六章化学平衡ppt课件

1、代入上式：代入上式：a A + b B = g G + h H)bahg(RT1)P/P()P/P()P/P()P/P(lnBAHGbBaAhHgG 式中，式中，PG , PH , P A , P B 分别为理想分别为理想气体气体 G, H, A, B 在平衡时的分压。在平衡时的分压。 由于等式右边各项只是温度的函数，因由于等式右边各项只是温度的函数，因此一定温度下等式右边为一常数，可用此一定温度下等式右边为一常数，可用KP 表示此常数压力幂乘积之比：表示此常数压力幂乘积之比： )bahg(RT1)P/P()P/P()P/P()P/P(lnBAHGbBaAhHgG PbBaAhHgGKP/PP

2、/PP/PP/P常常数数）（）（）（）（理想气体理想气体 当组分气为实践气体时，式中的当组分气为实践气体时，式中的 压力项压力项 Pi 均用逸度均用逸度 f i 表示；表示； 常数常数 KP 用用 Kf 表示。表示。 Kf 脚标脚标 “ f 表示为逸度幂乘积之表示为逸度幂乘积之比。比。 PbBaAhHgGKP/PP/PP/PP/P常常数数）（）（）（）（ 。(理想气体理想气体) PbBaAhHgGKP/PP/PP/PP/P常常数数）（）（）（）（ (理想气体理想气体) PbBaAhHgGKP/PP/PP/PP/P常常数数）（）（）（）（ PbBaAhHgGKP/PP/PP/PP/P常常数数）（

3、）（）（）（(理想气体理想气体) ）（）（）（）（）（）（bahgbBaAhHgGbBaAhHgGpPPPPPP/PP/PP/PP/PK 令：令： = ( g + h ) ( a + b)产物与反响物计量系数之差产物与反响物计量系数之差 bBaAhHgGPPPPPK 令：令：称作压力平衡常数称作压力平衡常数 那 么 理 气 ：那 么 理 气 ： K f = K P = KP (P) 或：或： KP = KP (P) 理气理气 压力平衡常数压力平衡常数 KP 的单位为的单位为 (atm) 或或 (Pa)，气体反响的压力平衡常数，气体反响的压力平衡常数通常简称平衡常数。通常简称平衡常数。，代代入入

4、上上式式：将将：RTcVRTnPiii )RT(ccccKbBaAhHgGPbBaAhHgGPPPPPK )RT(ccccKbBaAhHgGPbBaAhHgGcccccK 令：令：称作浓度平衡常数称作浓度平衡常数 )PRT(K)RT(KKpPc则：则：由于由于 KP 只是温度的函数，只是温度的函数，Kc 也仅为也仅为温度的函数。温度的函数。 PxxxxKbBaAhHgGPbBaAhHgGxxxxxK 令：令：称作摩尔分数平衡常数称作摩尔分数平衡常数 bBaAhHgGPPPPPK 只只与与温温度度有有关关）（）（）（）（）（ ffffffKP/P/P/P/KbBaAhHgG设：设： f i =

5、Pi i bBaAhHgGbBaAhHgGP/PP/PP/PP/PK ）（）（）（）（则则：f或：或：KfKf = KP = KP K K 与压力有关）与压力有关）（其中：（其中：bBaAhHgGK bBaAhHgGP/P/P/P/K）（）（）（）（ fffff 1PbBaAhHgGPK)P(K)P(KPPPPK f（非非理理气气） )P(K)P(KKKPPf 在在 Kf、KP、KP 中，只需中，只需 Kf 只是温度的函数，定温下为常数。只是温度的函数，定温下为常数。 所以对于非理想气体反响平衡常数计所以对于非理想气体反响平衡常数计算，只能用算，只能用 Kf 。）（得：得： BAHGbBaAh

6、HgGbahgRT1lnaaaa 式中式中 i* 为纯物质为纯物质 i液体或固体在液体或固体在 T、P 条件下的化学势。条件下的化学势。 通常的压力通常的压力 P 对凝聚相的饱和蒸气压对凝聚相的饱和蒸气压 Pi* 影响很小，可以忽略不计。影响很小，可以忽略不计。代代入入上上式式： aaaaaKln)bahg(RT1lnBAHGbBaAhHgG上式右侧仅与温度有关，上式右侧仅与温度有关，Ka 称为规范称为规范平衡常数无量纲。平衡常数无量纲。即，对于非理想溶液液相反响：即，对于非理想溶液液相反响： 纲）纲）（只与温度有关，无量（只与温度有关，无量bBaAhHgGKaaaaa （理理想想溶溶液液）x

7、bBaAhHgGKxxxxK a式中式中 Kx 为摩尔分数平衡常数为摩尔分数平衡常数 假设参与反响的物质均为溶于同一溶剂中的假设参与反响的物质均为溶于同一溶剂中的溶液的溶质，那么溶质的化学势可表为：溶液的溶质，那么溶质的化学势可表为： i(T, P) = i* (T, P) + RT ln ax, i ( Pi = kx xi x, i = kx a x, i ) = i(T, P) + RT ln am, i ( Pi= km (mi/m)m,i = km am, i ) = i(T, P) + RT ln ac, i ( Pi = kc (ci/c)c, i = kc ac, i ) c

8、,bBaAhHgGbBaAhHgGOc ,K)c/c()c/c()c/c()c/c(K aaaaac ,cc ,bBaAhHgGK)c(KK)c(cccc c ,cKK 1KKc ,bB, caA, chH, cG,gcc , 稀溶液：稀溶液：；其中：其中：bBaAhHgGcccccK 稀溶液中：稀溶液中： Ka, c = Kc = Kc(c) K , c = 1bBaAhHgGmmmmmK 稀溶液中：稀溶液中： Ka,m = Km = Km(m) K , m =1而溶剂的化学势而溶剂的化学势 ： A = A*(T, P) + RT ln aA 1A1xlimA a A*(T, P) A*(T

9、, P ) = A A 纯溶剂纯溶剂 A 规范态化学势规范态化学势 稀溶液中溶剂：稀溶液中溶剂： A A 常数，常数， aA 1 稀溶液中溶剂在平衡常数表达式中不稀溶液中溶剂在平衡常数表达式中不起作用。起作用。 2HIIH2HIIH2HIIHnnnV/n)V/n)(V/n(cccK222222 ）（2HI (g) H2 (g) + I2 (g) 由上式看出，体积项由上式看出，体积项 V 在最后结果中消在最后结果中消去，这是一切去，这是一切 = 反响的特征。反响的特征。)K41(2abK16)ba()ba(x)x2()xb)(xa(K22 2222)1(4)1(n)n21(K 0263. 0)2

10、448. 01(42448. 0)1(4K2222 平衡常数：平衡常数：2HI (g) H2 (g) + I2 (g)参与参与 x mol I2 后，在新的平衡形状时，后，在新的平衡形状时，HI 的解离分数为的解离分数为 = 0.1 ，故：，故： nHI = 1 0.1 = 0.9 mol； nH2 = 0.1/2 = 0.05 mol； nI2 = (0.05 + x) mol；mol375. 09 . 0)05. 0(05. 0nnn0263. 0K22HIIH22 xx即应加即应加 0.375 mol 的的 I2。2HI (g) H2 (g) + I2 (g)例例 2. 假设用等摩尔的假

11、设用等摩尔的 CO (g) 和和 H2O (g) 作起始物质，试计算在作起始物质，试计算在 1000K 达平衡达平衡时，水煤气中各气体的摩尔百分数。时，水煤气中各气体的摩尔百分数。知知1000K 时的平衡常数为时的平衡常数为1.39理想理想气体假设。气体假设。OHCOHCO222nnnnK CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) = x CO = xH2O = 22.9% 422ON2NOPPPK 平衡常数：平衡常数：假设理想气体，由分压定假设理想气体，由分压定律：律： PnnPnnP222NOiNONO PnnPnnP222NOiNONO 数数）为为总总为为总总压

12、压，（molnPPnnP4242ONON )nP(nnK422ON2NOP 422ON2NOPPPK )nn()nn(P)nn(nPnK242242242422NOON2NOONNOONON2NOP )nP(nnK422ON2NOP N2O4 (g) 2 NO2 (g)nn()nn(PK242242NOON2NOONP 由上式看出，假设增大体系压力，为坚持由上式看出，假设增大体系压力，为坚持 Kp 不变，那么比值：不变，那么比值：nN2O4 : nNO2 须须添加。添加。 亦即添加亦即添加 n N2O4，减少，减少 n NO2 平衡平衡 N2O4 (g) 2 NO2 (g) 向左挪动。向左挪动

13、。 即增大体系压力，平衡向气态分子数较少即增大体系压力，平衡向气态分子数较少的方向挪动。的方向挪动。例：设反响体系：例：设反响体系：N2O4 2 NO2 初始只需初始只需 1 mol N2O4，平衡解离度，平衡解离度 = ？ 理想气体假设，理想气体假设， =1222x1411)12(K ）：平平衡衡时时的的总总压压，（1PP14)P(KK22xP V)1(4V114VnK)RTP(KK222xxc 22x14K 假设初始反响物分量为假设初始反响物分量为 W (g)，分子量为，分子量为 M0 当当 A 尚未解离时，在温度为尚未解离时，在温度为 T，压力为，压力为 P 的条件下所占体积为的条件下所

14、占体积为V0，那么：，那么： ），（000MWnRTMWnRTPV 解离平衡后，体系的总摩尔数为：解离平衡后，体系的总摩尔数为： ）（ m1MW0 体积为体积为V，在恒温、恒压下，有：，在恒温、恒压下，有： RTm1MWPV0 ）（RTm1MWPV0 ）（ 即：只需知道一定温度下恒压反响的平即：只需知道一定温度下恒压反响的平衡体积衡体积 V，就可算出解离度，就可算出解离度 ； 同理，只需知道一定温度下恒容反响的同理，只需知道一定温度下恒容反响的压力，也可算出解离度压力，也可算出解离度 。 RT1MWPV2m0 ）（此反应：此反应：318082. 010 .9235. 1500. 0760795

15、 ）（代代入入数数据据：367. 0 )atm(651. 0)760795(367. 01367. 04P14K2222P P14K22P 由：由：127. 0104651. 0651. 0P4KKP14KPP22P 由由： 即添加压力，平衡左移分子数减少方即添加压力，平衡左移分子数减少方向，向，N2O4 解离度解离度 降低。降低。 2Br2NO2NOBrPPPPK 反响前，反响前，NO、Br2 在在 323.7K 的容器中的的容器中的分压分别为：分压分别为： mmHg3 .1970 .2977 .3230 .181P0NO mmHg3 .84760055. 17 .323082. 092.7

16、92704. 0P0Br2 mmHg3 .84P0Br2 mmHg3 .197P0NO PNO0 = PNO + PNOBr = 197.3 (1) PBr20 = PBr2 + PNOBr = 84.3 (2)122Patm5 .24)760/9 .33()760/5 .96()760/8 .100(K ）（CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) 312H2O (g) 2H2 (g) + O2 (g) 平衡常数平衡常数 K122CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g) 平衡常数平衡常数 K22P2CO2H2OH2CO12KPPPPKK222 3 CO2 (

17、g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) KP1 2 H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g) K12 2 CO2 (g) 2 CO (g) + O2 (g) K2 即：即： KP = (K2 / K1)1/ 2 现实上，水煤气平衡反响现实上，水煤气平衡反响 (3) = (2) (1) / 2 KP = ( K2 / K1 )1/ 23 CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) KP1 2 H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g) K12 2 CO2 (g) 2 CO (g) + O2 (g) K2 KP = ( K2 / K1 )

18、1/ 2)1()nP(nnnnbBaAhHgG )P(xxxx)P(KKbBaAhHgGxP平平衡衡常常数数： 式中式中 n 为平衡体系中的物质总摩尔数；为平衡体系中的物质总摩尔数； KP 值在温度一定时为常数，故由上式值在温度一定时为常数，故由上式可以看出：可以看出： 假设假设 = 0，那么，那么 KP = Kx，改动总，改动总压力对平衡混合物组成没有影响；压力对平衡混合物组成没有影响；)1()P(K)nP(nnnnKxbBaAhHgGP )1()P(K)nP(nnnnKxbBaAhHgGP )1()P(K)nP(nnnnKxbBaAhHgGP 在在 395C 和和 1atm 时，反响：时，

19、反响： COCl2 CO + Cl2 的的 = 0.206，假设往此体系通入，假设往此体系通入 N2气，在新的平衡形状下总压为气，在新的平衡形状下总压为1atm 时，时，其中其中 N2 的分压的分压 0.4 atm，计算此时的，计算此时的 COCl2 解离度？解离度？分分压压：平平衡衡P11 P1 总总压压 PP11Pi平衡：平衡：新的新的P11 atm6 . 04 . 01P P1 P1 P1 )atm(0443. 01206. 01206. 0P1K2222P P1K22P 262. 06 . 00443. 00443. 0PKKPP 结果阐明结果阐明N2的充入使的充入使COCl2的解离度

20、添加，的解离度添加，即反响体系朝着分子数添加的方向挪动，即反响体系朝着分子数添加的方向挪动，以抵消充入以抵消充入N2使反响体系组分分压的降低。使反响体系组分分压的降低。 bBaAhHgGKaaaaa 一、参与反响的各物质组成理想溶液一、参与反响的各物质组成理想溶液 可用组分的摩尔分数可用组分的摩尔分数 xi 替代活度替代活度 ai，即：即： bBaAhHgGKKxxxxxa 醇醇酸酸水水酯酯xxxxx K由于此反响的由于此反响的 = 0，故上式可改写，故上式可改写为：为： 醇醇酸酸水水酯酯nnnnx K式中式中 ni 为平衡时各物质在反响体系中为平衡时各物质在反响体系中的的 mol 数。假设知

21、道了平衡常数，就可数。假设知道了平衡常数，就可求平衡混合物的组成。求平衡混合物的组成。 )(b(aK2xxxx CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O (a x) (b x) x x bBaAhHgGccbBaAhHgGcccccK)c(K)c(ccccK ，a bBaAhHgGccbBaAhHgGcccccK)c (K)c (ccccK ，a Ka, c 仅为温度的函数，仅为温度的函数，稀溶液时稀溶液时 Kc 也只是温度的函数，与也只是温度的函数，与浓度等无关。浓度等无关。假设知平衡常数假设知平衡常数 Kc，就可计算稀溶液，就可计算稀溶液反响的平衡混合物组成。反响

22、的平衡混合物组成。解：解： N2O4 2 NO2 0.50 0 0.5 x 2 x解：解： N2O4 2 NO2 0.50 0 0.5 x 2 xmol108 . 7)5 . 0(45. 0445. 05 . 0)45. 0/2(cc1008. 1K422ON2NO5c422 xxxxx故：故： c NO2 = 27.810 4 / 0.45 = 3.510 3 mol/LCaCO3 (s) Ca O (s) + CO2 (g)；（标标准准平平衡衡常常数数）常常数数 afK)RTexp(P322CaCOCaOOCOCO；（标标准准平平衡衡常常数数）常常数数 afK)RTexp(P322CaCO

23、CaOOCOCOCaCO3分解为分解为CaO 和和 CO2 的反响，其的反响，其平衡常数平衡常数 KP 等于平衡时等于平衡时 CO2 的分压；的分压；也即在一定温度下，不论也即在一定温度下，不论 CaCO3 和和 CaO 的数量有多少，反响平衡时，的数量有多少，反响平衡时，CO2 的分压的分压为一定值。为一定值。将平衡时将平衡时 CO2 的分压称为的分压称为 CaCO3 分解反分解反响的响的“分解压。分解压。 NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) x + y yNH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) x + y yAg2S (s) + H2 (g) Ag (s

24、) + H2S (g)Ag2S (s) + H2 (g) Ag (s) + H2S (g) NH4HS (s) NH3 (g)+ H2S (g) y 300 + y H2O (g) + Fe (s) FeO (s) + H2 (g)H2O (g) + Fe (s) FeO (s) + H2 (g)H2O (g) + Fe (s) FeO (s) + H2 (g) H2O (g) + Fe (s) FeO (s) + H2 (g)H2O (g) + Fe (s) FeO (s) + H2 (g)形状时的分压。形状时的分压。 rG = ( g G + h H ) ( a A + b B )= g

25、G + g RT ln (PG /P ) + h H + h RT ln (PH /P ) a A + a RT ln (PA /P ) + b B + b RT ln (PB /P )bBaAhHgGBAHG)P/P()P/P()P/P()P/P(lnRTbahg ）（bBaAhHgGBAHG)P/P()P/P()P/P()P/P(lnRTbahg ）（令：令： gG + hH aA bB = rG 规范形状下化学势变化规范形状下化学势变化那么：那么： )1()P/P()P/P()P/P()P/P(lnRTGGbBaAhHgGrr )1()P/P()P/P()P/P()P/P(lnRTGGb

26、BaAhHgGrr bBaAhHgG)P/P()P/P()P/P()P/P(Q f令令：( (理想气体理想气体) ) 代入代入1式：式： rG = RT ln Kf + RT ln Qf (2) rG = RT ln Kf + RT ln Qf rG = RT ln Kf + RT ln Qf（实实际际气气体体）bBBaAAhHHgGGbBaAhHg)PP()PP()PP()PP()p/()p/()p/()p/(Q ffffGf范特荷夫方程同样成立：范特荷夫方程同样成立： rG = rG + RT ln Qf = RT ln Kf + RT ln Qf 实践气体实践气体 (2) ）；（式式中中

27、：bBaAhHgGPbBaAhHgGPPPPPKPPPPQ rG = RT ln Kf + RT ln Qf 实践气体实践气体(2) KP ：(压力压力) 平衡常数；平衡常数； QP ：恣意形状的：恣意形状的 “压力商。压力商。 留意此时留意此时 KP、QP 所用的压力单位必需一所用的压力单位必需一致致 通常用通常用atm。 现实上，方程现实上，方程 (3) 的方式比的方式比 (2) 更常用。更常用。 rG = RT ln Kf + RT ln Qf 实践气体实践气体(2) ，（活活度度商商）式式中中：bBaAhHgGQaaaa a将上述结论运用于恣意理想气体化学反将上述结论运用于恣意理想气体

28、化学反响，那么从响，那么从Vant Hoff 方程可以看出：方程可以看出： rG = RT ln (QP/KP) 逐渐添加；逐渐添加；当反响体系的起始形状为当反响体系的起始形状为 F 点时，反响自点时，反响自右向左进展。右向左进展。左边的左边的 I 点代表反点代表反响物的自在能，右响物的自在能，右边的边的 F点代表产物点代表产物的自在能。的自在能。当反响体系的起始当反响体系的起始形状为形状为 I 点时，反点时，反响自左向右进展；响自左向右进展； 当当 QP KP 时，时，反响体系的自在反响体系的自在能在能在 E 左侧的左侧的 I E 曲线上，正向反曲线上，正向反响自发；响自发； 122Patm

29、10001 .01 .000.1Q ）（mol/J1060. 110001055. 1ln2000314. 8QKlnRTG57PPr rG 0；此反响的自发方向即生成；此反响的自发方向即生成 H2O (g) 的方向。的方向。）（）（atm1241055. 1P1 . 01 . 0P1055. 1Q2/14OH22OH7P22 即水蒸汽的压力至少即水蒸汽的压力至少 124 atm 时，方能抑时，方能抑制反响自发进展。制反响自发进展。 RTGexpKrO a RTGexpKrO a rG 是决议反响方向的热力学量；是决议反响方向的热力学量； 而而 rG 是决议反响限制的热力学量，是决议反响限制的

30、热力学量，它决议体系的平衡点的位置。它决议体系的平衡点的位置。 = 456.9 + 228.4 = 513.7 kJ/mol rG = rG + RT ln Qa Zn (s) + O2 (g) ZnO (s) 466.9 kJ/mol Ri,miPi,mir)G()G(G 假设我们能知道每一物质的规范态自假设我们能知道每一物质的规范态自在能的绝对值，要计算反响的在能的绝对值，要计算反响的 rG，只需代入组分的规范自在能数据即可。只需代入组分的规范自在能数据即可。 但是各物质的规范态自在能的绝对值无但是各物质的规范态自在能的绝对值无法知道，好在我们所求的是规范自在能法知道，好在我们所求的是规范

31、自在能的差值的差值 rG。 因此，可采用类似热化学中曾经用过的因此，可采用类似热化学中曾经用过的处置反响热和组分生成热关系的方法。处置反响热和组分生成热关系的方法。 也就是说，我们可以设定：也就是说，我们可以设定： “一切温度下，最稳定单质规范形一切温度下，最稳定单质规范形状自在能为零。状自在能为零。 即：即： Gm (最稳定单质最稳定单质) = 0反应物反应物（单质）（单质）（化合物）（化合物）GGGi,mimmr ( 实验实验 ) 知，大多为零知，大多为零 即各种化合物的规范态自在能相对值即各种化合物的规范态自在能相对值也就确定了。我们把这种规范自在能的相也就确定了。我们把这种规范自在能的

32、相对值叫作规范生成自在能，写作：对值叫作规范生成自在能，写作： mOmGGf表示成表示成（化合物）（化合物）相对值相对值 脚标脚标 f 表示该值由相应的单质化合反响的表示该值由相应的单质化合反响的规范生成自在能得出的。显然：规范生成自在能得出的。显然： f Gm (稳定单质稳定单质) = 0 常见单质及化合物的规范生成自在能常见单质及化合物的规范生成自在能 fGm 数据可查手册得到，通常给出的是数据可查手册得到，通常给出的是 298K 下的规范生成自在能。下的规范生成自在能。 Ri,miPi,mir)G()G(G 规范自在能规范自在能( (绝对值绝对值) )差差 Ri,miPi,miGG）（）

33、（ ff 规范生成自在能差，可查表规范生成自在能差，可查表 0HGm ），（mmaqf 由此可求出其他离子的规范生成自在能。由此可求出其他离子的规范生成自在能。 水溶液中某些物质的规范生成自在能以水溶液中某些物质的规范生成自在能以 mol / kg 或或 mol / L 作浓度单位数据可作浓度单位数据可见南大见南大P479表中。表中。 在平衡常数表示式中各组分要用活度在平衡常数表示式中各组分要用活度 am, i 或或 ac, i 表示：表示： am, i = (mi / m) m, i ac, i = (ci / c) c, i 稀溶液，两者区别不大稀溶液，两者区别不大 P1P2P12P)TG

34、()TG(T)GG()TG( ，代代入入上上式式：将将热热力力学学基基本本关关系系：S)TG(P S)SS()TG(12P Gibbs-Helmholtz 公式的微分式公式的微分式 式中式中 S 为此恒温恒压过程在温度为此恒温恒压过程在温度 T 进进展时的熵变。展时的熵变。 HG)TG(TP 22PTHTG)TG(T Gibbs-Helmholtz 公式主要方式公式主要方式 S)SS()TG(12P S = ( G H ) / T 代入代入 式式 Gibbs-Helmholtz方程是从热力学第二定方程是从热力学第二定律得出的重要结果之一。律得出的重要结果之一。对于化学反响：对于化学反响： 2r

35、PrTHT)TG( 22PTHTG)TG(T PPr)TKln(RT)TG( a代入代入G-H公式：公式： ；2rPRTH)TKln( a2rRTHdTKlnd a 式中式中 rH为产物和反响物在规范形状为产物和反响物在规范形状下的焓值之差。下的焓值之差。 式即化学反响规范平衡常数随温度变式即化学反响规范平衡常数随温度变化的微分式。化的微分式。 2rPRTHdTKlnd 理想气体或压力不太高时的气体反响理想气体或压力不太高时的气体反响 2rPRTHdTKlnd 2rRTHdTKlnd a2rPRTHdTKlnd mol/kJ79.50CHG4298,mf ）（mol/kJ38.394COG22

36、98,mf ）（mol/kJ19.237OHG2298,mf ）（解：解： mol/kJ0 .818Gmr 143mrP104 . 2RTGexpK 2143Patm104 . 2K ）（2rxRTHdTKlnd 理想溶液理想溶液 较常用的计算公式为、式，要详细较常用的计算公式为、式，要详细计算平衡常数随温度的变化量，必需将计算平衡常数随温度的变化量，必需将式、式积分。式、式积分。 2rPRTHdTKlnd CRTHKlnrP 理想气体，温度变化范围不大理想气体，温度变化范围不大 2rPRTHdTKlnd CRTHKlnrP )T1T1(RHKKlnrPP (理气温度理气温度范围不大范围不大) 由上式可以看出，当反响在此温度范围内的由上式可以看出，当反响在此温度范围内的 rH知时，根据某一温度时知时，根据某一温度时T的平衡的平衡 常数常数KP可以计算另一温度可以计算另一温度T时时的平衡常数的平衡常数K P 。 2rPRTHdTKlnd )TT(3c)TT(2b)TT()a(dT)TcTba(dTC)T(H)T(H3032020