消除缩合反应

1、典型的有机化学反应类型典型的有机化学反应类型消除反应消除反应缩合反应缩合反应5 消除反应消除反应n1.消除反应消除反应n有机分子中脱去两个原子或基团的反应有机分子中脱去两个原子或基团的反应叫做消除反应。根据消除基团的相对位叫做消除反应。根据消除基团的相对位置，消除反应可分为：置，消除反应可分为：n消除：（消除：（1，1消除）消除）n消除：（消除：（1，2消除）消除）CHCl3NaOHEt4NBrCCl2+ HClC CYXC C+ XYn合成上重要的是合成上重要的是消除反应，它是形成消除反应，它是形成碳碳双健或叁键的经典方法。当作用碳碳双健或叁键的经典方法。当作用物含有不同的物含有不同的H时，

2、消除的方向取决时，消除的方向取决于反应按热力学或动力学控制。在热力于反应按热力学或动力学控制。在热力学控制条件下（高温），按扎依采夫规学控制条件下（高温），按扎依采夫规则取向，生成双健上取代较多的烯烃；则取向，生成双健上取代较多的烯烃；而在动力学控制下（低温），则按霍夫而在动力学控制下（低温），则按霍夫曼规则取向，生成取代较少的烯烃。曼规则取向，生成取代较少的烯烃。2. 脱氢反应脱氢反应S230-2503. 离子型消除离子型消除C CHXC C+ HX-HXX=Cl,Br,IX=OHH2SO4NaOH/ROH4. 还原消除：还原消除：C CXHXHC CC CHHXXC CKOH/ROHNaN

3、H2CH3CHCHCH3CH3BrKOH/ROHCH3CCH3CHCH3CH3CHCHCH2CH=CH2CH3BrCH3CHCHCH3CHCH=CH2KOH/ROHCH3BrKOH/ROHCH3CH3OHCH3H3PO4CCH3H3CCH3CHCH3OHH3PO4CH3CH3CCCH3CH35. 降级反应：OBr2NaOHRNH2RCNH26. 双分子消除：ROHROR + H2OH2SO4RCOOHP2O5(RCO)2O羟基酸六元环交酯CH3CHCOOHOHOOCH3H3COO羟基酸 ，不饱和酸RCHCH2COOHOHRCH=CHCOOH ,羟基酸五、六元环内酯CH3CHCH2CH2COOH

4、OHOOCH3CH2OHCH2CH2CH2COOHOO二元酸脱羧：二、三脱羧成一元酸，四、五脱水成环状酸酐，六、七脱水脱羧成环酮。HOOCCH2COOHCH3COOHCH2COOHCH2COOHOOOCHH3CCH2CH2COOHCH2CH2COOHH3CO烃基上有取代基的二元酸，热分解反应不受影响。7. 季铵碱消除Hoffmann消除RCH2CH2N(CH3)3OHRCH=CH2 + N(CH3)3CH3CH2CHN(CH3)3OHCH3CH3CH2CH=CH2CH2CH2NCH2CH2OHCH3CH3CH=CH2C连有吸电子基时，H显酸性，易于消除。6 缩合反应缩合反应n1.缩合反应n缩合

5、反应是羰基化合物的主要反应，一般情况下，都是由烯醇负离子（或碳负离子）对羰基化合物进行亲核进攻形成新的CC化合物。根据参加缩合反应的反应物不同，可将缩合反应分为：n羰羰缩合n羰酯缩合n酯酯缩合2. 羰羰缩合羰羰缩合n通式：RCH2CHORCH2CHO+OH-RCH2CHCHCHOOHRCHORRCH2CH=C醛的自身缩合，含醛的自身缩合，含H H的醛与不含的醛与不含H H的醛的醛缩合，二元醛、酮的分子内缩合在合成上有一定缩合，二元醛、酮的分子内缩合在合成上有一定的应用价值。的应用价值。CCH2OHCH2OHCH2OHHOH2C=C2CH3CHO + 3HCHOOH-(CH2OH)3CCHONaBH4C(CH2OH)4CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3OOOH-CH3COCH33. 羰酯缩合COCH3H3CO+ HCOOC2H5EtONaCOCH2CHOH3COO+ HCOOC2H5OEtONaCHOCOOC2H5+COCH3EtONaCCH2COOCHO+CH2(COOEt)2NCH C(COOEt)2OCCH3O+OEtOCCOOEtEtONaCCH2CCOOEtOO4. 酯酯缩合2CH3COOC2H5EtONaCH3CCH2COOEtO2phCH2COOEtEtONaphCH2CCHCOOEtOphCOOEtCOOEtEtONaOCOOEt