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1、题解：醇、酚、醚都可以看作是水分子是的H被取代的产物。 水：H-O-H； 醇：R-OH； 酚：Ar-OH； 醚：R-O-R。此三类物质的共同之处是与C相连的-OH或CO键。主要内容：.醇 （结构、分类、命名、理化性质等。）.酚 （结构、分类、命名、理化性质等。）.醚（结构、分类、命名、理化性质及环醚等。）一、结构一、结构 官能团：OH 羟基。最简单的醇为甲醇CH3OH。 由于O原子电负性强，就使得CO键和OH键出现较强的极性，这就决定了醇的物理性质和化学性质。1. 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。2.根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇

2、（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。3. 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。 1. 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2. 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 3.系统命名 方法:选择含-OH的最长C链作主链，编号近-OH一端开始，以主链C原子总数叫某醇，并标明-OH、取代基及不饱和键等的个数和位置。1、物态：饱和一元醇12C以下液体，高级固体。2、溶解性：甲、乙、丙醇与水互溶，丁醇减弱。含-OH越多，水溶性越

3、强。因醇O可以形成H键。3、沸点：比相应C原子的烃高，多元醇更高。原因是分子之间也可以形成H键。 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 COH、OH、和CH。 分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 RCOHHH酸性，生成酯形成 ，发生取代及消除反应氧化反应C1、似水性： 与活泼的金属反应质子化醇与结晶醇 水可以形成质子化水和结晶水，同样醇也可以形成质子化醇和结晶醇。2、与无机酸作用（H2O） 醇+有机酸 有机脂（第十章） 醇+无机酸

4、无机脂与HNO3作用（一元酸）与H2SO4作用（二元酸）与H3PO4作用（三元酸）与HX作用（无氧酸） 注意：这个反应得到的生物是卤代烃而不是脂，是可逆，是卤代烃水解的逆反应。是酸催化下的亲核取代反应，反应历程同样可分单分历程和双分子历程，叔醇常按单分子历程进行，生成稳定的三级C正离子；伯醇则按双分子历程进行，有一个过渡状态。所以反应速度对醇和酸而言是：补：伯、仲、叔醇的鉴定 由于上述反应生成的卤代烃不溶于水，有浑浊现象，故可以根据反应时出现浑浊快慢来区别伯、仲、叔醇。通常用一种卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌的混合物）3、脱水反应、脱水反应 分子内脱水（-OH与C上的H脱去一分子

5、水） 注意：脱H时遵守Saytzeff规则。由于此反应是按离子反应历程进行的，某些醇在分子内脱水时，由于要生成更稳定的C正离子，常常会发生分子内重排，会产生不同的异构体。（详见课本P136。） 分子内脱水难易顺序为：叔醇仲醇伯醇.分子间脱水分子间脱水（两分子醇的-OH与-OH之间脱去一分子水） 注意：这个反应得产物是烯还是醚为主，关键要看反应温度。 另外，这是制备简单醚的方法，如用两种不同的醇分子间脱子，则可以得到三种不同的醚，没有制备意义。4、氧化或脱氢、氧化或脱氢 注意注意：因叔醇的：因叔醇的C C上无上无H H，所以不被高锰酸，所以不被高锰酸钾等中等氧化能力的氧化剂氧化。如用高温和钾等中

6、等氧化能力的氧化剂氧化。如用高温和强氧化剂（如强氧化剂（如HNO3HNO3等），则可以使与等），则可以使与-OH-OH相连的相连的C-CC-C键断裂，形成羧酸。键断裂，形成羧酸。5、邻二醇与高碘酸作用、邻二醇与高碘酸作用 邻二醇指相邻两邻二醇指相邻两C上含二上含二-OH的二元醇。的二元醇。 具有一元醇的通性，如：具有一元醇的通性，如：邻二醇被氧化的情况：邻三醇及-OH与羰基相邻被氧化的情况：1.甲醇2.乙醇3.正丁醇4.乙二醇5.丙三醇6.环己六醇7.苯甲醇.酚一、结构一、结构 -OH与芳环相连叫做酚。 在醇中-OH与SP3杂化的C原子相连。如-OH和SP2杂化的C原子相连则为烯醇式，烯醇式是

7、不稳定的，主要以分子内重排为稳定的酮式结构存在。 在酚中芳环上的每个C原子都是SP2杂化，-OH也与SP2杂化的C原子相连，为什么能稳定存在呢？ 研究证明，酚中的-OH中的O与H2O中的O杂化状态不同，为SP2杂化，有一对未共用的电子占据了P轨道，可以和芳环上闭合的大键形成P共轭关系，因而可以稳定存在。系统命名一般以酚作母体，加上相应的取代基即可。有时也把-OH作取代基。1、物态：固体，纯净白色结晶，易氧化而显色（粉红色）。2、溶解性：水溶性小，随OH增多而增加。3、毒性：有毒，对皮肤有腐蚀性。 羟基既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响

8、又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。1、酸性 酸性强弱： 因P共轭关系，使O上的电云向芳环转移，OH结合较醇弱，H易以H+解离，故酸以比醇强，但仍为弱酸，弱于H2CO3。所以：影响酚酸性强弱的因素： 当芳环连有吸（亲）电子基，如-NO2，-X等时，酚的酸性增强； 当芳环连有斥（给）电子基，如-R，-NH2等时，酚的酸性减弱。2、酚醚的生成 酚醚不能用酚分子的OH间失水来制备，只能间接制得。 这个反应的历程是实际是酚负离子C6H5O-对卤代烃发生的亲核取代。3、显色反应 -OH与SP2杂化的C原子相连的化合物（含烯醇式结构）可以FeCl3显红、绿、蓝、紫等色，如苯酚显蓝紫

9、色。（显色机理尚不清楚）4、氧化 5、芳环取代 由于P-共轭关系，使苯环上的电子云密度升高，有致活作用。（1）卤代：（2）硝化 酚及其衍生物在自然界中广泛分布，麝香草酚、丁香酚、维生素E、芝麻酚、茶多酚等，由于酚易于被氧化，因此它可抑制机体内含氧自由基，常常是天然的抗氧化剂。1、苯酚2、甲苯酚3、苯二酚4、萘酚.醚一一.醚的结构、分类和命名醚的结构、分类和命名 1.结构 醚键: C-O-C 2.分类1、物态：甲醚、甲乙醚、环氧乙烷为气体，其余液体，有香味。2、溶解性：低分量和多元的醚可溶水，（醚的O可与水中H形成H键），随分子是增加和醚键的减少水溶性减弱。3、沸点：低于相同C原子的醇，因分子间无H键，与烷接近。 除环醚外，C-O-C键是比较稳定的，不易进行一般的有机反应，所以醚常作溶剂。 1、醚键的断裂3、形成过氧化物 醚的C上的氢可以被空气O2氧化成为过氧化物。 重要提示： 乙醚保存：棕色瓶中（避光） 闭封； 加抗氧化剂（苯二酚）。过氧化物的检查方法：1、环氧乙烷2、1，4-二氧六环与四氢呋喃（阅读）3、冠醚（阅读）1、掌握醇、酚、醚的结构、分类和命名。2、掌握醇、酚、醚的性质（重点化学