羧酸取代型杂氮配体的合成表征及其与过渡金属钴镍的反应学习教案

1、会计学1羧酸羧酸(su sun)取代型杂氮配体的合成表征取代型杂氮配体的合成表征及其与过渡金属钴镍的反应及其与过渡金属钴镍的反应第一页，共26页。化合物的模型配体。第2页/共26页第二页，共26页。OOMOOMMOOMOOMMOOMMOOMMMMMOOMMMMMabcdefg第3页/共26页第三页，共26页。第4页/共26页第四页，共26页。 基于上述考虑，本论文工作设计合成了一个羧酸取代的苯并咪唑配体：1，3二(亚甲基羧基)苯并咪唑(HBImda)以及(yj)两个过渡金属配合物，这种配体可以兼具苯并咪唑和羧酸类配体的优点，有可能与不同的金属离子形成多种具有不同配位形式的配合物，并通过氢键和堆

2、叠作用构筑结构新颖的超分子化合物. 第5页/共26页第五页，共26页。第6页/共26页第六页，共26页。第7页/共26页第七页，共26页。第8页/共26页第八页，共26页。 配体HBImda(C22H20N4O8)的晶体结构 图一 配体晶体(jngt)结构图第9页/共26页第九页，共26页。 在配体HBImda中，苯环与咪唑(m zu)环的二面角为1.5，基本在同一平面. 两个与苯并咪唑(m zu)环上与杂氮相连的亚甲基羧基分别位于苯并咪唑(m zu)环的两侧，使整个配体分子处于反式的构象.咪唑(m zu)环上的CN键长范围为1.33241.3933 ，介于普通CN单键键长（1.48 ）和普通

3、CN双键的键长（1.28 ）长之间，表明咪唑(m zu)环内没有典型的CN或CN，而是具有共轭效应，是一个带一个单位正电荷的五元环，根据电荷平衡原理，配体分子中其中只有一个亚甲基羧基带有一个单位的负电荷. 第10页/共26页第十页，共26页。 图二 配体的一维无限(wxin)链第11页/共26页第十一页，共26页。 4.2 配合(pih)物Co(Bimda)2(H2O)42H2O（1）的合成 在搅拌状态下，将0.25 mmol固体Na2CO3加入到0.5 mmol配体的5 ml水溶液中，至溶液变无色澄清.将0.25 mmol Co(Ac)2的5 ml水溶液滴加入到上溶液，搅拌10-15 min

4、，得紫红色澄清液.过滤，将滤液放置于阴凉处.约两周后，析出可用于X射线衍射的紫红色单晶.产率：43% 第12页/共26页第十二页，共26页。 图三 配合(pih)物1的晶体结构 （ 为了清晰(qngx)，图中删去了未配位的水分子及所有的氢原子） 第13页/共26页第十三页，共26页。 在配合物1中，Co(II) 离子(lz)与来自两个不同配体羧基上的氧原子以及四个溶剂水分子配位，形成六配位的八面体结构. 在这个配合物中，去氢的两个亚甲基羧基的位置与自由配体相似，分别位于苯并咪唑环的两侧 . 配合物1的不对称结构基元之间也存在着氢键作用，可沿b轴形成一维无限链 . 图四 配合(pih)物1沿b轴

5、形成的一维无限链 第14页/共26页第十四页，共26页。 图五 氢键(qn jin)键合所形成的二维平面结构图 第15页/共26页第十五页，共26页。第16页/共26页第十六页，共26页。第17页/共26页第十七页，共26页。 图六 配合(pih)物2的晶体结构第18页/共26页第十八页，共26页。第19页/共26页第十九页，共26页。 由于配体分子构象的转变(zhunbin)，造就了配合物空间网络结构的明显的不同.在这个配合物中，不存在配体分子之间的堆积，只是在氢键的驱动下，配合物就能在空间形成三维的网络结构 。 图七 配合(pih)物2的三维结构网络图 第20页/共26页第二十页，共26页

6、。 从配合物1与2的晶体结构比较可以看出，随着金属离子的改变，配体BImacid的配位方式并没有改变，仍然只是以单齿配位方式与金属离子结合，形成两个配体与一个金属的简单单核结构，而与苯并咪唑环杂氮相连的另一个亚甲基羧基不参与与金属离子的配位；而且(r qi)在不对称单元中，都含有四个配位的以及两个未配位的溶剂水分子；对于相同的金属离子，改变阴离子的种类对结构没有任何的影响.第21页/共26页第二十一页，共26页。第22页/共26页第二十二页，共26页。 首先，我要衷心感谢我的导师康北笙教授对我无微不至的关怀和认真严谨的指导。其次，还要感谢陈春龙师兄给予我的大量帮助 . 最后，也向化学与化学工程

7、学院创新化学实验(shyn)基金表达我由衷的谢意。 第23页/共26页第二十三页，共26页。第24页/共26页第二十四页，共26页。7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$q

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