有机化学期末考试复习

1、有机化学期末考试复习2013.12一、考试范围第五章 芳香烃第六章 立体化学第七章 卤代烃第九章 醇和酚第十章 醚和环氧化合物二、考试题型 命名题（10分） 写结构式（6分） 反应方程式（18分） 填空选择题（15分） 鉴别题（10分） 合成题（15分） 问答题（16分） 推断题（10分）三、考试要点第五章 芳香烃l 芳香烃的命名主要考察稠环芳烃的命名和多官能团芳烃的命名。联苯ClCOOH8-氯-1-萘甲酸OH1-萘酚（a-萘酚）注：萘、蒽等稠环芳烃命名时的编号三、考试要点芳香烃CH三苯甲烷OO蒽醌CH2OH羟甲基苯（苄醇）OHSO3HSO3HBr4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸OHCH3C

2、OCH33-甲基-4-羟基苯乙酮蒽三、考试要点芳香烃l 芳香烃的化学性质（1）亲电取代考察苯环和萘环上亲电取代的基本反应及定位规律。 P 177 习题5.16 （苯环上取代基定位规律练习） 萘环二元亲电取代定位规律（P185 (3)）1）原有取代基是第一类定位基，则同环取代，优先a位。2）原有取代基是第二类定位基，则异环取代在a位。P 187 习题5.23 三、考试要点芳香烃l 芳香烃的化学性质（2）侧链（烃基）性质（活泼a-H反应） 卤化反应（自由基取代）CH3Cl2hv+CH2ClCH3NBShv+CH2BrP 169 习题5.12（3）（4）（5） P 199 习题（三）（16）三、考试

3、要点芳香烃l 芳香烃的化学性质（2）侧链（烃基）性质（活泼a-H反应） 氧化反应 苯环上有侧链，且带H时，不论链长短，氧化后总生成苯甲酸。有取代基的萘环氧化，依赖取代基的性质。NO2NH2HOOCHOOCNO2COOHCOOH氧化还原氧化三、考试要点芳香烃l 芳香性考察芳香性的判断（休克尔“4n+2”规则）例：判断下列化合物和离子是否有芳香性。123+45+64 123+45+6123+45+66 46123+45+6108123+45+66三、考试要点第六章 立体化学l 分子的手性含有一个连有4个不同一价原子或基团的碳原子。 手性碳原子例. 下列化合物哪个化合物具有手性碳原子的是（ B ）

4、A. 1-氯丁烷 B. 2-氯丁烷 C. 2甲基-1-氯丙烷 D. 2-甲基-2氯丙烷三、考试要点立体化学l 手性分子的光学活性旋光性 考察比旋光度与旋光度的关系及应用。P 230 习题（九） cltaa某试样的1mol.L-1溶液在旋光仪上测得的读书为+120o，其0.5mol.L-1溶液的读数是-120o，那么该试样的1mol.L-1溶液的实际读数是（ ）。P 209 习题6.2-240o三、考试要点立体化学l 构型的表示法和R/S标记法 考察用R/S标记法对具有立体构型的化合物进行命名：COOHHOCH3H（S）-2-羟基丙酸构型的表示法：楔形式、透视式、Fischer投影式HCH3IC

5、2H5（R）-2-碘丁烷ClHBrHH3CCH3（2S，3S）-2-氯-3溴丁烷要点：要点：先命名，再进行R/S构型标记。三、考试要点立体化学 考察Fischer投影式结构变化P 229 习题（六）COOHOHHCH3下列Fisher投影式中，与其不一样的是：(1)CH3HHOCOOH(2)OHCOOHHCH3(3)CH3OHHOOCH(4)COOHCH3HOH不相同的是（2）要点：要点：对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。三、考试要点立体化学 考察构型R/S标记法P 215 习题6.3CHOHCH2OHHOBrDHH3CHCOOHNH2H3CHCH3NH

6、2C2H5SSSR要点：要点：（1）当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大中小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 （2）当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大中小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。横前竖后三、考试要点立体化学l 含两个手性碳原子的对映异构 考察对映体、非对映体关系HOHHClHOHClHHOHClHHOHHClCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(1)(2)(3)(4)对映体对映体m.p173173167167D20 -7.1+7.1-9.3+9.3( )m.p145m.p157外消旋体外消旋体非对映体三、考试要点立体化学

7、 考察外消旋体和内消旋体COOHCOOHHOOHHH1234COOHCOOHHOHH1234COOHCOOHHOHOHH1234COOHCOOHHOOHHH1234(2S,3S)(2R,3R)(2S,3R)(2R,3S)-HO-内消旋体共同点：都无旋光性不同点：外消旋体是一对等量对映体的混合物 内消旋体是化合物等量等量外消旋体外消旋体P 218 习题6.5 P 230 习题（十二）三、考试要点第七章 卤代烃l 卤代烃的命名P 291习题（二）注：卤素往往做取代基如给出的结构式为立体构型时，一定要用R/S或顺/反构型表示出来。（作业题）三、考试要点卤代烃l 卤代烃的化学性质 亲核取代R-XH2O

8、NaOHROHRONaRORNaCNRCNNH3RNH2AgNO3RONO2制备混醚的方法Williamson合成H2ORCOOH增加一个CH+NaIRIRCCNaRC CR离子交换反应鉴定卤离子、卤代烷的结构三、考试要点卤代烃 消除取代R-XNaOHCH3CH2OHRCH=CH2消除方向 ： P245 习题7.10（7）BrNaOHCH3CH2OHCH2=CHCH=CHCH(CH3)2CH2=CHCH2CHCH(CH3)2形成了共轭体系在-消去中，当有两种-H时，总是从含H最少的-C上消去H。注：重排反应（P285 习题7.36（1）；三、考试要点卤代烃 与金属反应Mgl Grignard试

9、剂的性质试剂的性质 与含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 Grignard 作为亲核试剂进行的反应R-XMgRMgX三、考试要点卤代烃l 卤代烯烃和卤代芳烃的化学活性烯丙型、苄基型隔离型乙烯型、苯基型CH2=CHClCH2=CHCH2ClCH2=CHCH2CH2Cl+ AgNO3AgCl+ RONO2不反应（快）（慢）AgCl醇不同类型的卤代烃鉴定：三、考试要点卤代烃l 烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 亲核取代 消除反应重排反应（p-共轭）CH3CH=CHCH2Cl(a)(b)CH3CH=CHCH2OH + CH3CHCH=CH2OHNaOH-H2O中

10、间体：CH3CHCH=CH2OH-ab+CH3CH=CHCH2+NaOHC2H5OH,CH2=CH-C=C(CH3)2CH3CH2=CH-CH-C(CH3)3BrE1烯丙型卤烃烯丙型卤烃重排产物重排产物三、考试要点卤代烃l 烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 BrKOH , C2H5OH共轭二烯烯丙型卤烃P 285 习题 7.36 （1）三、考试要点卤代烃l 亲核取代反应机理SN2反应机理特征：sp2-HBrHHOH- +(A)(B)(C)过渡态C+ Br-CHHOHHHO C BrHHH-三、考试要点卤代烃l 亲核取代反应机理SN1反应机理特征：ICH3 C Br(A)CH3 C BrCH3 C

11、 + Br-(B)(C)过渡态活性中间体慢CH3CH3CH3CH3CH3CH3(D)(E)快(C)活性中间体CH3 C + OH-CH3 C OHCH3 C OHCH3CH3CH3CH3CH3CH3过渡态I I三、考试要点卤代烃l 亲核取代反应机理SN1的特点： P263 习题7.19三、考试要点卤代烃l 影响亲核取代反应的因素SN2SN1烷基结构的影响CH3X1oRX2oRX3oRX3oRX2oRX1oRXCH3X去离子的影响RI RBr RCl RF（还与亲核试剂有关）RI RBr RCl RF (明显)亲核试剂的影响亲核性强有利于反应影响不明显溶剂的影响极性非质子溶剂有利于反应极性质子溶

12、剂有利于反应P263 习题7.18 7.20 P 291 习题（七）三、考试要点卤代烃l 亲核性的比较： 亲核试剂中的亲核原子相同时，在极性质子极性质子溶剂中，试剂的碱性越强，亲核性越强。RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O 注：SN2机理中，空间效应是主因：亲核性：大 小CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO-碱性： 小 大三、考试要点卤代烃 当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子极性质子溶剂中，试剂的可极化度就大，其亲核性越强。I- Br- Cl- F-RS- RO- 当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时原子的原子

13、数越大，其电负性越强，则给电子的能力越弱，即亲核性越弱。H2N- OH- F- R3C- R2N- RO- F- 三、考试要点第九章 醇和酚l 醇和酚的命名一些常见的醇和酚的俗名。多官能团的醇和酚的命名。l 醇和酚的结构 醇羟基的氧 sp3 杂化 酚羟基的氧 sp2杂化，存在p-共轭三、考试要点醇和酚l 醇和酚的物理性质存在氢键，对熔、沸点和溶解度均有影响。P330 习题9.5 9.6l 醇和酚的制法 由烯烃合成 由卤代烃水解 由Grignard试剂制备三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质共性 弱酸性酸性的比较：供电子诱导效应使酸性减弱；吸电子诱导效应使酸性增强。P335 习题 9.11 9

14、.12 9.14P360 习题（五）三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质共性 氧化反应 一元醇的氧化2. -二元醇的氧化高碘酸R-CH-CH2OH OHR-C-H CH2O + HIO3 + H2OHIO4O醛AgNO3AgIO3白（鉴定二元醇的方法）P343 习题9.18 (4) P361 习题（八）三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质共性 氧化反应3. 酚的氧化醌OHCrO3HOAc,0COOOHCH3H3CH3CNa2Cr2O7,H2SO450%OOH3CCH3H3CP343 习题9.18 (6) P360 习题（二）(2) (4)三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质个性 醇的弱碱

15、性OH是很不好的离去基团，但可利用醇的弱碱性，使 OH 质子化： O+H2 H2O为好的离去基团，离去H2O 比较容易。所以，对于醇的亲核取代或消除反应时，主要在酸性介质中进行，醇易生成羊盐，加速反应。且较容易发生SN1或E1的反应。三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质个性 醇与氢卤酸反应3 2 1醇的鉴别Lucas试剂（浓HCl+无水ZnCl2）CCH3CH3CH3OHZnCl2HCl室温CCH3CH3CH3Cl（立即混浊）（立即混浊）CCH3HZnCl2HCl室温OHCH2CH3CCH3HCH2CH3Cl（片刻混浊）（片刻混浊）CH2CH3CH2CH2ClCH2CH3ZnCl2HClCH

16、2CH2OH（室温无变化，加热后反应）（室温无变化，加热后反应）三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质个性 醇与氢卤酸反应P360 习题（三）区别下列各组化合物：（2）仲丁醇和异丁醇CH3CH2CHCH3仲丁醇CH3CH3CHCH2OH异丁醇OHLucas试剂片刻混浊加热才有反应三、考试要点醇和酚l 醇和酚的化学性质个性 醇的脱水反应 分子间脱水 分子内脱水（活性：叔醇仲醇伯醇（E1） 酚环上反应（苯环的性质）三、考试要点第十章 醚和环氧化合物l 醚和环氧化合物的命名（2分）l 醚和环氧化合物的制法（5分）Willianson合成RO-Na+ + RXROR + NaX属SN2历程P368 习题10.2 优先选择体积小的部分做卤代烷烃，体积大的或稳定的做醇钠。三、考试要点醚和环氧化合物l 醚和环氧化合物的物理性质（1.5） 醚的沸点：不能形成氢键，所以沸点比相应的醇低； 醚的溶解度：与水形成氢键