分析化学复习课

1、 第四章第四章 误差与实验数据的处理误差与实验数据的处理1.系统误差与随机误差。P82系统误差影响分析结果的准确度，是定量分析中误差的主要来源，随机误差的大小决定了分析结果的精密度。2.减小分析过程中的误差。P993.计算结果的有效数字保留问题。4-8. 下列数据各包括了几位有效数字？0.008327.160700.07.80pKa=4.74pH=10.00二二五五四四三三二二二二第五章第五章 化学平衡与滴定分析法概论化学平衡与滴定分析法概论1.标准溶液的配置和浓度的标定。标准溶液的配置和浓度的标定。P126 标准溶液是指已知其准确浓度的溶液。2.滴定分析中的计算。滴定分析中的计算。P129

2、基准物质的选择。例标定NaOH溶液选择KHP作为基准物质理由。 欲使滴定时的消耗0.10 molL -1 HCl 溶液2025ml，问应称取基准试剂NaCO3多少克？此时称取误差能否小于0.1%？ 解：设应称取解：设应称取 x g . Na2CO3+2HCl = 2NaCl+CO2+H2O当1 =20ml 时X = 0.50.102010-3105.99 = 0.11 g当2 =25ml 时X = 0.50.102510-3105.99 =0.13g此时称量误差不能小于0.1%5-18第五章第五章 酸碱滴定法酸碱滴定法1.酸碱水溶液中氢离子浓度（PH）的计算。2.酸碱缓冲溶液。3.酸碱指示剂。

3、4.强酸（碱）与弱碱（酸）的滴定。5.多元酸碱的滴定。6.酸碱滴定法的应用（混合碱的分析）。一元弱酸pH计算公式及条件判别式cKHKcKcKKcKHKacKcKcKKKHKcKcKKcKcKKHAKHaawawawaaaaawaawaWa400/,202(,400/,20)2() 1(24400/,20) 1 ()400/,20(2时时当当最最简简式式：）近近似似式式时时当当近近似似式式时时，当当近近似似式式：精精确确式式：一元弱碱一元弱碱A-A-的的OH-OH-的计算的计算精确式:wbbwbKAKOHKCKCK400/,20近似式：最简式：bbwbCKOHKCKCK;400/,20)2(;4

4、00/,20)2(近似式当wbbwbKCKOHKCKCK) 1(24,400/,20) 1 (2近似式当CKKKOHKCKCKbbbbwb6-18 计算下列各溶液的pH：(4) 0.025 molL-1 HCOOH解：查表可知Ka=1.810- 4，则有CKa=4.510-620Kw，C/Ka=0.025/ 1.810-4400H+= 2.0310-3pH= -lgH+=2.69242cKaKKaa缓冲溶液P1611.缓冲溶液PH的计算，重点是应用最简式。2.缓冲容量与缓冲范围。例 六次甲基四胺(CH2)6N4缓冲溶液的缓冲pH范围是（A）（已知六次甲基四胺pKb= 8.85）A. 46 B.

5、 68 B. C. 810 D. 911 abaCCpKpHlog强酸（碱）与弱碱（酸）的滴定1.直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据。CspKa10-82.终点误差的计算。林邦误差公式 混合碱的分析P192 V1 V2 0 为NaOH和Na2CO3 V2 V1 0 为NaHCO3和Na2CO3 1.了解络合滴定中的滴定剂。2.络合滴定中的副反应和条件形成常数。 EDTA的酸效应 P213酸度越高， 越大，EDTA的酸效应越严重（随PH增大而减小） 。)(HY3、络合物、络合物MY的条件形成常数的条件形成常数M + Y = MY MYMYMYK（绝对形成常数）（绝对形成常数） 由于副反应的发

6、生，没有生成由于副反应的发生，没有生成MY的金属离子为的金属离子为M，EDTA为为Y。YMMYYMMYYMMYYMMYKK（条件形成常数）（条件形成常数） YMMYMYlglglglgKK4、EDTA滴定曲线的绘制滴定曲线的绘制重点掌握化学计量点时公式计算影响滴定突跃的主要因素：金属离子浓度一定金属离子浓度一定时时,KMY越大，突跃越大。越大，突跃越大。KMY一定时，一定时，CM越大，突跃越大。越大，突跃越大。5、络合滴定指示剂、络合滴定指示剂掌握金属指示剂的变色原理以及滴定终点颜色突变反应式。)lgp(21npZZnYspZn,spKc6、终点误差和准确滴定的条件、终点误差和准确滴定的条件%

7、1001001MYspM,MpMpt KcEMp （林邦误差公式）（林邦误差公式） 重点知道用 来判断重点误差的正负直接准确滴定金属离子的条件6lgMYspM,Kc直接准确滴定可行性判据直接准确滴定可行性判据7、络合滴定中酸度的选择和控制、络合滴定中酸度的选择和控制重点掌握单一金属离子滴定的最高酸度表达公式。P234最高酸度与最低酸度之间的范围称为络合滴定的适宜酸度范围。P23520、以、以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于对于EDTA滴定滴定Zn2+的主反应，（的主反应，（1）计算）计算NH3=0.10mol/L, CN-=1.010-3mol/L时

8、的时的Zn和和 logKZnY值。（值。（2）若）若cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离求计量点时游离Zn2+的浓度的浓度Zn2+等于多少？等于多少？3ZnY()31416.74YY234ZnNH )132333435.10-44.70ZnN)4ZpH=lgK=16.50lg2.4Zn-NHZn-Ni10lglg()=0.451NH NH NH NH 101CN 10Zn OHZnH2.274.617.019.06（C解：查表得10时 ，的累积形成常数为10,10,10,10；的为3nNH )ZnN)()5.104.702.45.25Y2101010210lglglglg1

9、6.55.250.4510.80Zn OHZnYZnYZnKK（C（2）计量点时cZn , Sp=cZn/2=0.01000mol/L pZnsp=0.5(pcZn , sp+lgKZnY) =0.5(2.00+10.80) =6.40由由所以所以则Zn2+=M/M(L)=cZn , sp/M(L)=0.01000/105.25=10-11.65 =2.210-12 molL-1)(44332210111 LMMLLLLMM)( LMMMMM28在在pH=5.0时，用时，用0.002000molL-1EDTA滴定滴定0.0020molL-1Pb2+溶液时，采用（溶液时，采用（1）HAc-NaA

10、c缓冲剂，终点时缓冲剂，终点时CHAc+CAc=0.31molL-1；(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI缓冲剂缓冲剂（不与（不与Pb2+络和）分别控制溶液的酸度，选用络和）分别控制溶液的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知差，并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形成常数络和物的累积形成常数lg1=1.9, lg2=3.3；pH=5.0时，时，lgKPb-XO=7.0。28解.（1）31. 0HAcAccc00. 531. 0lg74. 4lgAcAc

11、ccHAcAcpKapH26. 031. 0lgAcAccc1Lmol12 . 0LmolcAc由于由于Pb2+2+会与会与Ac- -发生副反应发生副反应,98. 127 . 05 . 37 . 09 . 1221)(10)10(10)10(1011AcAcAcPbpH=5.0时，时，45.6lg)(HY04.18lgPbYKCPb , sp=10-3.00 molL-161. 998. 145. 604.18lglglglgYPbPbYPbYKK305. 6261. 932lg,PbYspPbspKpcpPb lg7.0Pb XOpPbK 因为因为Pb2+此时有副反应此时有副反应02. 59

12、8. 10 . 7lgPbteppPbpPb285. 1305. 602. 5speppPbpPbpPb%1%10010101010%100101061. 900. 3285. 1285. 1,PbYspPbpPbpPbKcEt故(2)pH=5.0(2)pH=5.0时，时，45. 6lg)(HY04.18lgPbYK30.7259.1132lg,PbYspPbspKpcpPb0 . 7lg0 xPbtepKpPbpPb30. 030. 70 . 7speppPbpPbpPb%007. 0%10010101010%100101059.1100. 330. 030. 0,PbYspPbpPbpPb

13、KcEt例1. 在pH10.0的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，用0.02000molL1EDTA滴定0.020molL1Zn2+。已知lgKZnY16.50；pH10.00时 100.45， ，在计量点附近Zn(NH3) = 105.00。问（1）如pM=0.2,欲Et 不大于0.1%，问此时能否直接准确滴定（判别式加以说明）？（2）计算计量点的。（3）采用铬黑T指示剂，已知pH=10.00时，pZnep(pZnt)=12.2，问指示剂终点的=?（4）计算终点误差，欲要求Et不大于0.1%，试判断指示剂选择是否合理2. 4Zn( OH)10a=(H )Ya解：（1） 可以准确滴定Zn2+ （2

14、） （3） （4） =0.014% 指示剂选择合理 00. 54 . 200. 5)()(101101013OHZnNHZnZn05.1145. 000. 550.16lglglglgYZnZnYZnYKK605. 9)1010lg(lg05.1100. 2,ZnYspZnKC52. 6)05.1100. 2(21)lg(212,2nYspnspKPCpZn2 . 700. 52 .12lgZntepPZnpZn07 . 052. 62 . 7speppZnpZnpZn05.1100. 27 . 07 . 02,210101010101022nYspnPPtKCEnn 1.主要掌握用能斯特方程来计算条件电势；电子偏移方向P2892.影响条件电势E的外界因素（生成沉淀，形成络合物，溶液的酸度）；3.掌握氧化还原滴定曲线及终点的确定。 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2Red2Ox222Red1Ox111lg059. 0lg059. 0CCCCnnspsp212211 nnnnps1.沉淀重量法的特点；2.沉淀重量法要求沉淀反应尽可能完全，沉淀纯净，易于过滤和洗涤，且易于转化为称量形式 ；3.了解沉淀的类型及沉淀的形成；4.掌握进行沉淀的条件；5.换算因子的表达式。 重点做好P330 27题27.重量分析法测