可见分光光度思考几个问题思考几个问题什么电子可以跃迁分子中得价电子包括：分子中得价电子包括：电子为什么要跃迁 外层电子吸收辐射后，就从基态向激发态外层电子吸收辐射后，就从基态向激发态( (反键轨道反键轨道) )跃迁。主要有四种跃迁所需能量跃迁。主要有四种跃迁所需能量 大小顺序大小顺序为为n n 1.跃迁跃迁 所需能量最大，所需能量最大，电子只有吸收远紫外电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。光的能量才能发生跃迁。 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区区( (吸收波长吸收波长150nm10104

2、4 强带强带 minmin10 主成分吸收主成分吸收与纯品比较，与纯品比较，E;E;3 3）有吸收的杂质使光谱变形。）有吸收的杂质使光谱变形。%06. 01002101 . 1%/101 . 1100/101 . 1143505. 0334%11肾上腺酮mlmgmlglEACcmlECA定量依据：lECA定量依据：要求单色光前提：lEAmLgCi100/mLgmLglEAC/0 .20100/002. 01207414. 0mLgmLgCi/1045. 2100/1045. 21207507. 053mgWBi50.241001010010450. 2512的的量量%0 .98%1000 .2

3、55 .24%100%12样样WWBi条件条件前提：固定仪器和测定前提：固定仪器和测定CACKA样样样样同上条件同上条件固定条件固定条件查得查得测定测定样品样品曲线曲线分别测定分别测定配制标准系列配制标准系列过程：过程：CAACAmLmgmLmLmLmg250 . 32550/200. 0样品样品标样标样分别移取分别移取0.028mg/mLSiSiAACCsCiCC一定，分别测定一定，分别测定Ci Cs 吸光度吸光度Ai 和和As 1 饱和碳氢化合物饱和碳氢化合物 只有只有 跃迁。如：跃迁。如：CH4 125 nm；CH6 135 nm 2 含孤立助色团和生色团的杂原子饱和化合物含孤立助色团和

4、生色团的杂原子饱和化合物 ， 跃迁。如：跃迁。如： 含孤立生色团（不饱和、不饱和杂原子化合物）含孤立生色团（不饱和、不饱和杂原子化合物） 有有 ， ， ， 跃迁。跃迁。 如如*nSC,NC,OC *n*nSC,NC,OC , CC 五、结构分析五、结构分析（一）有机化合物的紫外吸收光谱（一）有机化合物的紫外吸收光谱（3 3）共轭烯、炔）共轭烯、炔 分子中有双键，但不共轭，只有双键吸收峰，分子中有双键，但不共轭，只有双键吸收峰， 有有 ， 跃迁。如：跃迁。如： 也在远紫外区。也在远紫外区。 但如果形成共轭，使波长向长波移动。但如果形成共轭，使波长向长波移动。 共轭体系增加，跃迁所需能量越小，吸收

5、峰长移共轭体系增加，跃迁所需能量越小，吸收峰长移增增 加，吸光系数增大。加，吸光系数增大。*nm165CC,nm173CC共轭分子共轭分子烯烯 (nm)乙烯乙烯 己三烯己三烯165165217268334max100002100002100043000121000癸五烯癸五烯CC CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC随着共轭体系增大随着共轭体系增大 向长波移动向长波移动 逐渐增加逐渐增加丁二烯丁二烯（4），不饱和醛、酮、酸、酯不饱和醛、酮、酸、酯 羰基羰基 C O O 醛和酮醛和酮 C=CCH，OC=CCRO 没有共轭时没有共轭时CC和和CO 200nm处强吸收处强吸收 280nm处有羰基处有羰基 *n有有,不饱和键时，形成共轭不饱和键时，形成共轭200260nm310350nm溶剂对不饱和醛、酮影响较大，极性溶剂使 带红移使 带蓝移。*n*酸、酯含有*n*n n npEnE*红移npEEpEnE*紫移npEE 羰基羰基 C O O 与助色团与助色团-OH, -OR相连后相连后 COH，O CORO酸、酯与醛、酮比较， 吸收波长较长， 吸收波长短*（5） 芳香族化合物芳香族化合物 max E1 184 60000E2 204 8000B