南京师范大学天然药物化学考研必备考试卷

1、南京师范大学天然药物化学考研必备考试卷专业课复习资料（最新版）封面共8页1天然药物化学-考试题1专业姓名学号总分一、简述下列问题（共5分）中药有效成分常用的提取和分离方法（各写三种）及其特点和应用。二、判断题（正确的在括号内划，错的戈每小题1分，共10分）1.通常，意酿的1H-NMR中质子较质子位于高场。（）2.有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（）3.用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（甘元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（）4.根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。（）5.大孔树脂法分离皂昔，以乙醇水为洗

2、脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。（）6.挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（）7.Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰脏，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（）8.络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（）9.强心甘类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。（）10.对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（）三.选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1.糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。Appm50Bppm6090Cppm90110Dppm120160Eppm1602紫外

3、灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）0A黄酮甘B酚性生物碱C菇类D7-羟基香豆素3.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸储法D离子交换树脂法4,中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5.黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6.植物体内形成菇类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺甘B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7,将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）°A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度共8页

4、2C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醴中的溶解度8.在菇类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度9.挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价10.区别番体皂甘元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。A.A带B带B.B带C带C.C带D带D.D带A带四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1.2.OOO3HOOHOOOH4.OOOCHK）H、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题4分，共20分）1.OHOHOO

5、OOHCH3OOHOOCH3OABC2OOOHHOH2CglcCOOMeOOOHOHOOOHOglcOOOglcOHOHOglcAB33.OOOHHOOHHHOOHOHOIOHOOHABC5.分析比较:（每个括号1分，共20分）1.分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是（）（）（）（）.（2）用硅胶柱层析,以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是()()()().OOHOOHOHOHOOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOGlcOOHOOHOHOGlcRhaABCD2.下列糖甘进行酸水解，水解易难顺序为：()()()()OCO

6、OHOROCH2OHOROORMeABCOORCH2OHDCBAOOHOOHOOglcOO4.NOOOMeOMeNMeOOHOMeOMeNOMeOMeMeOCI-+ABCNMeOMeOMeOMeOMeNOMeOOOOAB共8页43.完成下列反应并写出反应产物：NMeOMeOOMeOMeMeHofmanndegradation（）+（）+（）4.比较下歹U化合物的碱性强弱：CBANNNNOOMeMeMeNCH3OHOCOCHCH2OHNOCH3H3COOCN性强弱：（）（）（）5.比较下列化合物的沸点：（）（）（）（）。OCH2OHOHOCC2H5OAB（CD提取分离：（每小题5分，共10分）1

7、.某中药中含有下列四种慈酿，请用PH梯度萃取法设计分离流程。OOOHOHCOOHAOOOHOCH3CH3OHBOOOHOCH3CH3OCH3COOOHOHCH3D共8页52.挥发油（A）、多糖（B）、皂昔（C）、产丁（D）、柳皮素（E）,若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸储蒸储液水煎液药渣（）浓缩加4倍量乙醇，过滤沉淀滤液（）回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和的（）（）n-BuOH萃取水层正丁醇层（）八、结构鉴定：（第1小题8分，第2小题7分）1.有一黄色结晶（I）,盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，Fe

8、Cl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸檬酸后黄色褪去。IRmax（KBr）cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,11001000,840.（1）的UVnm如下:MeOH252267（sh）346NaOM261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378（1）的1H-NMR（DMSO-d6,TMS）ppm:7.41（1H,d,J=8Hz）,6.92（1H,dd,J=8Hz,3Hz）,6.70（1H,d,J=3Hz）,6.62（1H,d,J=2Hz）,6.43（1H,d,J=

9、2Hz）,6.38（1H,s）,5.05（1H,d,J=7Hz）,其余略。（I）酸水解后检出D-葡萄糖和甘元，昔元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为根据（2）是否有3-羟基根据（3）昔键构型为根据（4）是否有邻二羟基根据（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。共8页62.某化合物S为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解检出西元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc（1:1）。碱水解检出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化学位

10、移值如下：化合物S茂元的13C-NMR数据化合物S糖部分13C-NMR化学位移值碳位齐墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.93

11、1.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7（1）写出昔元的结构式（2）糖与甘元的连接位置写出该化合物完整结构式共8页7天然药物化学-考试卷2个一、名词解释（每个2分，共10分）二次代谢产物：音化位移：HR-MS有效成分：Klyne法：二、填空题（每空1分，共10分）1、从药材中提取天然活性成分大多数情况下是采用提取法。2.对酸性和碱性有机化合物来说，常可通过加入酸或碱以调节溶液的pH值，改变分子的存在状态，从而改变而实现分离。3

12、.盐酸-镁粉反应是鉴定类化合物最常用的颜色反应。4.菇类化合物常本g据分子结构中的数目进行分类。5.天然存在的强心甘元B/C环稠合方式为C/D环稠合方式为06.将某强心甘醇溶液滴在滤纸上，干后喷对二甲氨基苯甲醛试剂，并于90c加热30秒钟，可显灰红色斑点，说明该分子中有7.最常见的甘类分类方法是按进行分类。8.含有一个或几个C6-C3单位的天然成分是类化合物。9.90姒上的香豆素在位有羟基或醴基。三、选择题（单选，每题2分，共20分）1.葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：A.杂质B.小分子化合物C.大分子化合物D.两者同时下来2.由高分辨质谱测得某化合物的分子

13、为C38H44O6N2，其不饱和度是：A.16B.17C.18D.193.有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化学成分C.具有某种生物活性或治疗作用的成分D.主要成分共8页84.-葡萄糖甘酶只能水解：A.-葡萄糖甘B.C-葡萄糖甘C.-葡萄糖昔D.所有甘键5.Klyne法是决定昔键构型的经典方法，所比较的是昔和昔元的：A.分子旋光差B.分子旋光和C.各自的分子旋光D.各自的旋光度6.Molish试剂的组成是：A.-蔡酚-浓硫酸B.-茶酚-浓流酸C.氧化铜-氢氧化钠D.硝酸银-氨水7.下列香豆素类化合物在UV灯下荧光强弱的顺序为：OOHOOOHOOHOHOHOHOHOOHO（1）（2）（3

14、）（4）A.B.C.D.8.在总游离慈酿的乙醴液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A.带一个-酚羟基的B.带一个-酚羟基的C.带两个-酚羟基的D.不带酚羟基的9.母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：二氢黄酮类黄酮类花色昔元A.B.C.D.10.某化合物测得的IR吸收光谱为：区域A1393-1355cm-1有两个吸收峰，区域B1330-1245cm-1有三个吸收峰，该化合物属于何种类型的三菇皂甘：A.乌苏烷型B.达玛烷型C.齐墩果烷型D.葫产素烷型四、判断题（每题1分，共10分）1.青蒿素是一种具有二菇骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（）2.挥发油经

15、常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。（）3.与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。（）4.川陈皮素因分子中含有较多的OCH3基团，故甚至可溶于石油醴中。（）5.应用葡聚糖凝胶层析法分离意甘类成分，用70%MeOH液洗脱，先洗脱下来的是极性低的甘元，后洗脱下来的是极性高的昔。（）共8页96.异羟肪酸铁反应为香豆素类的特有反应。（）7.黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。（）8.单糖端基碳原子有D,L,四种构型。（）9.聚酰胺是分离黄酮类化合物的最佳吸附剂。（）10.强心甘红外光谱中不饱和内酯环出现两个城基峰，较低波数的是正常峰。（）五、简答题（每小

16、题5分，共30分）1.天然药物中所含化学成分的主要类型。2.水蒸气蒸储法主要用于哪些成分的提取？3.简述三菇皂甘的生物活性。4.何谓挥发油酸值。六、提取分离（每题10分，共20分）1.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醴提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么？OOROOHCOOHCfe香酸CHCHH3COOHD松香酸甲醴A白杨素R=HB白杨素甲醴R=CH3乙醴液5%NaHCO依次用NaOH0.2%5%NaHCO35%、Na2CO34%NaOK取5%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH（）（）（）（）2.有一叶类生药，经预试含有糖甘、生物碱等成分。已知生物碱为

17、弱碱性生物碱，叔胺生物碱；不含酚性生物碱。在下面工艺流程中，你认为上述成分应在哪部分出现，并有哪些杂质出现相应的部分。共8页10药材（）叶乙醇提取乙醇提取液浓缩至糖浆后加稀酸水溶解沉淀水液加氨水调PH至9,用乙醴提取乙醴液水液调PH至7,乙酸乙酯提取乙酸乙酯液水液乙醴提取乙醴液碱水液正丁醇提取正丁醇液水液（A）（B）（C）（D）（E）（F）七、结构鉴定（每题10分，共10分）1.由某挥发油中提得一种倍半菇类成分，初步推测其结构可能为I或H,而UVEtOHmax为295nm（log4.05）,请推测该成分可能为哪一结构，并简要说明理由。OO（I）（H）共8页11天然药物化学-考试卷3一.写出下列

18、活性单体的结构、所属结构类型及药理作用（每题3分，共15分）1.大黄酸2.薄荷醇3.苦参碱4.柳皮素5.齐墩果酸二.填空：（每题1分，共15分）1.中草药成分提取法有，。2.昔由，和三部分组成。3.氨性氯化锹反应是具有结构黄酮常用的颜色反应，阳性反应现象为4.影响生物碱碱性因素包括，。5.根据结构可把皂昔分为皂甘和皂甘，前者又称皂甘，后者又称皂甘。6.因为三菇皂甘分子中常含有基所以又称为酸性皂甘。7.Borntrager反应主要用于鉴别化合物。8.聚酰胺法常用于分离的天然化合物有和等。9.异羟肪酸铁反应可用于鉴别类化合物。10.生物碱沉淀反应应该在水中进行。11香豆素具有丹核的一类化合物的总称

19、。12游离酚羟基对位是否有取代，可以用反应来鉴定。13通过酶水解反应可以鉴定甘类化合物昔键的构型，其中杏仁甘酶能够水解昔键。14分离酸性强弱不同的黄酮类化合物或意酿衍生物时，常用的分离方法是法o15在生物碱薄层层析中，当选用氯仿、甲醇混合有机溶剂作展开剂时，若生物碱斑点Rf太大，应该减少在混合溶剂中的比例。共8页12三.选择填空：（答案请写在下面表格中）（每题1分，共10分）1.溶剂极性由小到大是（）A石油醴、CHCl3、EtOAcn-BuOHBn-BuOHEtOAc、CHCI3、石油醴CEtOAc、CHCI3、石油醴、n-BuOHD石油醴、n-BuOHEtOAc、CHC132.可溶于NaOH

20、水溶液的是（）AK若碱B可待因C罂粟碱D吗啡3.最难被水解的是（）A梓醇甘B葛根素C巴豆甘D白芥子昔4.紫花洋地黄甘A用温和酸水解，得到（）AD-洋地黄毒糖BD-洋地黄毒糖+D-g1uCD-洋地黄毒糖+洋地黄毒糖双糖DD-g1u5.下列属异黄酮的是（）A大豆素B柳皮素C花色素D黄苓素6.在结盐枸檬酸显色反应中，加入2%的枸檬酸甲醇溶液后，黄色不退，表示化合物具有（）A3羟基4谈基B5羟基4-城基C5、7二羟基D7、4二羟基7.区别甲、乙型强心音的反应是（）ALibermannBurchard反应B占吨氢醇反应CKK反应DKedde反应8.分段沉淀法分离皂花是利用混合物中各皂花（）A.酸性差异B

21、.分子大小不同C.极性差异D.解离程度不同9.分离汉己防甲素、汉防己乙素的是（）AMeO用NaOH水溶液C冷苯DEt2O10.生物碱在下列那种溶剂溶解度最大（）ACC14B环己烷CCHC13D石油醴四.简答题（每题5分，共20分）1.为什么皂甘一般不能制成中药注射剂？而人参可以制成注射剂？2.请写出慈酿类化合物酸性大小顺序并陈述理由。3.请写出甘类酸催化水解的难易规律（不少于5个）。4.试写出分离天然药物中化学成分的若干基本原理？共8页13五.名词解释（每题2分，共10分）1.有效部位2.强心昔3.Smith氧化裂解法4.黄酮5.隐性酚羟基六.工艺设计题（共15分）1.试设计从穿心莲中提取穿心

22、莲总内酯的工艺路线。（7分）2.今有秋水仙碱、小集碱、东K若碱、K若碱的混合物，请先比较它们的碱性强弱，然后写出分离工艺流程图。（8分）七.结构鉴定题（15分）从黄苓（Scute11ariabaica1ensisGeorgi）根中分离出一成分，为淡黄色针晶，mp300-302c（dec）。FeC13反应：阳性；Mg-HC1反应：阳性；Gibbs反应：阴性；SrC12反应：阴性；与ZrOC12作用呈黄色，加枸檬酸后变为浅黄色，加水后黄色退去。元素分析实测值（）C:63.82;H:4.21。MSm/z（%）:300（M+,55.6）,285（100）,118（19.4）。UVmaxnmMeOH27

23、7328A1C13264（sh）284312353400A1C13/HC1264（sh）284312353400NaOM284300400IRmax（KBr）cm-1:3430,3200,1660,1610,15801H-NMR（DMSO-d6）ppm:3.82（3H,s）,6.20（1H,s）,6.68（1H,s）,6.87（2H,d,J=9Hz）,7.81（2H,d,J=9Hz）,12.35（1H,s）13C-NMR:182.1,163.8,161.5,157.2,156.5,149.7,128.5（2个碳），127.9,121.5,116.3（2个碳），103,102.9,99.1,61

24、.1。试推断其结构。共8页14天然药物化学-考试卷4一.填空：（每题1分，共10分）1.水溶性生物碱主要包括和。2黄苓的主要有效成分是o3.根据结构可把皂甘分为皂甘和皂甘，前者又称皂甘，后者又称皂甘。4.甲型强心甘元的C17位连接环。5.异羟肪酸铁反应可用于鉴别类化合物。6.分离含有染基成分的常用方法是法和法。7.黄酮类化合物是指两个苯环通过相互连接而成的一系列化合物。8.分离酸性强弱不同的黄酮类化合物或意酿衍生物时，常用的分离方法是法在聚酰胺吸附层析中，化合物结构中酚羟基,吸附力o9.从中药提取原生甘应先酶的活性。10在生物碱的薄层色谱中，当选用氯仿-甲醇以不同比例混合溶剂作为展开剂时，若生

25、物碱的斑点Rf值太小，应该增加混合溶剂中的比例二.综合知识：写出下列植物的来源，有效成分的名称、结构式、药理作用、结构类型（每题4分，共20分）1.黄花蒿2.三颗针3.地黄4.槐米5.忍冬共8页15三.判断下列化合物酸性或碱性的强弱，并简述理由。(每题2分，共8分)第一组：NCH3OOOHANCH3OOOHOBNOHCH琬QOHCOHOOHNCH3N+OOOOCH3CH3NOOOHOCH3CH3CH3A第三组：(先给三个氮原子编号，然后比较碱性大小)NHNCH3NHC将OHOS四组OOOH)HO(HOOOOHCBOHABOOOHOHOHOOOHOHCH3CD共8页16四.完成下列反应方程式：(

26、每题4分，共12分)1.Smith降解反应(IO4-BH4-H+)D代表甘元OOHOHOHOOHD2据加成反应(HCl,冰乙酸)CH3CH2CH33.菇醇的分离CH3CH3CH3OH+OOQ)NaHCO()NaOH()+()五.合成与结构改造：请写出青蒿素结构修饰的步骤(共8分)六.简单的化学方法鉴别下列各组化合物。(每题3分，共6分)第一组：黄酮OOOHOHOHOOOHOHOHOHOOOHOHO粥OHA:B搀发油CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3OHCH3CH3CH3OABCb.在纸色谱中，用BAW溶剂系统做展开剂，试比较下列化合物的Rf值，并简述理由。(共4分)共8页17OOOHOHOHOHOOOHOHOOOHOHOHOHOOO：HOWBSC(每题6分，共12分)1.已知黄黄中含黄黄皂甘、多糖、黄酮甘，试设计出其初步提取分离工艺.2.已知一酸水提取液含有强碱型生物碱、中强碱性的生物碱、弱碱型生物碱和酚性生物碱，如何进行分离？用流程图表示。(10分)九.波谱解析题(共20分)1.已知从一植物中分得一结晶，异羟质铁酸反应阳性，Gibbs反应阴性，SrCl2反应阴性。UVmaxnm275,284,