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文档简介
1、硫及其化合物考纲定位1.掌握硫的单质及其重要化合物的主要性质,了解其应用。2.了解 SO2、SO3 对环境质量的影响。一、硫火山口硫化物硫酸盐硫元素广泛存在于自然界,游离态的硫存在于硫元素广泛存在于自然界,游离态的硫存在于_附近附近或地壳的岩层里。化合态的硫主要以或地壳的岩层里。化合态的硫主要以_和和_的形式的形式存在,如存在,如 FeS2、CaSO42H2O、Na2SO410H2O。2硫的物理性质硫的物理性质硫黄黄水酒精二硫化碳硫俗称_,是一种_色晶体,不溶于_,微溶于_,易溶于_。1自然界中硫元素的存在自然界中硫元素的存在3硫的化学性质硫的化学性质FeSCu2SH2S_;2Cu S_ ;H
2、2 SFe S注意:硫的氧化性不如硫的氧化性不如Cl2 强的实验事实,强的实验事实,硫与可变价金属硫与可变价金属(如如Fe、Cu)反应时,通常生成低价金属硫化物,反应时,通常生成低价金属硫化物,而而Cl2Cl2则将则将FeCuFeCu氧化生成高价态盐氧化生成高价态盐FeCl3 CuCl2FeCl3 CuCl2硫必须加热成蒸汽才能与氢气化合,而硫必须加热成蒸汽才能与氢气化合,而Cl2Cl2与与H2H2见光即化合,见光即化合,稳定性稳定性HClHClH2SCl2可把氢硫酸中的硫置换出来可把氢硫酸中的硫置换出来(1) 氧化性:氧化性: S + 2H2SO4(浓) = 3SO2 + 2H2O S +
3、6HNO3(浓) = H2SO4 + 6NO2 + 2H2O 3S + 6KOH = 2K2S + K2SO3 + 3H2OSO2焰呈焰呈_;在纯氧气中燃烧,火焰呈;在纯氧气中燃烧,火焰呈_。浅蓝色蓝紫色(一)硫的氢化物(一)硫的氢化物(H2S) 1、物理性质、物理性质 无色有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,能溶于水,水溶液称无色有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,能溶于水,水溶液称为氢硫酸为氢硫酸 2、化学性质、化学性质 1、具有酸的通性、具有酸的通性 2、具有强的还原性、具有强的还原性 H2S + Cl2 = 2HCl + S H2S + SO2 = 3S + H2O H2S + Br2 = 2HBr
4、+ S 2H2S + O2 = 2S + 2H2O (O2不足不足) 2H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O (O2充足充足) H2S + H2SO4(浓浓) = S + SO2 + H2O(生成物随条件改生成物随条件改变)变) H2S +2 Fe3+ =2 Fe2+ + S + 2H+ 3、制取原理、制取原理 Fe + H2SO4(稀)稀) = FeSO4 + H2S二、硫的化合物二、硫的化合物H2S HS- + H+HS- S2- + H+ (二)、二氧化硫和三氧化硫1二氧化硫二氧化硫(1)SO2 的的物理性质物理性质。无刺激性易大SO2 是一种是一种_色、有色、有_气味的气体;
5、气味的气体;_溶于水,溶于水,且易液化;密度比空气的且易液化;密度比空气的_。a与与 H2O 反应。反应。H2SO3SO2 与水与水反应生成反应生成_,化学方程式为:,化学方程式为:_。红b使指示剂使指示剂变色:变色:SO2 能使石蕊试液变能使石蕊试液变_色。色。注意:注意:SO2 不能不能使石蕊褪色。使石蕊褪色。H2SO3(2)SO2 的化学性质的化学性质。具有酸性氧化物的通性具有酸性氧化物的通性。c与碱反应。与碱反应。在在 NaOH 溶液中通入少量溶液中通入少量 SO2 时,反应的离子方程式为:时,反应的离子方程式为:_;在;在 NaOH 溶液中通入过量溶液中通入过量 SO2 时,时,反应
6、的离子方程式为:反应的离子方程式为:_。d可与碱性氧化物反应。可与碱性氧化物反应。CaO 可以吸收可以吸收 SO2(钙基固硫钙基固硫),化学方程式为:,化学方程式为:_。氧化性。氧化性。浅黄色将将 SO2 通入到氢硫酸通入到氢硫酸(H2S)溶液中,实验现象:产生溶液中,实验现象:产生_,反应的化学方程式为:,反应的化学方程式为:_。CaOSO2=CaSO3沉淀2H2SSO2=3S2H2O还原性。还原性。aSO2 被被 O2 氧化成氧化成 SO3 反应的化学方程式为:反应的化学方程式为:_。bSO2 的水溶液能被的水溶液能被 X2(Cl2、Br2、I2)氧化,如氧化,如 SO2 能使溴能使溴水褪
7、色,反应的化学方程式为:水褪色,反应的化学方程式为:_。c在在 FeCl3 溶液中通入溶液中通入 SO2,溶液由黄色变成浅绿色。反,溶液由黄色变成浅绿色。反应的离子方程式应的离子方程式为:为:_。d在酸性在酸性 KMnO4 溶液中通入溶液中通入 SO2,现象是,现象是_。在品红溶液中通入在品红溶液中通入 SO2,现象是,现象是_;将;将所得溶液在酒精灯上加热至所得溶液在酒精灯上加热至沸腾,现象是沸腾,现象是_。Br2SO22H2O=H2SO42HBr紫色褪去 溶液由红色变成无色 溶液由无色变成红色 5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O = K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4漂白
8、性。漂白性。(3)二氧化硫的实验室制取二氧化硫的实验室制取 原理:原理: Na2SO3 + H2SO4(浓浓) = Na2SO4 + H2O + SO2 装置:固装置:固 + 液液 气气 收集:收集: 向上排空气法,排饱和的向上排空气法,排饱和的NaHSO3溶液法溶液法研究性学习小组进行研究性学习小组进行SO2的制备及性质探究实验的制备及性质探究实验 (1)根据反应根据反应Na2SO3(s)+H2SO4(浓浓)=Na2SO4+SO2+H2O,制备制备SO2气体气体 用简图在方框中画出制备并收集用简图在方框中画出制备并收集SO2的实验装置的实验装置(含试剂含试剂)示意图示意图 实验过程中实验过程
9、中,使用分液漏斗滴加使用分液漏斗滴加浓硫酸的操作是浓硫酸的操作是_打开分液漏斗上口的玻璃塞打开分液漏斗上口的玻璃塞,旋开分液旋开分液漏斗的活塞漏斗的活塞,缓慢滴加缓慢滴加(2)将将SO2气体分别通入下列溶液中气体分别通入下列溶液中:品红溶液品红溶液,现象是现象是_;溴水溶液溴水溶液,现象是现象是_;硫化钠溶液硫化钠溶液,现象是现象是_ 溶液褪色溶液褪色溶液褪色溶液褪色有浅黄色沉淀有浅黄色沉淀(或溶液变浑浊或溶液变浑浊)原因原因_ 验证方法验证方法 _ 原因原因_ 验证方法验证方法_ 原因原因 _ 验证方法验证方法_ 答案:答案:(3)Na2SO3变质变质取待测试样于试管中取待测试样于试管中,加
10、适量蒸馏水配成溶液加适量蒸馏水配成溶液,先滴入足量稀盐酸先滴入足量稀盐酸,再滴入再滴入BaCl2溶液有白色沉淀生成溶液有白色沉淀生成,则证明该则证明该Na2SO3固体变质固体变质不是浓硫酸不是浓硫酸用洁净玻璃棒蘸取待测试样用洁净玻璃棒蘸取待测试样,涂白纸不变黑涂白纸不变黑,则证明该溶液不是浓硫酸则证明该溶液不是浓硫酸(3)有一小组在实验中发现有一小组在实验中发现,SO2气体产生缓慢气体产生缓慢,以致后续实验以致后续实验现象很不明显现象很不明显,但又不存在气密性问题但又不存在气密性问题 请你推测可能的原因请你推测可能的原因并说明相应的验证方法并说明相应的验证方法(可以不填满可以不填满) 解析解析
11、:(1)分析制备二氧化硫的反应原理分析制备二氧化硫的反应原理,由制备二氧化硫所用由制备二氧化硫所用试剂的状态试剂的状态 反应条件确定气体的发生装置反应条件确定气体的发生装置;由二氧化硫的由二氧化硫的性质性质(密度密度 水溶性水溶性 毒性等毒性等)确定其收集装置和吸收装置确定其收集装置和吸收装置,在在此基础上画出收集二氧化硫的实验装置图此基础上画出收集二氧化硫的实验装置图 (2)二氧化硫具有漂白性二氧化硫具有漂白性,可使品红溶液褪色可使品红溶液褪色;二氧化硫具有还二氧化硫具有还原性原性,可被溴水氧化可被溴水氧化,而使溴水褪色而使溴水褪色;二氧化硫具有氧化性二氧化硫具有氧化性,能与能与还原剂硫化钠
12、溶液反应生成单质硫还原剂硫化钠溶液反应生成单质硫,而使溶液变浑浊而使溶液变浑浊 (3)由题意可知制取二氧化硫过程中由题意可知制取二氧化硫过程中,气体产生缓慢气体产生缓慢,实验现象实验现象很不明显很不明显,但不是气密性问题但不是气密性问题,所以只能与所用试剂有关所以只能与所用试剂有关,如如Na2SO3变质变质,被氧化为被氧化为Na2SO4,或所用液体不是浓硫酸等或所用液体不是浓硫酸等 (4)SO2的检验的检验 a、纯净物的检验、纯净物的检验 b、检验某气体同时存在、检验某气体同时存在SO2 CO2气体气体 品红溶液品红溶液 品红褪色品红褪色 溶液又变红,说明溶液又变红,说明气体为气体为SO2混合
13、气体混合气体 品红品红 酸性酸性KMnO4溶液(溴水)溶液(溴水) 品红品红 澄清石灰水澄清石灰水 证明存在证明存在SO2 的现象:品红的现象:品红褪色,褪色,证明存在证明存在CO2的现象是品红的现象是品红不褪色,澄清的石灰水变浑浊不褪色,澄清的石灰水变浑浊具有漂白作用的物质具有漂白作用的物质,按其漂白原理可分为三类按其漂白原理可分为三类 氧化型氧化型:即漂白剂本身是一种强氧化剂即漂白剂本身是一种强氧化剂,它可以将有机色质它可以将有机色质内部的内部的“生色团生色团”(实际上是一种特殊化学键实际上是一种特殊化学键)破坏掉而使之破坏掉而使之失去原有的颜色失去原有的颜色,这种漂白是彻底的这种漂白是彻
14、底的,不可逆的不可逆的 此类物质有此类物质有HClO Ca(ClO)2 Na2O2 H2O2 O3等强氧化性物质等强氧化性物质 要点深化要点深化1加合型加合型:即漂白剂与有机色质内部的即漂白剂与有机色质内部的“生色团生色团”发生加成发生加成反应反应,使有机色质失去原有的颜色使有机色质失去原有的颜色,但是但是,如果受热或其他一些如果受热或其他一些因素的影响因素的影响,漂白剂从有机色质中脱离漂白剂从有机色质中脱离,使之又恢复原有的颜使之又恢复原有的颜色色,这种漂白是可逆的这种漂白是可逆的 不彻底的不彻底的,如如SO2使品红溶液褪色使品红溶液褪色,加加热又恢复原有颜色热又恢复原有颜色(SO2不能漂白
15、酸碱指示剂不能漂白酸碱指示剂) 常见漂白剂及漂白原理比较常见漂白剂及漂白原理比较加合型加合型:即漂白剂与有机色质内部的即漂白剂与有机色质内部的“生色团生色团”发生加成发生加成反应反应,使有机色质失去原有的颜色使有机色质失去原有的颜色,但是但是,如果受热或其他一些如果受热或其他一些因素的影响因素的影响,漂白剂从有机色质中脱离漂白剂从有机色质中脱离,使之又恢复原有的颜使之又恢复原有的颜色色,这种漂白是可逆的这种漂白是可逆的 不彻底的不彻底的,如如SO2使品红溶液褪色使品红溶液褪色,加加热又恢复原有颜色热又恢复原有颜色(SO2不能漂白酸碱指示剂不能漂白酸碱指示剂) 吸附型吸附型:有些物质的固体疏松有
16、些物质的固体疏松 多孔多孔,具有较大的表面积具有较大的表面积,因因而具有很强的吸附能力而具有很强的吸附能力,可以吸附一些其他有色物质而使之失可以吸附一些其他有色物质而使之失去原来的颜色是物理吸附去原来的颜色是物理吸附,属物理变化属物理变化 如活性炭如活性炭 胶体等胶体等 要特别注意的是要特别注意的是:漂白是指使有机色质褪色漂白是指使有机色质褪色,漂白剂不一定使无机色质漂白剂不一定使无机色质(如如KMnO4 CuSO45H2O等等)褪色褪色,即使能使无机色质褪色即使能使无机色质褪色,也也不称漂白作用不称漂白作用(如如SO2使使KMnO4溶液褪色溶液褪色) SO2也能使溴水也能使溴水 KMnO4溶
17、液褪色溶液褪色,一般认为是利用一般认为是利用SO2的还的还原性原性,而不是利用而不是利用SO2的漂白性的漂白性 要特别注意的是要特别注意的是:漂白是指使有机色质褪色漂白是指使有机色质褪色,漂白剂不一定使漂白剂不一定使无机色质无机色质(如如KMnO4 CuSO45H2O等等)褪色褪色,即使能使无机即使能使无机色质褪色色质褪色,也不称漂白作用也不称漂白作用(如如SO2使使KMnO4溶液褪色溶液褪色) SO2也能使溴水也能使溴水 KMnO4溶液褪色溶液褪色,一般认为是利用一般认为是利用SO2的还的还原性原性,而不是利用而不是利用SO2的漂白性的漂白性 【例【例1】下列变化属于漂白性的是】下列变化属于
18、漂白性的是( )A.SO2使酸性溶液褪色使酸性溶液褪色B.乙烯使溴水褪色乙烯使溴水褪色C.Na2O2使无色酚酞先变红使无色酚酞先变红,又褪色又褪色D.SO2使使NaOH酚酞溶液褪色酚酞溶液褪色答案答案:C解析解析:SO2使酸性使酸性KMnO4溶液褪色表现溶液褪色表现SO2的还原性的还原性;乙烯使乙烯使溴水褪色属于加成反应溴水褪色属于加成反应;Na2O2使无色酚酞先变红是因为使无色酚酞先变红是因为Na2O2与与H2O反应先生成反应先生成NaOH,NaOH显碱性所致显碱性所致,又褪色则又褪色则是是Na2O2或或H2O的强氧化性的强氧化性,导致褪色导致褪色,这种强氧化性导致的有这种强氧化性导致的有色
19、物质褪色可称为漂白作用色物质褪色可称为漂白作用,而而SO2使使NaOH酚酞溶液褪色则酚酞溶液褪色则显示了显示了H2SO3的酸性的酸性 【方法归纳【方法归纳】 SO2和和Cl2漂白原理漂白原理 现象及漂白效果的比较现象及漂白效果的比较:氯气的漂白原理是由于溶于水生成的氯气的漂白原理是由于溶于水生成的HClO具有强氧化性具有强氧化性,将将有色物质氧化成无色物质有色物质氧化成无色物质,褪色后不能恢复原来的颜色褪色后不能恢复原来的颜色 而而SO2是由于它溶于水生成的亚硫酸与有色物质直接结合是由于它溶于水生成的亚硫酸与有色物质直接结合,形成形成不稳定的无色化合物不稳定的无色化合物,褪色后在一定条件下又能
20、恢复原来的颜褪色后在一定条件下又能恢复原来的颜色色 如如SO2能使品红溶液褪色能使品红溶液褪色 另外另外,SO2能使溴水能使溴水 氯水氯水 KMnO4溶液等褪色溶液等褪色,是因为是因为SO2具有还原性的缘故具有还原性的缘故,如如:SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr,不是不是体现体现SO2的漂白性的漂白性 1.对下列实验现象的原因分析不正确的一项是对下列实验现象的原因分析不正确的一项是( )答案答案:C解析解析:二氧化硫使溴水褪色二氧化硫使溴水褪色,是因为二氧化硫是因为二氧化硫 水与溴发生氧水与溴发生氧化还原反应化还原反应:Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr,体现的是二氧
21、体现的是二氧化硫的还原性化硫的还原性,而不是其漂白性而不是其漂白性 .SO2与与CO2性质的比较性质的比较SO2CO2物物理理性性质质颜色颜色气味气味密度密度毒性毒性溶解溶解性性熔点熔点要点深化要点深化2无色、刺激性气味无色、刺激性气味无色无味无色无味比空气大比空气大比空气大比空气大有毒有毒无毒无毒易溶,常温常压下易溶,常温常压下1:40微溶,常温常压下微溶,常温常压下1:1相对较高,易液化相对较高,易液化相对较低,难液化相对较低,难液化SO2CO2化化学学性性质质与水与水反应反应SO2H2OH2SO3CO2H2OH2CO3与碱反应与碱反应通入澄清的石灰水中,先生成沉淀,通入澄清的石灰水中,先
22、生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解当气体过量时沉淀又溶解Ca(OH)2SO2=CaSO3H2OCaSO3SO2H2O=Ca(HSO3)2通入澄清的石灰水中,先通入澄清的石灰水中,先生成沉淀,当气体过量时生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解沉淀又溶解Ca(OH)2CO2=CaCO3H2OCaCO3CO2H2O=Ca(HCO3)2氧化性氧化性SO22H2S=3S2H2OCO2C2 CO还原性还原性 能被高锰酸钾、氧气、氯水、溴水、能被高锰酸钾、氧气、氯水、溴水、碘水等氧化剂氧化碘水等氧化剂氧化无无漂白性漂白性能与某些有色物质生成不稳定的无色能与某些有色物质生成不稳定的无色物质而使其褪色物质而使其褪色无无
23、对环对环境的境的影响影响形成酸雨,直接危害人体健康形成酸雨,直接危害人体健康引起温室效应引起温室效应SO2与 CO2 的比较及鉴别(1)相同点:都是酸性氧化物;都能使澄清石灰水变浑浊;都能使石蕊试液变红色。因此,不能用澄清石灰水和石蕊试液鉴别 SO2 和 CO2。(2)不同点。SO2 与 H2S 溶液反应有浅黄色沉淀生成,表现出氧化性,可用于鉴别 SO2 和 CO2。SO2 能使酸性 KMnO4 溶液或溴水褪色,表现出还原性,可用于鉴别 SO2 和 CO2。SO2 能使品红褪色,表现出漂白性,可用于鉴别 SO2 和CO2【例【例1】(2011 年广东广州年广东广州模拟模拟)已知已知FeSO4
24、在不同条件下分在不同条件下分解得到的产物不同,可能是解得到的产物不同,可能是FeO 和和 SO3,也可能是,也可能是Fe2O3、SO3和和 SO2。某研究小组探究在酒精喷灯加热条件下。某研究小组探究在酒精喷灯加热条件下 FeSO4 分解的分解的气体产物。已知气体产物。已知 SO3 的熔点是的熔点是 16.8 ,沸点是,沸点是 44.8 。图 2101(1)装置的试管中不装任何试剂,其作用是_,试管浸泡在 50 的水浴中,目的是_。检验试剂检验试剂预期现象和结论预期现象和结论装置装置的试管中装有的试管中装有_产生大量白色沉淀,证明气体产物中含产生大量白色沉淀,证明气体产物中含有有 SO3装置装置
25、的试管中装有的试管中装有_(2)装置装置和装置和装置的作用是探究本实验气体产物成分。请的作用是探究本实验气体产物成分。请完成实验设计,填写检验试剂、预期现象与结论完成实验设计,填写检验试剂、预期现象与结论。限选试剂:限选试剂:3 molL1 H2SO4、6 molL1 NaOH、0.5 molL1BaCl2、0.5 molL1 Ba(NO3)2、0.01 molL1 酸性酸性 KMnO4 溶液、溶液、0.01molL1溴水。溴水。(3)装置装置的作用是防止尾气污染环境,烧杯中应加入的试的作用是防止尾气污染环境,烧杯中应加入的试剂是剂是_。思路指导:对于实验综合题,命题者一定是以实验目的为中心来
26、设置问题的。所以实验题的思路一般是:通过阅读题干理解实验目的,围绕实验目的分析实验装置中各部分的作用或各实验操作步骤的有关物质的转化,围绕实验目的来组织问题的答案。最后要注意答案要体现学科特点,文字表达清晰、简要、全面。解析:FeSO4 分解产生的气体中含有SO3 或SO2 或两种都有。由于SO3 的沸点是44.8 ,在室温时容易液化,不便于检验,固应将温度升高;通过中的BaCl2 溶液检验它的存在;此时SO2 不会被吸收,所以再通过中的溶液吸收检验,根据SO2 的特性,中的溶液可以是酸性KMnO4 溶液、溴水或品红溶液等。由于SO2 是污染气体,所以应通入NaOH 溶液吸收尾气。检验试剂预期
27、现象和结论装置的试管中装有BaCl2 溶液产生大量白色沉淀,证明气体产物中含有 SO3装置的试管中装有酸性 KMnO4 溶液若溶液紫色褪去,证明气体产物中含有 SO2;若溶液紫色无明显变化,证明气体产物中不含 SO2检验试剂预期现象和结论装置的试管中装有 BaCl2 溶液产生大量白色沉淀,证明气体产物中含有 SO3装置的试管中装有溴水若溴水橙色褪去,证明气体产物中含有 SO2;若溴水橙色无明显变化,证明气体产物中不含 SO2答案:(1)防止溶液倒吸入装置 防止SO3 液化或凝固(2)或(3) NaOH 溶液(或其他合理答案)【变式训【变式训练练】1如图如图 2102 所示,在注射器中加入所示,
28、在注射器中加入少量少量 Na2SO3 晶体晶体,并,并吸入少量的浓硫酸吸入少量的浓硫酸(以不接触纸条为准以不接触纸条为准)。则下列有关说法正。则下列有关说法正确的是确的是( )图 2102A蓝色石蕊试纸先变红后褪色B沾有 KMnO4 溶液的滤纸褪色,证明了SO2 的漂白性C品红试纸褪色,证明了 SO2 的漂白性D沾有酚酞和沾有酚酞和 NaOH 溶液的滤纸褪色,证明了溶液的滤纸褪色,证明了SO2 的漂的漂白性白性解析:Na2SO3与浓H2SO4反应生成SO2,SO2与水作用生成 H2SO3而使蓝色石蕊试纸变红,但不能使其褪色,A 错误;KMnO4具有强氧化性,SO2与之反应而使其褪色,证明SO2
29、具有还原性,B 错误;SO2能与NaOH溶液反应,体现了H2SO3的酸性,D 错误。答案:C2三氧化硫(1)物理性质。熔点:16.8 ,沸点:44.8 ,常温下为_态,标准状况下为_。(2)化学性质。SO3 为酸性氧化物,与 H2O、CaO、Ca(OH)2 反应的化学方程式分别为:_;_;_。液晶体(固态)SO3H2O=H2SO4SO3CaO=CaSO4SO3Ca(OH)2=CaSO4H2O(三)硫的含氧酸(三)硫的含氧酸(H2SO3 H2SO4) 1、亚硫酸(、亚硫酸( H2SO3)的性质)的性质 (1)、具有酸的通性)、具有酸的通性 (2)、稳定性:不稳定,易分解)、稳定性:不稳定,易分解
30、 (3)、氧化性:)、氧化性: H2SO3 + H2S = 3S + 3H2O (4)、还原性:与)、还原性:与SO2一样易被一样易被KMnO4、 Cl2、Br2、H2O2、HClO等氧化为等氧化为H2SO4 5H2SO3 + 2KMnO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 + 3H2O H2SO3 + Cl2 + H2O = H2SO4 + 2HCl H2SO3 + HClO = H2SO4 + HClH2SO3 H+ + HSO3-HSO3- H+ + SO32-能形成两种盐能形成两种盐H2SO3 H2O + SO2无油大量热量98%(密度为 1.84 g/mL)的浓硫酸
31、是一种_色_状液体。能与水以任意比互溶,溶解时可放出_。浓 H2SO4 稀释的方法是_。将浓硫酸沿着器壁缓缓注入水中,并不断搅拌还原性(如H2S、HI)碱性(如NH3)、2、硫酸硫酸(1)物理性质及稀释方法物理性质及稀释方法。浓浓 H2SO4 的特性。的特性。a吸水性:常用作干燥剂,但不能干燥吸水性:常用作干燥剂,但不能干燥_等气体。等气体。(2)化学性质化学性质稀稀 H2SO4 具有酸的通性具有酸的通性b脱水性:能将有机物中氢、氧元素按脱水性:能将有机物中氢、氧元素按_组成脱去。组成脱去。水的变黑如将浓硫酸滴到滤纸上,滤纸会如将浓硫酸滴到滤纸上,滤纸会_。热的浓硫酸能氧化大多数金属热的浓硫酸
32、能氧化大多数金属(除金除金 铂外铂外) 非金属单质及非金属单质及一些还原性化合物一些还原性化合物 例如例如:C+2H2SO4(浓浓) CO2+2SO2+2H2O2HI+H2SO4(浓浓)=I2+SO2+2H2O在这些氧化还原反应中在这些氧化还原反应中,硫酸的还原产物一般为硫酸的还原产物一般为SO2 c强氧化性。强氧化性。常温下常温下,Fe Al遇浓硫酸会发生钝化现象,可用铝或铁质容遇浓硫酸会发生钝化现象,可用铝或铁质容器盛装冷的浓硫酸器盛装冷的浓硫酸 Cu+2H2SO4(浓浓) CuSO4+SO2+2H2O注意浓注意浓H2SO4与金属反应时的五种情况与金属反应时的五种情况(1)浓浓H2SO4常
33、温下使常温下使Fe、Al发生钝化,体现了浓发生钝化,体现了浓H2SO4的强的强氧化性氧化性(2)浓浓H2SO4与与Zn反应先生成反应先生成SO2,随着反应进行,浓,随着反应进行,浓H2SO4变稀,稀变稀,稀H2SO4与过量的与过量的Zn反应生成反应生成H2,计算时注意得,计算时注意得失电子守恒的应用失电子守恒的应用(3)浓浓H2SO4与与Cu反应只生成反应只生成SO2,随着,随着H2SO4变稀,变稀,Cu与与稀稀H2SO4不反应,因此足量的不反应,因此足量的Cu与浓与浓H2SO4反应,产生反应,产生的的SO2的物质的量要小于的物质的量要小于H2SO4物质的量的一半物质的量的一半(5)、加热时铁
34、与浓硫酸反应)、加热时铁与浓硫酸反应Fe少量:少量:2Fe + 6H2SO4(浓)浓) = Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2OFe过量:过量:Fe + 2H2SO4(浓)浓) = FeSO4 + SO2 + 2H2OFe + H2SO4 = FeSO4 + H2n(Fe):n(浓浓H2SO4) = 1:3时不能只得到硫酸铁时不能只得到硫酸铁H2SO4(浓浓)+2NaCl = Na2SO4+2HClH2SO4(浓浓)+NaNO3 = NaHSO4+HNO3根据此性质可制挥发性酸根据此性质可制挥发性酸 (4)难挥发性难挥发性区分浓区分浓H2SO4和稀和稀H2SO4的方法的方法(1)观察
35、状态,浓硫酸为油状黏稠液体,而稀硫酸为均一透明液体观察状态,浓硫酸为油状黏稠液体,而稀硫酸为均一透明液体(2)利用密度,用手掂掂试剂瓶的分量,浓硫酸的质量大利用密度,用手掂掂试剂瓶的分量,浓硫酸的质量大(3)取少量蒸馏水,向其中加入少量硫酸溶液,如能放出大量的热,则为取少量蒸馏水,向其中加入少量硫酸溶液,如能放出大量的热,则为浓硫酸,反之则为稀硫酸浓硫酸,反之则为稀硫酸(4)取少量液体,分别加入铁片,产生气泡的为稀硫酸,不产生气泡的取少量液体,分别加入铁片,产生气泡的为稀硫酸,不产生气泡的为浓硫酸为浓硫酸(5)用玻璃棒蘸取试样在纸上写字,使纸立即炭化变黑的溶液为浓硫酸,用玻璃棒蘸取试样在纸上写
36、字,使纸立即炭化变黑的溶液为浓硫酸,不能使其炭化的为稀硫酸不能使其炭化的为稀硫酸(6)取少量试样,投入胆矾,蓝色晶体变白的为浓硫酸,晶体溶解的为取少量试样,投入胆矾,蓝色晶体变白的为浓硫酸,晶体溶解的为稀硫酸稀硫酸(7)取少量试样,分别投入一小块铜片,稍加热,产生刺激性气味气体取少量试样,分别投入一小块铜片,稍加热,产生刺激性气味气体且溶液变蓝的为浓硫酸,无明显现象的为稀硫酸且溶液变蓝的为浓硫酸,无明显现象的为稀硫酸要点深化要点深化1【例【例】一定量的一定量的浓硫酸与足量浓硫酸与足量 Zn 充分反应时,有充分反应时,有 SO2 和和H2 生生成。某校化学研究性学习小组对此进行研究。成。某校化学
37、研究性学习小组对此进行研究。按图按图 2103 组装好实验装置,微热试管组装好实验装置,微热试管 A,观察到,观察到 C、D、E 中均中均有气泡产生;随后气泡量减少,品红溶液褪色,有气泡产生;随后气泡量减少,品红溶液褪色,D 中先出现浑浊后浑浊消失;中先出现浑浊后浑浊消失;反应较长时间后,反应较长时间后,C、D、E 中的气泡量又会明显增加。中的气泡量又会明显增加。图 2103试回答:试回答:(1)装置装置 A 中需用浓中需用浓 H2SO4 ,用一种简单的方法确定一瓶,用一种简单的方法确定一瓶H2SO4一定是浓一定是浓 H2SO4:_。(2)从甲、乙中选择合适的装置填入从甲、乙中选择合适的装置填
38、入 B、C 中,并进行正确中,并进行正确连接,连接,a 接接_、_接接 b,c 接接_、_接接 d;D、E 两支试管中两支试管中 CCl4 的作用是的作用是_。(1)用玻璃棒蘸取少量试液于火柴梗用玻璃棒蘸取少量试液于火柴梗(或或滤纸滤纸)上,火柴梗上,火柴梗(或滤纸或滤纸)若立即变黑,若立即变黑,证明是浓证明是浓 H2SO4(或其他合理答案或其他合理答案)(2)3(或 4) 4(或 3)21防倒吸防倒吸试回答:试回答:(3)能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为_;反应较长时间后气泡量又会明显增加的原因是反应较长时间后气泡量又会明显增加的原因是_。(4)D 中
39、浑浊消失的离子反应方程式为:中浑浊消失的离子反应方程式为:_C 中品红溶液褪色中品红溶液褪色浓浓 H2SO4 变成稀变成稀 H2SO4 后,与后,与 Zn 反应放出反应放出 H2SO2 + H2O +CaSO3 = Ca2+ + HSO3-思路指导:分析实验目的,结合实验装置和实验现象来理解有关反应原理,通过“物质的性质有关的反应出现的现象”三者关系分析问题和解决问题。解析:(1)可根据浓H2SO4的特性选择简单易行的实验方法进行确定,如利用其脱水性、稀释时放热等。(2)从图示看,C装置应是检验SO2气体的,应选择甲装置,则B处需接一安全装置,应选择乙装置。(3)浓H2SO4的强氧化性表现在被
40、还原,生成SO2的反应。反应开始后,装置中的空气被排出,产生大量气泡,当SO2被品红溶液吸收时,气泡量减少,且随着H2SO4浓度的减小,反应速度逐渐减慢,反应较长时间后浓H2SO4变成稀H2SO4,与Zn反应生成H2,气泡量又会增加。(4)D 中浑浊消失是因为过量的SO2 与CaSO3 反应生成Ca(HSO3)2。(2)3(或 4) 4(或 3)21防倒吸(3)C 中品红溶液褪色浓 H2SO4 变成稀 H2SO4 后,与 Zn反应放出 H2答案:(1)用玻璃棒蘸取少量试液于火柴梗(或滤纸)上,火柴梗(或滤纸)若立即变黑,证明是浓 H2SO4(或其他合理答案)【变式训练】2(双选)向5 mL 1
41、8 mol/L 的硫酸中加入足量铜片并加热使其充分反应,下列说法正确的是()。A有 0.09 mol 的硫酸被还原B有 0.045 mol 的硫酸被还原C充分反应后仍有硫酸剩余D消耗的铜的质量一定小于 2.88 g解析:铜与浓H2SO4 的反应过程中,当硫酸的浓度降低到一定浓度后,反应就停止了,所以浓硫酸中的硫酸不能完全反应,而参加反应的硫酸中只有一半被还原,所以原有的0.09 molH2SO4 中被还原的应少于0.045 mol,故 A、B 错,C 对;消耗铜的质量少于2.88 g,D 对。答案:CD2试剂:可溶性钡盐试剂:可溶性钡盐BaCl2 或或 Ba(NO3)2 溶液溶液、盐酸或稀、盐
42、酸或稀硝酸。硝酸。3、检验、检验 时要防止其他离子的干扰。时要防止其他离子的干扰。Ag干扰:干扰:先用盐酸酸化,能防止先用盐酸酸化,能防止Ag干扰,因为干扰,因为AgCl=AgCl。 干扰:干扰:因为因为BaCO3、BaSO3也是白色沉淀,与也是白色沉淀,与BaSO4白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于强酸中。因此检验强酸中。因此检验SO42-时,必须用酸酸化。例如:时,必须用酸酸化。例如:BaCO32H=H2OCO2Ba2。如有亚硫酸根等,不能用如有亚硫酸根等,不能用HNO3酸化,所用钡盐不能用酸化,所用钡盐不能用Ba(NO3)2溶液,因为在酸溶液,因为在酸性条件
43、下,性条件下, 从而得从而得到错误的结论。到错误的结论。要点深化要点深化2于盐酸、硝酸的特性。于盐酸、硝酸的特性。(2)法二:先酸化,再加检验试剂。法二:先酸化,再加检验试剂。4检验的方法检验的方法根据具体情况选择方法。根据具体情况选择方法。(1)法一:先加检验试剂,后对沉淀酸化法一:先加检验试剂,后对沉淀酸化(无亚硫酸根)无亚硫酸根)分别进行如下实验:加热时放出的气体可以使品红溶液褪色;加碱调至碱性后,加热时放出的气体可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝;加入氯水时,溶液略显黄色,再加入 BaCl2 溶液时,产生的白)。存在的是(色沉淀不溶于稀硝酸。对于下列物质不能确认其在溶液中是否B答案:B【变式
44、训练】答案:B(四)重要的盐类(四)重要的盐类 1、硫酸的盐(正盐和酸式盐) (1)、硫酸的酸式盐兼有强酸和酸式盐的性质 NaHSO4 = Na+ + H+ + SO42- (2)、重要的硫酸盐化学式化学式结晶水合物结晶水合物俗名俗名用途用途Na2SO4Na2SO410H2O芒硝芒硝制玻璃、造纸制玻璃、造纸CaSO4CaSO4.2H2O石膏石膏制粉笔,模具雕塑制粉笔,模具雕塑2CaSO4.H2O熟石膏熟石膏2CaSO4.H2O 2CaSO42H2OZnSO4ZnSO4.7H2O告矾告矾收敛剂防腐剂,制收敛剂防腐剂,制颜料颜料BaSO4重晶石重晶石作白色颜料,钡餐作白色颜料,钡餐FeSO4FeS
45、O4.7H2O绿矾绿矾补血剂补血剂CuSO4CuSO4.5H2O蓝矾、胆矾蓝矾、胆矾制农药、电镀液制农药、电镀液KAl(SO4)2KAl(SO4)2.12H2O明矾明矾净水剂净水剂2、亚硫酸的盐(正盐和酸式盐)、亚硫酸的盐(正盐和酸式盐) (2)、与酸反应:)、与酸反应: HSO3- + H+ = H2O + SO2 SO32- + H+ = HSO3- (H+少量少量) SO32- + 2H+ = H2O + SO2 (H+大量大量) (3)、与碱反应)、与碱反应 HSO3- + OH- =SO32- + H2O SO32-与与OH-不反应不反应 (4)、还原性,能被)、还原性,能被O2、C
46、l2、H2O2、HNO3、KMnO4等等氧化氧化 2Na2SO3 + O2 = 2Na2SO4 Na2SO3 +Cl2 +H2O = Na2SO4 + 2HCl Na2SO3 + H2O2 = Na2SO4 + H2O(1)、会水解:)、会水解:SO32- + H2O HSO3- + OH-HSO3- + H2O H2SO3 + OH-(5)与一些盐反应与一些盐反应Ba2=BaSO3, BaSO32H=Ba2SO2H2O。(5). 的检验的检验向溶液中加入盐酸,或加入氯化钡溶液生成白色沉淀,加入向溶液中加入盐酸,或加入氯化钡溶液生成白色沉淀,加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,将产生
47、的气盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,将产生的气体通入品红溶液中红色褪去,证明有体通入品红溶液中红色褪去,证明有发生的反应为发生的反应为3、氢硫酸的盐(金属硫化物和硫氢化物)、氢硫酸的盐(金属硫化物和硫氢化物) (5)、S2-的检验的检验 试液试液 + 氯气或氯水氯气或氯水 浅黄色沉淀,含浅黄色沉淀,含S2- 试液试液 + 醋酸铅试纸醋酸铅试纸 试纸变黑,含试纸变黑,含S2-(1)、水解反应:、水解反应:S2- + H2O HS- + OH- HS- + H2O H2S + OH-(2)、与酸反应:、与酸反应:HS- + H+ = H2SS2- + H+ = HS- (H+少量少量)
48、S2- + 2H+ = H2S (H+过量过量)(3)、与碱反应:、与碱反应: HS- + OH- = H2O + S2-S2-与与OH-不反应不反应 HS- HSO3- HCO3-具有两性具有两性(4)、还原性:易被、还原性:易被O2、Cl2、HNO3、H2O2、Fe3+、KMnO4、Br2等等氧化氧化2Na2S + O2 + 2H2O = 4NaOH + 2SNa2S + Cl2 = 2NaCl + SNa2S + H2O2 = 2NaOH + S硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系 1.2价硫处于最低价态,只有还原性,可被价硫处于最低价态,只有还原性,可被O2、Cl2等等氧化剂氧
49、化为氧化剂氧化为S;0价、价、4价硫处于中间价态,既有氧价硫处于中间价态,既有氧化性又有还原性;化性又有还原性;6价硫处于最高价态,只有氧化性,价硫处于最高价态,只有氧化性,注意浓注意浓H2SO4在一定条件下与金属或还原性盐反应时既在一定条件下与金属或还原性盐反应时既体现强氧化性又显示酸性,如体现强氧化性又显示酸性,如Cu2H2SO4(浓浓) CuSO42H2OSO2。 2当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,如:到其相邻的价态,即台阶式升降,如: 3相邻价态的微粒不发生氧化还原反应相邻价态的微粒不发生氧化还原反应
50、 如如S和和H2S、S和和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还和浓硫酸之间不发生氧化还原反应原反应 4典型的归中反应典型的归中反应 2H2SSO2=3S2H2O 2Na2SNa2SO33H2SO4=3Na2SO43S3H2O 5含硫物质的连续氧含硫物质的连续氧化化 案例精析案例精析 【例【例1】(2008海南高考海南高考)如图表示某固态单质如图表示某固态单质A及其化合及其化合物之间的转化关系物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去某些产物和反应条件已略去)。化合物。化合物B在在常温常压下为气体,常温常压下为气体,B和和C的相对分子质量之比为的相对分子质量之比为45,化,化合物合物D是重要的
51、工业原料。是重要的工业原料。:(1)写出写出A在加热条件下与在加热条件下与H2反应的化学方程式:反应的化学方程式:_(2)写出写出E与与A的氢化物反应生成的氢化物反应生成A的化学方程式:的化学方程式:_(3)写出一个由写出一个由D生成生成B的化学方程式:的化学方程式:_(4)将将5 mL 0.10 molL1的的E溶液与溶液与10 mL 0.10 molL1的的NaOH溶液混合。溶液混合。写出反应的离子方程式写出反应的离子方程式_;反应后溶液的反应后溶液的pH_7(填填“大于大于”、“小于小于”或或“等于等于”),理由是,理由是_;加热反应后的溶液,其加热反应后的溶液,其pH_(填填“增大增大
52、”、“不变不变”或或“减小减小”),理由是理由是_。(1)SH2H2SH2SO32H2S=3S3H2O2H2SO4(浓浓)CCO22SO22H2O(其他合理答案也可其他合理答案也可)H2SO32OH=SO2H2ONa2SO3是弱酸强碱盐,水解后溶液呈碱性是弱酸强碱盐,水解后溶液呈碱性大于大于水解是吸热反应,加热促使水解是吸热反应,加热促使SO水解程度增大,因而水解程度增大,因而pH增大增大增大增大 解析解析固态单质固态单质A在空气中反应生成气在空气中反应生成气体体B,故,故B为非金属氧化物,为非金属氧化物,A为非金属,为非金属,B与水反应生成与水反应生成E,E为含氧酸,为含氧酸,E与与A的的氢
53、化物反应生成氢化物反应生成A,符合条件的只有,符合条件的只有S,则则A为为S,B为为SO2,E为为H2SO3;又因;又因B与与C的相对分子质量之比为的相对分子质量之比为45,Mr(C)80,故,故C为为SO3,D为为H2SO4。 (3)因浓因浓H2SO4具有强氧化性,故可利用具有强氧化性,故可利用金属金属(如如Cu)或非金属或非金属(如如C)与浓与浓H2SO4反反应,可生成应,可生成SO2。 (4)5 mL 0.10 molL1的的H2SO3溶液与溶液与10 mL 0.10 molL1的的NaOH溶液混合,溶液混合,二者恰好反应生成正盐二者恰好反应生成正盐Na2SO3,因,因Na2SO3为弱酸
54、强碱盐,故其水溶液因水为弱酸强碱盐,故其水溶液因水解显碱性,解显碱性,pH7,而水解反应为吸热反,而水解反应为吸热反应,加热可促进应,加热可促进SO的水解,使溶液的的水解,使溶液的pH增大。增大。 答案答案(1)SH2H2S (2)H2SO32H2S=3S3H2O (3)2H2SO4(浓浓)CCO22SO22H2O(其他合理答案也可其他合理答案也可) (4)H2SO32OH=SO2H2O 大于大于Na2SO3是弱酸强碱盐,水解后是弱酸强碱盐,水解后溶液呈碱性溶液呈碱性 增大水解是吸热反应,加热促使增大水解是吸热反应,加热促使SO水解程度增大,因而水解程度增大,因而pH增大增大给盛着硫粉的大试管
55、加热到硫沸腾时,用坩埚钳夹住一束擦亮的螺旋给盛着硫粉的大试管加热到硫沸腾时,用坩埚钳夹住一束擦亮的螺旋状细铜丝伸入试管中,观察到的现象是状细铜丝伸入试管中,观察到的现象是_,反应方,反应方程式程式_,用螺旋状细,用螺旋状细铜丝的理由铜丝的理由_,试管中残余少量的硫,试管中残余少量的硫,须用试剂须用试剂_浸泡几小时除去。浸泡几小时除去。某同学在做上述实验时,先将铜丝用砂纸磨光,在酒精灯上预热某同学在做上述实验时,先将铜丝用砂纸磨光,在酒精灯上预热后迅速插入试管内接近熔化的硫的液面上,结果未见铜丝燃烧,后迅速插入试管内接近熔化的硫的液面上,结果未见铜丝燃烧,试分析实验失败的可能原因试分析实验失败的
56、可能原因_。解析:解析:铜丝在高温下能与硫蒸气反应,增铜丝在高温下能与硫蒸气反应,增大大Cu丝的表面积和除锈均有利于该反应丝的表面积和除锈均有利于该反应的发生。的发生。 铜丝在硫蒸气中燃烧为放热反应,所以铜丝在硫蒸气中燃烧为放热反应,所以铜丝保持红热;因生成铜丝保持红热;因生成Cu2S,故表面为,故表面为黑色。细铜丝且绕成螺旋状是为了增大黑色。细铜丝且绕成螺旋状是为了增大与硫蒸气的接触面积。根据硫单质的物与硫蒸气的接触面积。根据硫单质的物理性质和化学性质,溶解硫可有两种方理性质和化学性质,溶解硫可有两种方法。某同学的方法将铜丝加热,表面生法。某同学的方法将铜丝加热,表面生成了成了CuO,故实验
57、失败。,故实验失败。 答案:答案:铜丝燃烧,保持红热,表面生成铜丝燃烧,保持红热,表面生成黑色物质黑色物质 2CuS Cu2S增大了与硫蒸气的接增大了与硫蒸气的接触面积,有利于反应顺利进行浓触面积,有利于反应顺利进行浓NaOH溶液或溶液或CS2铜丝预热发生了反应:铜丝预热发生了反应:2CuO2 2CuO,生成的,生成的CuO阻碍了阻碍了Cu与硫蒸气的接触。与硫蒸气的接触。【典例【典例】浓浓 H2SO4 和木炭在加热时发生反和木炭在加热时发生反应的化学方程式应的化学方程式是:是: 2H2SO4(浓浓)CCO22H2O2SO2。请从图请从图 2104 中选用所中选用所需的仪器需的仪器(可重复选用可
58、重复选用)组成一套组成一套进行该反应并检出反应产物的装进行该反应并检出反应产物的装置。现提供浓置。现提供浓 H2SO4、木炭和酸、木炭和酸性性 KMnO4 溶液,其他固、液试溶液,其他固、液试剂自选。剂自选。(连接和固定仪器用的玻连接和固定仪器用的玻璃管、胶管、铁夹、铁架台及加璃管、胶管、铁夹、铁架台及加热装热装置等均略去置等均略去) 将所选的仪器按连接顺序由上至下将所选的仪器按连接顺序由上至下依次填入下表,并写出依次填入下表,并写出该仪器中应加试剂的名称及其作用。该仪器中应加试剂的名称及其作用。选用的仪器(填字母)加入的试剂作用选用的仪器(填字母)加入的试剂作用C浓硫酸和木炭反应发生装置B无
59、水硫酸铜检验是否有水A品红检验 SO2A酸性 KMnO4除去 SO2A品红检验 SO2 是否除尽A澄清石灰水检验 CO2 的存在图 2104思路指导:本题属于验证性设计实验,欲检验反应的产物,应找出各产物之间的异同点,从而确定检验的顺序,有水生成的一定最先检验水。由于检验CO2 是用澄清石灰水检验,SO2会干扰其检验,应先检验SO2,除去SO2,再检验CO2。解析:成套装置包括反应装置、检验装置和尾气处理装置。C 中加入浓硫硫和木炭作为反应产物的发生器,产物中必须先检验水,因为在检验其他物质时会在其他试剂中混入水,可选用装置B,放入无水硫酸铜,若变蓝则说明有水。接着检验SO2气体,用装置 A,
60、放入品红溶液检验,若品红褪色,则说明有SO2 气体产生,再用装置A,放入酸性KMnO4 溶液以除去SO2,再用装置 A,放入品红溶液确定SO2 已除尽,最后再用装置 A,放入澄清石灰水来检验CO2 的存在,因SO2 也可以使澄清石灰水变浑,故先要除去SO2。选用的仪器(填字母)加入的试剂作用C浓硫酸和木炭反应发生装置B无水硫酸铜检验是否有水A品红检验 SO2A酸性 KMnO4除去 SO2A品红检验 SO2 是否除尽A澄清石灰水检验 CO2 的存在答案:【突破训练】1蔗糖中加入适量浓硫酸,充分搅拌后,蔗糖变黑、膨胀,放出刺激性气味的气体。某研究小组拟探究生成气体的成分。(1)产生气体的有关反应的
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