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1、聚合物聚合反应的类聚合物聚合反应的类型及其特点型及其特点 由低分子单体合成聚合物的反应称为由低分子单体合成聚合物的反应称为聚聚合反应合反应n聚合反应有两种重要的分类方法:聚合反应有两种重要的分类方法:一、一、按单体和聚合物的组成和结构变化分类按单体和聚合物的组成和结构变化分类 加聚反应加聚反应(Addition Polymerization)(Addition Polymerization) 缩聚反应(缩聚反应(Condensation PolymerizationCondensation Polymerization) 二、按反应机理分类二、按反应机理分类 逐步聚合反应(逐步聚合反应(Ste
2、p PolymerizationStep Polymerization) 连锁聚合反应(连锁聚合反应(Chain PolymerizationChain Polymerization)加聚反应加聚反应n加聚反应加聚反应(addition polymerization):烯类烯类单体加成而聚合起来的反应单体加成而聚合起来的反应n加聚反应的生成物称加聚物加聚反应的生成物称加聚物(addition polymer)加聚反应的特点:加聚反应的特点:l加聚反应往往是烯类单体加聚反应往往是烯类单体 键加成的聚合反键加成的聚合反应应l加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结
3、构有所改变结构有所改变l加聚物分子量是单体分子量的整数倍加聚物分子量是单体分子量的整数倍l聚合过程无副产物生成聚合过程无副产物生成缩聚反应缩聚反应n缩聚反应(缩聚反应(Condensation Polymerization):是官能团单体多次缩合成聚合物的反应是官能团单体多次缩合成聚合物的反应 n缩聚反应的主产物称为缩聚物(缩聚反应的主产物称为缩聚物(condensation polymer)缩聚反应的特点缩聚反应的特点o缩聚反应通常是官能团间的聚合反应缩聚反应通常是官能团间的聚合反应o缩聚物中往往留有官能团的结构特征缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如如 -OCO- -NHCO-,故大部分缩
4、聚物都是杂链聚合物,故大部分缩聚物都是杂链聚合物o缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子 量不再是单体分子量的整数倍量不再是单体分子量的整数倍o反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等逐步聚合逐步聚合l逐步聚合(逐步聚合(Step PolymerizationStep Polymerization):):在低分子在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的o反应早期反应早期, , 单体很快转变成二聚体、三聚体、四单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些
5、低聚体之间进聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行行o聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成o大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合都属于逐步聚合 o单体通常是含有官能团的化合物单体通常是含有官能团的化合物连锁聚合反应连锁聚合反应l连锁聚合反应连锁聚合反应(Chain Polymerization):也称):也称链链 式反应,反应需要活性中心式反应,反应需要活性中心o聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反 应组成,各步反应速率和活化能差别很大应组成,各步反应速率和活化能差别很大o反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂o进行连锁
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