中药化学习题集糖与苷吴立军

1、第二章糖和苷一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式（寡糖只写Haworth投影式）1. B-D-葡萄毗喃糖3. B -D-甘露毗喃糖5. B -D-木毗喃糖7. B -D-半乳吡喃糖9. a -L-吠毗喃糖11. B-D-半乳毗喃糖醛酸13.芦丁糖15.樱草糖17.槐糖19.棉子糖投影式如下：1. B-D-葡萄毗喃糖2.a-L-鼠李毗喃糖4.a-L-阿拉伯吠喃糖6.B -D-核吠喃糖8.B -D-果吠喃糖10.B-D-葡萄毗喃糖醛酸12.新橙皮糖14.蔗糖16.麦芽糖18.海藻糖20.槐三糖2 .a-L-鼠李毗喃糖3 . B -D-甘露毗喃糖5. B -D-木毗喃糖7. B

2、-D-半乳牛喃糖4.a-L-阿拉伯吠喃糖6.B -D-核吠喃糖8.B -D-果吠喃糖9. a -L-吠毗喃糖11. B-D-半乳毗喃糖醛酸13.芦丁糖10.B-D-葡萄毗喃糖醛酸12.新橙皮糖14.蔗糖15.樱草糖16.麦芽糖17.槐糖18.海藻糖19.棉子糖20.槐三糖二、名词解释1. 1C和C1构象式和4c构象式5.D构型、L构型7.吡喃型糖、吠喃型糖9.Molish 反应11.乙酰解反应13. B-消除反应15.昔化位移17.前手性碳19.昔化位移中的同五异十其余七和A构象式4.B构型、a构型6.相对构型、绝对构型8 .低聚糖、多糖10 .还原糖、非还原糖12 .酶解反应降解（过碘酸降解

3、）16.端基碳P解析：1、2、3 毗喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C、C、C、 O四个原子构成的平面为准，当C在面上，C在面下时，称为4C,简称为1式 或N式;当C在面下，C在面上时4称为1C,1简称为1C式或人式。4、a、B表示相对构型，当C-OH和C （六元氧环糖-毗喃糖）或C （五元氧环 糖-吠喃糖）上的大取代基为同1侧的为3型，为异侧的为a型。45、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5 （毗喃糖）或C4 （吠喃糖）上大取代基的方向，向上的为D,向下的为L。6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心 的构型。绝对构型：当

4、一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体 的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对 构型。7、吠喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为吠喃型糖毗喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为此喃型糖。8、低聚糖：由2-9个单糖通过背键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。多糖：由十个以上单糖通过背键连接而成的糖称为多糖。9、Molish反应：糖在浓H SO （硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生 物与a-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H SO的液面间形成紫环，因 此又称紫环反应。2 410、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。

5、非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似， 但进攻的基团是CH CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。.一 312、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可 确定背键构型，根据获得的次级甘、低聚糖可推测首元与糖及糖与糖的连接关系， 能够获得原昔元。13、B-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个 消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者a-消除。 如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上，称为1,2消除或者B -消除。14、Smith降解：是将高

6、碘酸氧化产物用硼氢化合物（如硼氢化钾或硼氢化钠）还 原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解，用纸层析鉴定水解产物，由 水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。15、昔化位移：糖与甘元成昔后，首元的a-C、B-C和糖的端基碳的化学位移 值均发生了改变，这种改变称为昔化位移。16、端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子（不对称碳原子），该碳原 子称为端基碳。17、前手性碳：在一个对称碳上增加一个取代基后，该碳就变成了手型碳，这样 的碳称为前手性碳。18、Bio-gel P：是聚丙烯酰胺凝胶，丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按 一定比例混合，在催化剂（如过硫酸铵）作用下聚合而成的交叉

7、网状结构的凝胶， 使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用的浓度和交联度控 制。常用做层析介质、电泳分离支持材料等。19、昔化位移中的同五异十其余七：当昔元和端基碳的绝对构型相同时，a -C 向低场位移约5个化学位移单位，不同时则位移约10个化学位移单位（当然仅 限于两个B-C取代不同的环醇昔），其余的首则位移约7个化学位移单位。三、填空题1.根据背在生物体内是原生的还是次生的可将昔分为原生昔和次生昔;根据昔中 含有的单糖基的个数可将昔分为单糖甘、双糖苷和三糖昔等;根据首元上与糖连 接位置的数目可将昔分为单糖链背和双糖链昔等;根据首元化学结构类型可将昔 分为黄酮昔、蒽醍甘、香豆素甘

8、、脂素甘和生物碱昔等；根据昔的某些特殊性质 或生理活性可将昔分为皂昔和强心昔等；根据昔键原子可将昔分为氧甘、硫昔、 氮昔和碳昔等，其中氧省最多。2 .从生物体内提取昔时，首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特 征3 . 糖和苷类化合物对Molish反应呈阳性反应。4 .苦杏仁酶只能水解B-六碳葡萄糖甘，纤维素酶只能水解B-D-葡萄糖甘，麦 芽糖酶只能水解a-D-葡萄糖昔。5 .醇类化合物成背后，向低场位移的是a-碳，向高场位移的是B-碳。6 .酚类化合物成背后，向低场位移的是B-碳和端基碳，向高场位移的是a-碳。7 .通常不能根据端基碳上质子的偶合常数确定背键构型的糖苷是呋喃型糖和根

9、喃型糖8 .分离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维 素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等。9 .多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、 旋光测定法和其他方法等。10 .糖的醚化反应最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法（Hakomor）11 .可确定背键构型的方法有酶解法、Klyne经验公式法、1HNMR谱、13CNMR谱、 缓和酸水解和2D-NMR等。12 .可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖 醛酸等。13 .具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属等试剂反应形成 络合物。1

10、4 .背键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解；部分裂解所用的试剂和 方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等；按所用的方法可 分为均相水解和双向水解;双相水解可避免昔元长时间受酸碱等的作用，有利于 提高昔元的收率和获得原昔元;按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、 乙酰解、酶解和过碘酸裂解等；背键为缩醛（酮）结构，通常对酸不稳定，对碱 稳定。15 .在酸催化水解中，凡有利于昔键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利 于昔键的水解。16 .过碘酸氧化裂解法是一种反应条件温和、易获得原苴元、并可通过反应产物 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种昔键

11、裂解方法，该法特别 适合于昔元不稳定的昔和碳昔的裂解，但对于昔元上含有邻二醇羟基或易被氧化 的基团的昔则不能使用。17 .碳首用Fec,氧化开裂背键，获得的并不是存在于原是中的糖，而是其C；C2 间的开裂产物。如葡萄糖碳背用Fecl3开裂，获得的糖是阿拉伯糖。18 .糖醛酸是用普通的方法很难开裂，常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸铅 分解法、醋酐-毗啶分解法和微生物培养法等。19 .为了获得原生背，可采用双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取 法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。20 .昔键的酶水解具有反应条件温和，是缓和的水解反应。四、按背键原子对昔类化合物分类123456789101

12、112分类情况如下：编号1、2、3、4、5、6、7、8为氧昔编号9为硫昔编号10为氮背编号11、12为碳背五、单项选择题1 .大多数B-D-背键端基碳的化学位移值在（C ）。2 .大多数a-D-背键端基碳的化学位移值在（B ）。3 . a-L-背键端基碳的化学位移值在（C ）。4 .大多数B-L-背键端基碳的化学位移值在（B ）。5 .能用碱催化水解的苷是（C ）。A.醇昔 B.碳苷 C.酚昔 D.氮昔6 .不宜用碱催化水解的昔是（C ）。A.酯昔B.酚昔C.醇昔D.与羰基共轭的烯醇甘7 .能通过B-消除反应发生背键断裂的是（A ）。A.藏红花苦苷B.水样首羟基香豆素甘D.秦皮素8 .最难水解

13、的昔是（C ）。A氧昔 B.硫昔 C.碳昔 D.氮昔9 . B-D-葡萄糖甘酶只能水解（C ）。A. a -D-背键B. B -D-背键C. B -D-葡萄糖昔键D.所有背键10 .苷类化合物的定义是（D ）。A.糖与非糖物质形成的化合物称首B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称首C.糖与糖形成的化合物称首D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与昔元脱水形成的 物质称首11 .糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A ）。A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加12 .天然界存在的昔多数为（C ）。D.稳定性增加B.碳昔C. B-D 或 a-L 甘D. a-D 或 B-L

14、 甘A.去氧糖苷13 .在糖的纸色谱中固定相是（A ）。A.水B.酸C.有机溶剂D.纤维素14 .分离糖类化合物纸色谱最常用的展开剂是（C ）。A.CHCljCH30H（9:1）（9:1）二正丁醇-醋酸-水（4： 1： 5上层）D.乙酸乙酯-乙醇（6： 4）15 .酸催化水解时，最易断裂的背键是（B ）。去氧糖，6-二去氧糖C.五碳醛糖D.六碳醛糖16 .对水溶解度小，且难于断裂的背键是（D ）。A氧昔 B.硫昔 C.氮甘 D.碳背17 .Molish反应的试剂组成是（C ）。A.氧化铜-氢氧化钠B.硝酸银-氨水C. a-萘酚-浓硫酸D. B -萘酚-浓硫酸18.用活性炭色谱分离糖类化合物时，

15、所选用的洗脱剂顺序为（D ）。A.先用乙醇洗脱，然后再用水洗脱B.用甲醇、乙醇等有机溶剂洗脱C.先用乙醇洗脱，再用其他有机溶剂洗脱D.先用水洗脱，然后再用不同浓度乙醇洗脱19 .属于非还原型糖的是（A ）。B.芦丁糖D.龙胆二糖B.a和B型D.几种形式均有A.蔗糖C.麦芽糖20 .糖在水溶液中以（D ）形式存在。A.吠喃型和毗喃型C.开链式21 .能确定背键构型的是（D ）。A.酸解B.乙酰解C.碱解D.酶解22 .大多数B-D和a-L首端基碳上质子的偶合常数为（C ）。23 .碘遇葡萄糖的聚合物可呈色，其颜色与聚合度有关，呈现蓝色的是（D ）。A.聚合度为4-6B.聚合度为12-18C.聚合

16、度为20-25D.聚合度为50以上24 .不属于氧昔的是（D）。A.秦皮背B.吲哚昔C.野樱昔D.萝卜首25 .过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（B ）。A.邻二醇8.邻三醇C.邻二酮D. a-酮酸26 .过碘酸氧化反应能形成氨气的是（C ）。A.邻二醇8.邻三醇C. a-羟胺D. a-酮酸27 .能消耗2mol过碘酸的是（A ）。A.葡萄糖昔甲氧基葡萄糖首甲氧基葡萄糖昔甲氧基葡萄糖首28 .昔类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C ）。29 .甲基五碳糖甲基上的质子化学位移值在（A ）。30 .糖的甲基碳的化学位移值在（B ）。31 .六碳毗喃型醛糖的羟甲基碳的化学位移值在（C ）。32 .除端

17、基碳和末尾碳外，糖上其余碳的化学位移值在（D ）。33 .在毗喃糖中当端基质子位于横键时，其端基氢的偶合常数在（D ）。34 .不能用端基碳上氢的J值判断首键构型的是（B ）。A.葡萄糖昔键B.鼠李糖首C.核糖昔D.木糖昔35 .糖的纸色谱最常用的显色剂是（B）。A.三氯化铝B.邻苯二甲酸苯胺C.碘化秘钾D.醋酸镁乙醇液36 .根据糖与HIO4反应所生成的产物可以确定糖的结构为此喃型或吠喃型，若生 成产物为CH3CHOHCHOHCHO，则该糖为（B）。A.甲基五碳糖毗喃型B.甲基五碳糖吠喃型C.五碳糖毗喃型D.五碳糖吠喃型37 .用盐酸水解时，下列首中最易水解的是（A）。去氧糖甘去氧糖甘C.葡

18、萄糖苷D.葡萄糖醛酸38 .在天然产物中，不同的糖和首元所形成的昔中，最难水解的昔是（A）。A.糠醛酸甘B.氨基糖首C.羟基糖甘，6-二去氧糖39 .可用于首类化合物鉴别反应的是（C）。A.Tollen六、问答题1.简述糖链结构测定常用的方法和程序。答：糖链结构测定主要从糖的连接位置的测定和糖链连接顺序的确定。（1）糖的连接位置的测定1）.甲基化法：将被测物全甲基化，水解昔键，用GC定性定量分析，具有游离羟基的部位是 糖的连接位点。2）1H-NMR 法：根据乙酰化后的质子化学位移判断糖的连接位点。3) . 13C-NMR 法:通过昔化位移，推断糖的连接位点。（2）糖链连接顺序的确定1 .）部分

19、水解法：将糖链水解成较小片段（低聚糖），然后分析片段推断糖链的结构。2 .）质谱法根据质谱中的裂解规律和裂解碎片推测糖链的连接顺序。3 .）NMR 和 2D-NMR 法。2 .简述昔键裂解的方法、使用范围及优缺点。背键的裂解方法有以几种分类方法，按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂 解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；按照所用催化剂的不同可分为酸 催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。（1）酸催化水解首键为缩醛结构，对酸不稳定，对碱较稳定，已被酸催化水解。反应机制是 背键原子先被质子化，然后背键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间 体再与水结合形成糖，并释放催化质子。酸水解难易程度规

20、律：有利于昔键原子 质子化和中间体形成的因素均有利于水解。（2）乙酰解反应乙酰解反应可开裂部分背键，所得产物为单糖、低聚糖及首元的酰化物，增 加了产物的脂溶性，有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸（H2sO4、 HClO4、CF3cOOH、ZnClB%等）反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+。 背键邻位羟基乙酰化或背键邻位有环氧基时，强的诱导效应使背键裂解反应变 慢。乙酰解反应易使糖端基发生异构化。（3）碱催化水解和B-消除反应通常背键对碱稳定，不易被碱水解。而酰昔、酚昔、与羰基共轭的烯醇甘、 背键B位有吸电子基团的背易被碱水解。B-消除反应：首键B位有吸电子基 团可使

21、a位氢活化，有利于OH-的进攻，因此可与昔键发生消除反应而开裂首 键。在1-3或1一4连接的聚糖中，还原端的游离醛（或酮）能使邻位氢活化而 与3-O-或4-O-背键起消除反应。因此能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落，对非 还原端则无影响。1一3连接聚糖还原端剥落所形成的产物是3-脱氧糖酸，1一4 连接聚糖的产物是3-脱氧-2-羟甲基糖酸。由此可推断还原糖的取代方式。(4)酶催化水解反应特点：反应条件温和、专属性高、能够获得原昔元等。这种不论分子的大小、 结构形状如何，只要存在某种昔键就可用某种酶酶解的酶称为基团特异性酶，也 称同工酶。而有些少数酶只能水解某个化合物的某个首键，专属性非常强。(5)过

22、碘酸裂解反应(Smith降解法)特点：反应条件温和、易得到原昔元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的 连接方式以及氧环大小。适用范围：首元不稳定的昔和碳背(得到连有一个醛基 的首元)，不适合首元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的首。3 .背键构型的确定方法有哪些、各有哪些局限性(1)酶水解法水解具有专一性，因而适用面不广，如麦芽糖酶专属水解a-葡萄糖型首。(2) Klyne经验公式法此法来确定首键的构型，凭的仅是一经验公式，它的基点在于不同单糖的端基C 旋光贡献差别大，由此而来的一个公式。(3) 1H-NMR 法利用1H-NMR谱中组成昔的端基质子的偶合常数判断昔键的构型，是目前最常用 且较准确的

23、方法。(4) 13C-NMR 法根据糖端基C的化学位移值来判断昔键构型。(5) 2D-NMR法2D-NOESY谱可以用于糖背键构型的确定。4 .简述过碘酸氧化的特点 过碘酸氧化是一个反应条件温和、易得到原昔元、通过反应产物可以推测糖的种 类、糖与糖连接方式以及氧环大小的一种昔键裂解方法。该法特别适用于那些昔 元不稳定的昔和碳昔的裂解，但对于那些昔元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团 的昔则不能应用，因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。5 .伯醇甘的昔化位移值是多少糖与伯醇成昔后，昔与昔元相比a-C向低场位移5-7个化学位移单位，B-C向 高场位移约4个化学位移单位；背与该糖的甲首相比，端基

24、碳（C-1）向高场位 移1-2个化学位移单位。昔化位移值为6 .环醇苷的昔化位移值是多少糖的两个B -C均为仲碳的仲醇成昔后，昔与昔元相比a-C向低场位移5-7个化 学位移单位，糖与该糖的甲首相比，糖的端基碳向高场位移1-4个化学位移单位。 其B-C的昔化位移与糖端基碳的构型有关，当糖端基碳的构型为R时，pro-S 碳和pro-R碳分别向高场位移约4和2个化学位移单位，当其构型为S时则与之 相反。7 .酯昔和酚昔的昔化位移值是多少酯昔和酚昔的昔元a-C通常向高场位移，通常遵循苷化位移中的同五异十其余 七原则。即当昔元和端基碳的绝对构型相同时，a-C向低场位移约5个化学位 移单位，不同时则位移约

25、10个化学位移单位（当然仅限于两个B-C取代不同的 环醇昔），其余的首则位移约7个化学位移单位。8 .简述pro-S和pro-R碳的命名规则对于环醇类化合物，在e键上增加一个基团，并将该基团的优先序列定为第三， 按R、S命名规则进行命名，当为R构型时则称该碳为pro-R碳，反之则称为pro-S 碳。当氢原子在面下时，顺时针转为R,逆时针转为S,当氢原子在面上时则与 之相反。七、判断题1 .昔类化合物和水解甘的酶往往共存于同一生物体内。 (J )2 .糖与糖连接的化学键称背键。(X)3 .多糖也属于还原糖。(X)4 .蔗糖是还原糖。(X)5 .天然界存在的三糖以上的大多数寡糖是非还原糖。 (J

26、)6 .Tollen反应和Felling反应对还原糖和非还原糖都呈阳性反应。 (X)7 .Molish 反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应。 (J )8 .低聚糖、多糖和甘类化合物用Felling反应无法区别。 (J )9 .单糖与昔类化合物可用 Tollen 反应区别。 (J )10 .一些单糖类化合物的显色剂可大体区别出糖的类型。 (J )11 .根据端基碳上质子的偶合常数可推断出所有昔键的构型。 (X)12 .所有B-D或a-L背端基碳的化学位移值都在100-160。 (X13 .Smith降解适合于所有苷类化合物背键的裂解。 (X)14 .肠道某些微生物产生的酶可断裂碳甘，并可获得完整的

27、苷元。(J )15 .通过苷化位移可确定所有昔元中与糖相连的碳的绝对构型。 (X)16 .如果已知与糖相连的昔元碳的绝对构型，无论属于何种醇甘都可根据昔化位 移推断出背键的构型。(X )17 .淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1-4结合的直链聚合物。(X )18 .天然界糖的优势构象多数是C1式。（J ）19 .由2-9个单糖通过昔键连接的物质称为低聚糖或寡糖。（J ）20 .有些多糖也具有还原端，故这些糖属于多糖。（义）21 .EI-MS 可 以 测 定 出 昔 的 分 子 量。（义）22 .酸催化水解，毗喃糖昔较呋喃糖甘易水解。（X ）23 .酸催化水解，酮糖甘叫醛糖昔易水解。（J ）24 .

28、酸催化水解，昔元为小基团时，横键的背键较竖键易水解。（J ）25 .酸催化水解，昔元为大基团时，横键的背键较竖键易水解。（X ）26 .酸催化水解，酚昔和烯醇甘较醇甘易水解。（J ）27 .酸催化水解，因氮原子的碱性较强，故氮甘易水解。（X ）28 .糖 醛酸甘 是一种 难 水解 的 背。（J ）29 .大多数植物中的多糖都具有较强的生物活性。（J ）30 .昔亦称背或配醣体，昔元亦称配基。（J ）31 .能与糖形成昔的天然产物仅是一小部分。（X）32 .不同苷类化合物的理化性质相差很大。（J ）33 .昔类化合物最大的共性是糖和背键。（J ）34 .多羟基醛酮类化合物称 为糖。（J ）35

29、.糖的Fisher投影式在纸面上转动90° ,其构型不变。（X）36 .Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。（J ）37 .在Harworth投影式中Fisher投影式右侧的基团在面下。38 .单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。（J ）39 .单糖在水溶液中毗喃型和呋喃型共同存在。（J ）40 .一旦糖形成了背，则只能以呋喃型或毗喃型中的一种形式存在。（J ）41 .一旦糖形成了背，则只能以a型或B型中的一种形式存在。42 .一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固定。（J ）43 . a-L 和 B-D 所指 的 是 绝对构 型。（义）44 .从端基碳的

30、构型看 a-L 与 B-D 相同。（J ）45 .糖主要以呋喃型和毗喃型存在 。46.糖的结构式可由Fisher投影式、Harworth投影式和优势构象式三种形式存在。（J ）47 .在糖的结构式中可以一根直线表示羟基。（J ）48 .在Fisher投影式中距离羰基最远的手型碳上的羟基位于右侧者称为D型糖，位于左侧者称为L型糖。（J ）49 .在Harworth投影式中五碳毗喃型糖的C -OH在面下的为D型糖，在面上的为4L型糖。（J ）50 .在Harworth投影式中五碳毗喃型糖的C -R在面下的为D型糖，在面上的为L4型糖。（义）51 .在Harworth投影式中甲基五碳毗喃型糖和六碳毗

31、喃型糖的C-R在面下的为D 5型糖，在面上的为L型糖。（X ）52 .在Harworth投影式中对于甲基五碳毗喃型糖和六碳毗喃型糖，无法判断其D、（J ）53 .单糖成环后，其C称为端基碳。（X ）154 .单糖成环后，形成的一对异构体称为端基差相异构体。（J ）55 .在Fisher投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧者 为 B 型， 异 测 者 称 a 型。（X）56.在Harworth投影式中五碳毗喃型糖的CJH与CjOH在同侧者为B型，异测者称a型。（X）57 .在Harworth投影式中五碳呋喃型糖的CJH与CjOH在同侧者为B型，异测者称a型。（J ）58 .在

32、Harworth投影式中甲基五碳毗喃型糖和六碳毗喃型糖的C -OH与C -R在同 15侧者为B型，异测者称a型。（J ）59 .在Harworth投影式中对于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，无法判断其构a、B 型。60 .绝大多数毗喃型糖的优势构型为椅式构象。（J ）61 .对于B-D或a-L型毗喃糖，当优势构象为C1式时，其CjOH在竖键上；当优势构象为1C式时，其"-OH在横键上。（X ）62 .在C1式中位于C4、"面上和C"、"面下的基团为竖键。（J ）63 .在优势构象中，横键与环上的间隔键平行。（J ）64 .在优势构象中，横键或竖键在环的面

33、上面下交替排列。（J ）65 .天然界存在的单键从三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最好。（J ）66 .天然界的氨基糖大多为2-氨基糖，且主要存在于动物和微生物中。（J ）67 .去氧糖主要存在于强心背和微生物代谢产物中。（J ）68 .因为多糖也是糖的一类，故具有甜味和还原性。（X ）69 .由同种单糖组成的多糖称为杂多糖。（义）70 .由两种以上的单糖组成的多糖称为均多糖。（义）71 .多糖也具有三维空间结构，可以用一、二、三、四级结构来描述。（J ）72 .单糖的种类和连接位点均较多，故杂多糖结构的确定比蛋白质要困难。（J ）73 .多糖的活性只与立体结构有关。（义）74 .胶淀粉

34、遇碘呈蓝色。（义）75 .糖淀粉遇碘呈紫红色。（义）76 .淀粉和纤维素都是葡萄糖以al-4连接的聚合物。（义）77 .树胶的主要成分是杂多糖。（J ）78 .黏液质和黏胶质都属于杂多糖。（J ）79 .肝素是一种高度硫酸酯化的右旋多糖。（J ）80 .由氨基己糖和糠醛酸组成的多糖称酸性黏多糖。（J ）81 .所有的氟昔经酸或酶水解后都可产生氢氰酸。（义）82 .只有a-羟氟昔才称之为氟昔。（义）83 .多数碳昔的两个邻位均有OR取代基。（J ）84 .碳昔的昔元多数为黄铜、蒽醍等酚酸类化合物。（J ）85 .碳背在各类溶剂中溶解度均较小，且难于水解。（J ）86 .过碘酸氧化反应对a-羟基醛

35、非常慢。 （义）87 .过碘酸氧化反应在中性和弱酸性条件下，对顺式和反式邻二醇羟基的氧化速 度相差不大。（义）88 .过碘酸氧化反应对固定在环的异边，并无扭曲余地的邻二醇羟基仍可氧化。（义）89 .过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进行的。 （J ）90 .过碘酸氧化反应与四醋酸铅氧化反应不同，可以在水溶液中进行。 （J ） 91.通过过碘酸氧化反应可以推测糖的种类、糖的氧环、糖的连接位置、邻二醇 羟基的数目等。（J ）92 .在中性和弱酸性条件下，过碘酸中的碘离子呈八面体。（X ）93 .四醋酸铅比过碘酸的氧化能力弱。（X）94 .四醋酸铅比过碘酸的氧化的选择性高。 （J ）95 .四醋

36、酸铅可以氧化呋喃糖的反式邻二醇羟基。（X）96 .常用的糖色谱显色剂是邻苯二甲酸-苯胺。（J ）97 .Purdic法不能上用于还原糖的甲基化。 （J ）98 .用箱守法甲基化时可能会使昔元上一些官能团还原。 （J ）99 .酮易与1, 3-二醇羟基生成六元环状物，醛易与顺二醇羟基生成五元环状物。（X100 .缩醛、缩酮对碱稳定，对酸不稳定。（J ）101 .通过缩醛缩酮反应既可推测结构中有无1, 3-二醇羟基和顺二醇羟基，又可推测某些糖的氧环的大小。（J ）102 .糖可通过制成硼酸络合物，再用离子交换的方法进行分离。（J ）103 .有些酚昔在水溶液中只需加热就可水解。（J ）104 .当

37、氮原子在酰胺或喀啶环上时，这样的氮甘很易水解。（X ）105 .2, 6-二去氧糖甘用很低浓度的酸就可将其水解。（J ）106 .用甲醇解的方法可确定糖的氧环。 （J ）107 .乙酰解不会使糖的端基发生异构化，但对于C2,C3有顺邻二羟基的呋喃型糖 昔有时会发生差向异构化。（X ）108 .碱催化水解，当糖的C2羟基与背键成顺式时获得的是1,6糖甘。（X ） 109.背键B位为具有吸电基团的昔可用碱催化裂解。（J ）110 .有些酶的酶解产物会随pH的改变而改变。（J ）111 .酶催化水解既可确定背键的构型，又可推测糖与糖的连接关系。（J ）112 .个别的昔除昔元用背键与糖相连外，还用醚

38、键与同一糖相连。（J ）113 .在1HNMR谱中HDO的化学位移值与测定温度有关。（J ）114 .质子的邻位偶合常数常与二面角有关，角度越大偶合常数越大，角度越小偶 合常数越小。（X ）115 .在毗喃环中，相邻的两个质子均为竖键时两面角为180。； 一个为竖键， 另一个为横键是两面角为60°。（J ）116 .可以通过糖的端基上质子的偶合常数来判断呋喃糖背键的构型。 （X ） 117.通过毗喃型糖C3和（或）C5的化学位移值明显偏大，多数大于80。（ X ） 118. B-D和a-L型的酯甘、叔醇昔及个别的酚背其端基碳的化学位移值可降脂 98。119.可以通过95-105区域碳

39、信号的个数和化学位移值来推测低聚糖昔中所含的糖的个数和背键的构型。（J ）120 .呋喃型糖和毗喃型糖都可根据端基碳的碳氢偶合常数来判断昔键的构型。（义）121 .根据端基碳的碳氢偶合常数来判断昔键的构型，鼠李糖和其他糖的参数相 同。（义）122 .当两个B碳均为仲碳时，其B碳的昔化位移值与糖端基碳的构型无关。（义）123 .当一个B碳为仲碳，另一个B碳为叔碳或季碳时，其a碳的昔化位移值 与糖端基碳的构型有关。（J ）124 . B-D和a-L型糖端基碳的绝对构型为S。（J ）125 .对于三糖以上的背，仅用昔化位移来确定糖与糖的连接位置往往较困难。（J ）126 .低聚糖昔全甲基化后经过水解，具有游离羟基的部位即是糖连接的部位。（J ）127 .对于由不同类型的糖连接起来的低聚糖及其昔可通过质谱的方法来确定糖 的连接顺序。（J ）128 .D-甘露糖甘可以用1H-NMR测定其背键构型。（X ）129 .所有昔化位移其a碳均向低场位移。（X130 .通常在存在昔的植物中同时也存在