鞣质结构与分类ppt课件

1、可水解鞣质可水解鞣质: hydrolysable tannins: hydrolysable tannins缩缩 合合 鞣质鞣质: condensed tannins: condensed tannins复复 合合 鞣质鞣质: complex tannins: complex tannins 特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物酚酸及其多元醇不同，分为没食子鞣质、逆没食子鞣质鞣花鞣质、可水解鞣质低聚体、C-苷鞣质和咖啡鞣质等。OHOHOHCOOHgallic acid 水解后生成没食子酸和糖或水解后生成没食子酸和糖

2、或多元醇。多元醇。 糖或多元醇部分的羟基全部糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，构造中具有酯键或酯苷键。其中糖构造中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有此外还有D-D-金缕梅糖金缕梅糖D-D-hamamelosehamamelose、原栎醇、原栎醇protoquercitolprotoquercitol、奎宁酸、奎宁酸quinic acidquinic acid等。等。 OO HO HH O H2CH O H2CO H OHOHOHOHOH OHOHOHOHCOOHD-D-金缕梅糖金缕梅糖

3、原栎醇奎宁酸奎宁酸 2 2代表化合物代表化合物 五倍子鞣质：在国外称为中国棓鞣五倍子鞣质：在国外称为中国棓鞣质质chinese gallotanninchinese gallotannin，我国药典称，我国药典称为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混合物，从中分别出合物，从中分别出8 8个单体化合物。个单体化合物。 OCH2OGOGOGGOGGGOOHOHOHCOG= 五倍子鞣质一切组分的化五倍子鞣质一切组分的化学构造，都是以学构造，都是以1 1，2 2，3 3，4 4，6 -6 -五五- -没食子酰葡萄糖为没食子酰葡萄糖为“中中心，在心，在2 2，3 3

4、，4 4位上有更多位上有更多的没食子酰基以缩酚酸的方式的没食子酰基以缩酚酸的方式相衔接构成的。相衔接构成的。 根据以上结果得知，五倍根据以上结果得知，五倍子鞣质混合物是由子鞣质混合物是由 五至十二五至十二- -O-O-没食子酰葡萄糖组成的。没食子酰葡萄糖组成的。 五倍子鞣质制成软膏外器五倍子鞣质制成软膏外器具有收敛止血作用，内服用于具有收敛止血作用，内服用于治疗腹泻、慢性胃肠炎及溃疡治疗腹泻、慢性胃肠炎及溃疡等。等。GG = 二倍没食子酰基二倍没食子酰基 老鹳草素老鹳草素geraniingeraniin是第一个从龙芽是第一个从龙芽草中分得的可水解鞣质结晶性成分，以后陆草中分得的可水解鞣质结晶性

5、成分，以后陆续分得结晶性成分金缕梅鞣质续分得结晶性成分金缕梅鞣质5 5，6-di-6-di-galloyhamamelosegalloyhamamelose、诃子酸、诃子酸chebulinic chebulinic acidacid等。等。OOHOHCH2OHHCH2OHOHOHOHOHOHcooOOC金缕梅鞣质 2 2逆没食子鞣质逆没食子鞣质ellagitanninsellagitannins 逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。最多的一类可水解鞣质。 1 1构造特征构造特征 又称为鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或又称为鞣花鞣质，是六羟基

6、联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇多数是与其有生源关系的酚羧酸与多元醇多数是葡萄糖构成的酯。水解后可产生逆没食子葡萄糖构成的酯。水解后可产生逆没食子酸鞣花酸，酸鞣花酸，ellagic acidellagic acid。 与六羟基联苯二甲酰基与六羟基联苯二甲酰基hexahydroxydiphenoyl，HHDP有生源关系有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有：的酚羧酸的主要的酰基有：DHDG：脱氢二没食子酰基：脱氢二没食子酰基dehydrodigalloylVal： 橡腕酰基橡腕酰基valoneoylSang： 地榆酰基地榆酰基sanguisorboylDHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基：脱氢六羟

7、基联苯二酰基dehydrohexahydroxydiphenoylChe： 诃子酰基诃子酰基chebuloyl 这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰食子酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发生脱氢、巧合、重排、环裂等变化构成基之间发生脱氢、巧合、重排、环裂等变化构成的。它们之间的衍生关系可由图的。它们之间的衍生关系可由图11-2表示。表示。OHOHOHOHCOCOOHOHOHOHOHCOOCOOHOHHOOCOHOHOOOHHCOCOHOHOHCOCOOOHHOHOHOOHOHCOOHOHOOHOHOHO

8、HOHCOCOOHOHOHOHOHOHCOCOOOHOHCOOH(s)-HHDPDHDGChe(s)-ValSangOHOHCOOHGS)-DHHDP(1OOOOHOHCOOHOHOHCOOHOHOHOHCOOHOHCOOHOCH2OROOHOHCOOHOHOHOHCOOHOHOHCOOOCH2OHOHOHCOOHCOOHOHOCH2OROOOOOOHOHOHOHOHOHCOCOOOOHOHCOOHOOHOHCOOH 具有具有DHDGDHDG基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙鹤基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙鹤草因草因agrimoniinagrimoniin。OHOHOHCOOHCOOHOHOCH2

9、OOOOHOHOHCOOCOOHOHOOOCH2OOHOHOHOHOHOHCOCOOOHOHOHOHOHOHCOCOOOOCOOHOHOHOHOHOHCOOOOOOOCH2OHOHOHCOOHCOCOOOHHOHOHOOHOHOHOHOHOHCOCOOHOCH2OHOHOHCOOHOCH2OOOHOOOHOHOHOHOHCOCOOOHOHCOOHOHCOOHOHOOOOCOOHOHOHCOOHOHOOHOHOHCO具有具有Val基的如月见基的如月见草中的月见草素草中的月见草素Boenothein B。OHOHHOOCOHOHOHOHOHCOOOHCOOOOCH2OHOHOHOHOHOHCOCO

10、OGOOOHOHOHOHOHCOOHOHOHCOOHOOCOOOOCH2HOOCOHOHOOHHOOCOCO 3可水解鞣质低聚体 hydrolysable tannin oligomers 1构造特征 逆没食子鞣质二分子以上缩合可构成可水解鞣质低聚体。目前已从中草药中分得的，根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚体及四聚体。它们都是由单分子之间巧合而构成的，因没食子酰基G、HHDP基等位置、缩合度不同所衍生的各种低聚体。其中二聚体最多，约有200多种，三聚体约有20多种，四聚体有6种。OCH2OROOOHOHOHOHOHCOCOOHOHOHCOOHOHOHCOOHOHOOHOHOHOHCOCOO

11、ROOOHOHCOOHOCH2OOROO123 R1 R2 R3 Cornusiin A H G H Cornusiin D H G G() Cornusiin E G() G G()OCH2OOHOHCOOHOOOHOHCOOHOOH,OHH,OHOOHOHCOOHOORH,OHOOHOHOHCOOCH2OHOHCOOHOOHOHCOOOHOHOHCOOCH2OHOHCOOHOOHOHCOOOHOHOHOHOHOHCOCOOOHOHOCOOOOOHOHOHOHOHOHCOOHOHOOCOOOOHOHOHOHOHOHOOOOHOHOHOHOHOHCOCOOHOHOHOCOOOHOHOHOHOHOHCOCOOOOOOOOHOHOHOHCOCOOOHOHOCH2OOHOHOHCOOHOHOHCOOHOHOHCOOHOHOHCOOHOHOHCOOHOHOHCOOCH2OCOCOOHOHOCH2COCOOOCH2地榆素地榆素H-11H-11OHOHOHCOOHCOOOHOHOCH2OROHOHO