医用化学复习—有机有机物的化学性质

1、有机物的化学性质烷烧：1 .自由基反应：卤代反应（F>Cl>Br>I）2 .考点：反应机制：链引发链增长链终止伯仲叔碳活性比较：30>20>10（叔碳>仲碳伯碳）烯烽：1 .亲电加成反应：与卤素的加成（用途：鉴别烯煌。）与卤化氢的反应（马氏规则：若双键连接供电基团，则卤素原子加在H更少的C上；若双键连接吸电基团，则卤素原子加在H更多的C上）2 .氧化反应：烯煌与中性（或碱性）高镒酸钾的冷溶液反应，双键处被氧化，生成顺式邻二醇，KMnO4的紫红色褪去，生成褐色的MnO2沉淀。酸fKMnO4、K2Cr2O7溶液或力口热，烯煌的C=C双键断裂，紫红色的高镒酸钾溶液

2、褪为无色溶液。3 .还原反应:与H2（Ni）加成4 .考点：顺反异构：顺一反式ZE式怏煌1 .催化氢化反应（还原反应）：Pt,PdorNi:加成为烷烧（中间产物难以分离）LindlarPd:顺式加成液氨Na:反式加成2 .氧化反应：三键断裂为酸3 .a-H酸性（鉴别反应）：乙快及端快烧在液氨溶液中与氨基钠反应，生成相应的快化钠与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的快化银沉淀及红棕色的快化亚铜沉淀4 .亲电加成反应：同烯煌环烷烧考点：1 .环烷煌的顺反异构（同烯煌）2 .环己烷的椅式构象为最稳定的构象；3 .C-H键分为a键（竖直方向）和e键（水平方向）一取代时，取代基趋向于处于e键4 .

3、若有多个取代基，在满足顺反构型关系的前提下，则处于e键的取代基越多时越稳定。5 .有不同取代基时，在满足顺反构型关系的前提下，大基团处于e键为优势构象。芳香煌1 .亲电取代反应（定位效应见附件）卤化：（FeX3或铁粉等催化剂）硝化：（浓硝酸、浓硫酸加热）磺化：（浓硫酸加热）：磺化反应可逆，苯磺酸与热的水蒸汽或稀酸作用时水解，脱去磺酸基生成苯。磺酸基可作为“保护基团”（4）烷基化酰基化2 .苯侧链的氧化反应：（a-H直接氧化）：在酸性高镒酸钾中，与苯环直接相连的C上如果有H,则整条侧链氧化为甲酸基。卤代烧1 .亲核取代反应：（aC）反应机理:SNi（叔C）:得到外消旋体重排现象分步进行仅与反应物

4、卤代烷的浓度有关X相同时，卤代燎发生SNi反应的活性顺序：3o>2o>1o>CH3XSN2（伯碳）：构型翻转（瓦尔登Walden转化）一步反应与反应物卤代烷浓度和亲核试剂的浓度有关反应速率与亲核试剂进攻的a-C的空间位阻有关，位阻越小，过渡态越易形成X相同时，卤代燎发生SN2反应的活性顺序：CH3X>10>2。>3。水解反应（碱性溶液加热）：被羟基（-OH）取代氨解反应：被胺基取代2 .消除反应：（3H）生成双键区域选择性Saytzeff（查氏）规则】：3-消除时，以从含氢最少的伊碳上消除的产物为主。即3消除反应中，主要产物为双键上烷基取代基最多的烯烧（最稳

5、定的烯煌）3 .鉴别反应：与AgNO3反应（SNi反应）：生成卤化银沉淀（有颜色）与NaI的反应（SN2反应）：鉴别氯代煌和澳代煌醇1 .与活泼金属的反应：放出氢气，酸性比水弱（氧上的电子越多，对H的吸引力越强，酸性越弱）2 .亲核取代反应：（aC）同卤代煌与氢卤酸的反应（鉴别反应）：3oROH>2oROH>1oROH立刻浑浊（1分钟）片刻（2-5分钟）后浑浊加热才反应与硝酸的反应：醇可与含氧无机酸（如硝酸、硫酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯酯化反应：（浓硫酸加热）与有机竣酸反应生成酯类化合物（可逆）3 .氧化反应（K2Cr2O7/H+、KMnO4/H+、HNO3）:伯醇一一醛

6、一一酸仲醇酮4 .鉴别反应（邻二醇）：在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。酚1 .酸性：能够与碳酸盐反应生成碳酸氢盐（用碳酸氢盐区分酚和竣酸）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强。苯环上连有供电子基，使酚酸性减弱。2 .亲电取代反应（邻对位）：同苯环与滨水反应，生成三澳代物（白色沉淀），此反应非常灵敏（鉴别反应）3 .颜色反应：与FeCl3反应得到紫红色溶液4 .苯酚在空气中被氧化为粉色的苯醍醍1 .较稳定，其稳定性仅次于烷烧2 .烽盐：在浓酸中稳定，在水中分解，醛即重新分出一可与不含氧的烧、卤代煌分离开。3 .醒长期与空气接触可被空气中的氧氧化为有机过氧化物，通常发生在a

7、-C的C-H键上。醛酮1 .杀核加成反应（aC）:与氢氟酸（醛，脂肪族甲基酮、8C以下环酮）与饱和NaHSO3（醛，脂肪族甲基酮、8C以下环酮）应用：鉴别醛、酮：产物为白色沉淀分离、纯化：生成的“-羟基磺酸钠遇稀酸碱分解成原来的醛或酮与水加成一一形成水合醛（酮）（偕二醇）（用于保护与醇加成形成缩醛（或缩酮）：稀酸中易水解为原来的醛酮，释放出醇醛基或酮基）与氨的衍生物加成生成含有>C=N-结构的N-取代亚胺。2 .亲核取代反应（3C）卤代反应：生成a-C完全卤代的卤代物碘仿反应（甲基酮、乙醛、甲基醇）：生成黄色晶体（鉴别反应）羟醛缩合反应3 .氧化反应（鉴别醛、酮）与Tollens试剂（银

8、氨溶液）发生银镜反应（所有的醛、“一酮酸）与Benedict试剂产生醇红色沉淀（脂肪醛）与Fehling试剂产生醇红色沉淀（脂肪醛）4 .还原反应：还原为醇还原性：H2/Ni>LiAlH4>NaBH4竣酸1 .酸性：仅次于无机酸。，吸电子取代基使酸性增强，供电子取代基使酸性减弱。2 .脱竣反应：脂肪酸一般较稳定，（除甲酸外）不易脱竣。需在碱石灰（NaOH+CaO）作用下共熔才发生。“-碳上连有吸电子基的竣酸，加热容易脱竣。吸电子能力越强，越容易脱竣（加热即可）3 .亲核取代反应（取代产物叫做竣酸衍生物）生成酰卤（很快）（SOC12,PX3,PX5）生成酸酊（快）生成酯（较慢）生成酰

9、胺（慢）竣酸衍生物1 .水解反应：生成相应的竣酸也称为酰化反应。）2 .醇解和氨解：生成相应的酯和酰胺（酰基的亲核取代反应取代竣酸1 .羟基酸脱水反应：”-醇酸的脱水：六元交酯（分子间成环）伊醇酸的脱水：羟基消去丫、3醇酸的脱水：分子内成环酸性：醇酸的羟基越靠近竣基，其酸性就越强。2 .酮酸（厥基酸）脱竣反应：稀硫酸一脱去竣基（得到醛）浓硫酸一脱去厥基（得到酸）以上两个是对于a默基酸而言。伊酮酸比a-酮酸更易脱竣（加热即可）加氢还原反应：还原为羟基酸乙酰乙酸乙酯的互变异构（酮式烯醇式）烯醇式：能与FeCl3作用呈现紫红色。3.氨基酸两性：等电点：调节溶液的pH值，使氨基酸的酸性解离与碱性解离相

10、等，所带正、负电荷数相等，此日溶液的pH值称为该氨基酸白等电点，以pl表示。颜色反应（鉴定反应）：a-氨基酸与水合苛三酮一起加热，能生成紫红色化合物。脱竣反应：a-氨基酸与氢氧化钢一起加热或在高沸点溶剂中回流，可发生脱竣反应，失去二氧化碳而得到胺。（4）成肽反应：两个或两个以上氨基酸通过酰胺键（肽键）结合成的化合物称作肽。胺1,碱性：实验室中常常利用胺的盐易溶于水，而遇强碱又重新游离析出的性质来分离和提纯胺。（常常将胺制作成盐增加其稳定性和水溶性）2 .酰基化和磺酰化反应（氨解反应）：伯胺和仲胺仍象氨一样能与酰卤、酸酊作用生成酰胺。伯胺和仲胺还可与磺酰氯反应（取代反应），伯胺产物溶于NaOH溶

11、液，仲胺产物不溶,叔胺无此反应（鉴别反应）称为Hinsberg（兴斯堡）试验法3 .与亚硝酸反应（NaNO2/HCl）:（鉴别反应）脂肪伯胺一一低温释放氮气芳香伯胺一一常温释放氮气仲胺一一黄色油状固体脂肪叔胺一一溶解芳香叔胺一一翠绿色4 .芳胺的鉴别反应：澳水（同苯酚）5 .伯胺与醛缩合：生成取代亚胺RN=CHR（希夫碱Schiff）6,氧化反应：芳胺类化合物以及含有芳胺结构的药物应避光密闭保存或将其制成盐后贮存。7.季镂碱（R4N+OH）:强度与KOH,NaOH相当伯胺（RNH2）仲胺（RNHR）1. （R3N）杂环化合物2. 口比咤（六元环）碱性：R4N+OH>RNH2>NH3>U比咤>芳胺>口比咯亲电取代反应（弱，受N