第十一章鞣质

1、第第 十一十一 章章 鞣鞣 质质 第一节第一节 概概 述述 一、鞣质的概念一、鞣质的概念 （一）基本含义（一）基本含义 鞣质是一类复杂的多元酚类高分子化鞣质是一类复杂的多元酚类高分子化合物，是由没食子酸（或其聚合物）的合物，是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其它多元醇）酯、黄烷醇及葡萄糖（及其它多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物，以及两者的混合物。其衍生物的聚合物，以及两者的混合物。分子量在分子量在5003000之间，能沉淀蛋白质、之间，能沉淀蛋白质、生物碱和明胶。生物碱和明胶。 因其能与兽皮中的蛋白质结合成致密因其能与兽皮中的蛋白质结合成致密柔韧、不易腐败、有良好透气性和透水性柔韧、不

2、易腐败、有良好透气性和透水性的皮革而得名。又称植物多元酚。的皮革而得名。又称植物多元酚。 （二）生物活性（二）生物活性 1.抗肿瘤抗肿瘤 2.抗脂质过氧化，清除自由基。抗脂质过氧化，清除自由基。 3.抗病毒抗病毒 4.具收敛作用，止血、止泻、治烧伤。具收敛作用，止血、止泻、治烧伤。 （三）分布（三）分布 种子植物中，如：蔷薇科、大戟科、种子植物中，如：蔷薇科、大戟科、蓼科和茜草科。蓼科和茜草科。 第二节第二节 鞣质的结构及分类鞣质的结构及分类 可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质 （一）可水解鞣质（一）可水解鞣质 是多元醇与没食子酸是多元醇与没食子酸酯化的产物，具有酯键

3、或甙键，易被酸、酯化的产物，具有酯键或甙键，易被酸、碱、酶水解，水解后的产物又分为没食碱、酶水解，水解后的产物又分为没食子酸和鞣花酸鞣质。子酸和鞣花酸鞣质。 1.没食子酸鞣质没食子酸鞣质 水解后可生成没食子酸和糖或多元醇。水解后可生成没食子酸和糖或多元醇。 糖或多元醇中部分羟基被酚酸或缩酚酸糖或多元醇中部分羟基被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中有酯键或酯式甙键。所酯化，结构中有酯键或酯式甙键。 没食子酸没食子酸 六羟基联苯二甲酸六羟基联苯二甲酸OHOHHOOHHOHOCOOHCOOHCOOHHOHOHO 间双没食子酸间双没食子酸OHOOCOHOHOHOHOHCO 糖及多元醇：常见的是葡萄糖、金缕糖及

4、多元醇：常见的是葡萄糖、金缕梅糖、奎宁酸。梅糖、奎宁酸。 2.逆没食子酸鞣质（鞣花酸鞣质）逆没食子酸鞣质（鞣花酸鞣质） 是六羟基联苯二酸或与其有生源关系是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚酸与葡萄糖等多元醇形成的酯。水的酚酸与葡萄糖等多元醇形成的酯。水解后可产生逆没食子酸。解后可产生逆没食子酸。 鞣花酸鞣质：鞣花酸鞣质：HOHOOHOHOOOO （二）缩合鞣质（二）缩合鞣质 是儿茶素苯核之间通过碳是儿茶素苯核之间通过碳-碳键相连，碳键相连，不具有酯或甙键，在高温下或稀碱、稀不具有酯或甙键，在高温下或稀碱、稀酸作用下不水解，迅速脱水缩合形成大酸作用下不水解，迅速脱水缩合形成大分子化合物鞣红。故又

5、称鞣红鞣质类。分子化合物鞣红。故又称鞣红鞣质类。 此类主要存在于植物的果实、种子、及此类主要存在于植物的果实、种子、及树皮中。树皮中。 1.黄烷黄烷3-醇类：以儿茶素为代表。共有六醇类：以儿茶素为代表。共有六种异构体。分布最广的是（种异构体。分布最广的是（+）儿茶素）儿茶素 和（和（-）表儿茶素。）表儿茶素。 儿茶素儿茶素OOHOHOHHO 表儿茶素表儿茶素HOOHOHOHO 肉桂鞣质肉桂鞣质321HORRHOHOROHOHOHOHOHOHHOHOHOOOO 2.黄烷黄烷3，4二醇类（白花素类）二醇类（白花素类） 易发生聚缩，在植物体内含量很少。易发生聚缩，在植物体内含量很少。OOHOHOHH

6、OOH （三）复合鞣质（三）复合鞣质 由逆没食子鞣质部分与原花色素部由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成的，具有可水解鞣质和缩合分结合组成的，具有可水解鞣质和缩合鞣质的一切特征。鞣质的一切特征。 第三节第三节 鞣质的理化性质及检识鞣质的理化性质及检识 1. 大多为无定形粉末，具吸湿性。大多为无定形粉末，具吸湿性。 2. 鞣质极性较强，鞣质极性较强， 能溶于水、甲醇、乙能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。可溶于醋酸乙酯、乙醚、丙醇、丙酮。可溶于醋酸乙酯、乙醚、丙酮和乙醇的混合液。难溶于氯仿、苯、酮和乙醇的混合液。难溶于氯仿、苯、石油醚等。石油醚等。 3. 鞣质含有很多酚羟基，很易被氧化，鞣质含有很多

7、酚羟基，很易被氧化，为强的还原剂，能还原斐林试剂。为强的还原剂，能还原斐林试剂。 4. 鞣质的水溶液与许多生物碱、重金属鞣质的水溶液与许多生物碱、重金属盐、蛋白质等产生沉淀盐、蛋白质等产生沉淀。 5.与三氯化铁作用与三氯化铁作用 可生成蓝黑或绿黑色沉淀。可生成蓝黑或绿黑色沉淀。 6.与铁氰化钾氨溶液的作用与铁氰化钾氨溶液的作用 深红色至棕色。深红色至棕色。7.鞣质的检识鞣质的检识 基本反应是使明胶溶液变浑浊或生成基本反应是使明胶溶液变浑浊或生成沉淀。沉淀。 检识方法检识方法381页。页。 第四节第四节 提提 取取 在选择合适溶剂的基础上，控制温在选择合适溶剂的基础上，控制温度和时间，达到快速、完全和不破坏鞣度和时间，达到快速、完全和不破坏鞣质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，且立即提取。干燥宜在短时间内。且立即提取。干燥宜在短时间内。 可选用乙醇可选用乙醇-水（水（1：1），丙酮），丙酮-水（水（1：1）为溶剂，以丙酮）为溶剂，以丙酮-水（水（1：1）提取率）提取率高，新鲜植物可适当提高丙酮的比例。高，新鲜植物可适当提高丙酮的比例。工业上以水提为主，精制以醋酸乙酯为工业上以水提为主，精制以醋酸乙酯为溶剂。溶剂。 组织破碎提取法是目前提取鞣质类组织破碎提取法是目前提取鞣质类化合物最常用的提取方法化合物最常用的提取方法