北京大学-应用化学基础-第六章 化妆品(2)

1、1第六章 化妆品（二） 化妆品概述 化妆品原料 化妆品原料的品质分析 常用化妆品简介及化妆品的选用 配方的设计与化妆品生产 化妆品产品的成分分析2一、原料品质说明书一、原料品质说明书原料品质说明书：是原料供应商提供给客户的原料身份证。完整的说明书包括：物理检测数据化学分析数值安全性评价结果目的：从说明书上标示的完整性，评估原料商的品质管理技术及对原料的负责态度。第三节 化妆品原料的品质分析3二、油脂类原料的分析二、油脂类原料的分析 油脂类原料的品质，不能以外观、颜色、味觉等（作为辅助条件）指标来判断。分类：物理检测和化学分析两类1、物理检测（1）比重 指物质的质量，与同体积标准物质（通常为纯水

2、）的质量之比。A、条件 15.5。若需以15.5以外的温度测试比重时，应进行校正。校正公式：0 （t-t0）0.00069B、分析方法 比重计、比重瓶、比重管C、意义 判断其是否新鲜（比重一定）；久置后氧化、水解的油脂，比重有变化。4（2）折射率A、条件 589.3nm （采用黄色钠光灯D线） 温度：20 （温度升高，折射率下降）校正公式：nD20 nDt （t-20）0.00037B、分析方法 阿贝折射仪C、意义a. 折射率偏大的油脂，表示含不饱和脂肪酸较多，为干性油。b. 折射率降低，表示油脂中有游离脂肪酸，原料不新鲜。c. 折射率较大的油脂，表示其分子量较大或含共轭不饱和酸酯类。5（3）

3、外观性状 指常温下的物理状态：液体、固液体或固体。 此外还包括：颜色、嗅觉、味道等。（4）颜色 用比色计测定（5）粘度A、分析方法 用乌氏粘度计进行测定。B、意义 用于判断原料是否适合于生产目标产品。例如：由于蓖麻油的粘度太高，不适合于生产口红。62、化学分析（1）酸值 中和1g油脂或蜡中所含的游离脂肪酸所需的KOH的mg数。A、分析方法 以乙醇（异丙醇）及苯（或乙醚）的1：1混合液溶解，以酚酞为指示剂，用0.1N KOH水溶液滴定计算公式：AV=（VKOH 5.61）/G油脂 （mg/g）B、意义 了解油脂的新鲜度（温度 ，水解 游离脂肪酸甘油变质）7（2）皂化值 皂化1g油脂或蜡所需的KO

4、H的mg数。A、分析方法 将油脂溶入0.5N的KOH酒精溶液中，回流煮沸反应30min，加入酚酞作指示剂，以0.5N的HCl滴定。计算公式： 皂化值（B-A） 28.05/油脂试料实重 （mg/g） 其中：A0.5N盐酸消耗量（mL）； B不皂化，全部滴定时0.5N盐酸的消耗量。B、意义a. 制肥皂时确定用碱量b. 计算油脂平均分子量： 油脂平均分子量356.111000/皂化值8三、蜡类原料的分析三、蜡类原料的分析1、物理检测（1）比重 常温下为固态，无法直接测试。熔融制球（3mm直径）冷却投入装有酒精溶液的量筒中（酒精：水=35：65）调节（下沉加水，上浮加酒精）振荡平衡测量测量：用比重计

5、测混合液的比重，即为蜡的比重。9（2）折射率 先完全融化，测定方法与油脂测定方法相同。（3）粘度 用旋转粘度计测量（4）熔点 用熔点测定仪测定2、化学分析 同油脂10四、表面活性剂的品质分析四、表面活性剂的品质分析1、物理检测（1）清洁力A、分析方法a.将标准布（纯毛凡立丁布）经脱脂干燥后，称重。然后浸渍于10橄榄油乙醚溶液中吸附，风干，称重。b.配置浓度为0.5的表面活性剂溶液（布料的50倍量），将布放入溶液中。c.于40下洗涤30min（洗涤机转速为42r/min），倒掉洗涤液，加入氯化钙水溶液，反复水洗6次，干燥，称重。B、计算清洁力=（橄榄油量-残脂量）/橄榄油量100%112、化学分

6、析（1）水分（水含量） 为便于生产，表面活性剂原料按不同水含量供应。例如：生产分类化妆品的表面活性剂：不含水 生产洗发精、沐浴露的表面活性剂：含30%的水A、分析方法称重烘干至恒重称重注：从4050徐徐提高到105 2 水分=减少的重量/试样重100%注：对于不耐热表面活性剂，不能用此法。12（2）活性成分含量（表面活性剂的实际含量） 除水之外，原料不完全是活性成分。考虑到原料贮存的稳定性，有些原料是以酯类的形态存在，使用时需再行酸化或碱化，才具完全的表面活性。这一类原料，必须正确地掌握真正可用的表面活性成分含量，才能计算酸或碱的加入量。分析方法：HPLC法（高效液相色谱法）定性及定量分析阴离

7、子型艾普顿法、逆滴定法 阳离子型银量法、赤血盐法 非离子型碘-淀粉法（比色法）、黄血盐法13（3）固型物含量 固型物=（100-水分）100%（4）乙醇不溶物 乙醇不溶物高，说明纯度不佳。分析方法：精确称量适量的样品加热回流1h乙醇过滤用热乙醇淋洗数次滤液滤渣干燥（105）称重乙醇不溶物 = 不溶物重量/试样重量100%14（5）石油醚可溶物 含量过高，表示纯度不好。分析方法：精确称量适量的样品分液漏斗水萃取液石油醚脱水乙醇（1：1）3次蒸馏干燥残留物石油醚称重石油醚可溶物 = 残留物重量/试样重量100%15称重烘干至恒重称重五、粉体原料的品质分析五、粉体原料的品质分析1、细度分析方法：称取

8、适量（约100g）粉体，置入标准筛（标准筛从上而下筛孔 从大到小排列），以240290r/min，敲打动作140165次/min， 经10min后，称量各级筛内残留试样的量，计算通过百分率。2、水分分析方法：163、酸溶物 用于检测粉体原料的纯度，如杂质太多，则不溶残渣多。分析方法：精确称量约1g的样品烧杯水25mL加热至沸腾微沸15min浓盐酸5mL使分散使溶解水至50mL过滤干燥称重酸溶物=（试样重-残渣重）/试样重100%热水174、水溶物 无机粉体基本上是不溶于水的，如果原料中有太多的水可溶物，说明原料杂质太多。分析方法：精确称量约5g的样品烧杯水70mL加热煮沸5min加水至100m

9、L搅拌混匀冷却过滤水浴蒸发至干105110干燥1h称重水溶物=试样残渣重/试样重100%185、酸碱度分析方法：精确称量粉体原料约5g，加入水至50mL，搅拌使悬浮均匀。 30min后过滤，以滤液直接测pH值。6、重金属含量（后面讲）19（一）、雪花膏（一）、雪花膏 1、什么是雪花膏 雪花膏一般为白色膏体，擦在皮肤上能形成一层透明薄膜，又能像雪花一样立即消失，故得名为雪花膏。又因有扑鼻香气，亦称香霜。2、雪花膏的品种 按乳化体（基质）的性质分：水包油型和油包水型（1）水包油型雪花膏（俗称水质雪花）特点：擦在皮肤上不油不腻，使皮肤有滋润、滑爽、舒适的感觉。第四节第四节 常用化妆品简介（补充材料，

10、常用化妆品简介（补充材料，本部分不要求掌握）本部分不要求掌握）20（2）油包水型雪花膏（俗称油质雪花）特点：有油腻感。 总的来说，无论是水质还是油质雪花膏，擦在皮肤上后，水分被蒸发，在皮肤上留下一层透明的脂肪性物质和甘油组成的薄膜或油膜，能隔离外界干燥的空气与皮肤接触，防止皮肤中的水分过快的蒸发，又由于甘油有从外界吸收水分的性能，从而可调节和保护皮肤角质层中有适当的含水量。21（二）、冷霜（二）、冷霜 1、什么是冷霜 冷霜也是一种膏状乳化体，由于其敷在皮肤上水份蒸发吸热而使皮肤有凉爽感觉，故得名冷霜。2、冷霜的品种 水包油型和油包水型（1）油包水型冷霜特点：擦在皮肤上留下一层油脂薄膜，其抗寒润

11、肤性能、防止 皮肤干燥、皲裂等功效都比雪花膏好，适合秋冬搽用。（2）水包油型冷霜特点：敷用于皮肤上有滑爽和油腻感，在涂搽使用时变型为油 包水型。22（三）、蜜类化妆品（三）、蜜类化妆品 也称奶液。1、特点： 属于水包油型半流态乳化液，搽在皮肤上很快舒展 开，与皮肤相适应性好，对于角质层补充水分近似 化妆水，又含有一定量的油分，搽在皮肤上又有雪 花膏的护肤效果。2、蜜类的品种 按配方和加入添加剂的不同，其品种繁多，如杏仁蜜、柠檬蜜等。231、化妆水是一种透明液态的化妆品，主要用于补充皮肤中的水份，使皮肤湿润柔滑。2、化妆水的品种 （1）去垢化妆水 （2）收敛化妆水 （3）柔软化妆水 （4）营养化

12、妆水 （5）粉刺化妆水 （6）祛臭化妆水 （7）剃须化妆水（四）、化妆水（四）、化妆水241、什么是面膜 面膜是一种涂在脸上，当水份蒸发后形成一层薄膜的化妆品。2、面膜的功能 （1）使皮肤与外界干燥空气隔绝，抑制面部水份蒸发。 （2）使皮肤角质层软化，毛孔扩张，皮肤表面温度升高， 血液循环得到改善。 （3）增强皮肤对面膜中各种营养成分的吸收，促进皮肤新 陈代谢。 （4）清洁皮肤毛孔。（五）、面膜（五）、面膜252、面膜的种类 （1）凝胶面膜 也称剥离型面膜或薄膜型润肤面膜。呈透明或半透明流动状的胶体。 （2）糊状面膜 擦洗非膜型。可直接用温水洗掉，主要用于擦身。 261、什么是香粉 用于调节肤

13、色，增加魅力，遮盖面部皮肤上的某些不足的美容化妆品。 2、香粉的品种 按组成分类，可分为：遮盖力强香粉、遮盖力弱香粉和珠光香粉三类。 （1）遮盖力强香粉：可以掩盖面部皮肤上的某些缺陷。适合于喜欢浓妆的人或舞台妆的人使用。 （2）遮盖力弱香粉：搽上后，既看不出化妆的痕迹，又能有悦目的肤色，适合于化淡妆的人使用。 （3）珠光香粉：具有珍珠般的光泽，适用于喜欢打扮华丽的人使用。（六（六)、香粉、香粉271、什么是粉底霜 粉底霜是化妆时敷粉前打底用的一种膏状化妆品。3、粉底霜的种类 （1）油型粉底霜特点：A、对皮肤的附着性好，涂在皮肤上后形成的油膜具有 耐水性，化妆不走样。 B、具有润肤作用，防止皮肤

14、干燥。适用：干性皮肤者或冬季化妆用。2、粉底霜的功能 能使香粉附着在皮肤上。(七七)、粉底霜、粉底霜28（2）乳化型粉底霜特点：A、具有良好的延伸性和附着性，无油腻感。 B、具有润肤和涂白作用。根据油、水比例不同可分为：液体型乳化粉底霜：适合油性皮肤者 雪花膏型粉底霜：适合于正式场合郑 重化妆者、模特或 演员、照相化妆。291、什么是胭脂 胭脂是涂敷面颊，修饰脸型，使面色显得红润，呈现立体感，增加容貌美的化妆品。2、胭脂的种类 按外观物理性状可分为：粉块状胭脂、膏状胭脂和乳液状 胭脂。(八八)、胭脂、胭脂301、什么是香水 香水是用来喷洒衣襟、手帕及发髻等处，使其散发香气并具有一定消毒作用的一

15、类化妆品。特点：具有芬芳、浓郁、持久的香气。2、香水的品种 （1）酒精溶液香水 由脱味处理的酒精和去离子水为主体成分，加入香精，按一定比例配制而成。按香精加入量的不同，可分为香水、古龙水和花露水。(九九)、香水、香水31（1）酒精溶液香水 A、香水：香精含量较高（5%-25%） B、古龙水：香精含量3%-8%。 C、花露水：香精含量 2%-8%。 2、香水的品种32（2）乳化香水 是一种含有浓香的乳浊液体或半固体的化妆品，它的作用和效果和一般香水、古龙水一样。主要用于皮肤，不适用于衣襟、手帕等。优点：A、香味持久；B、具有护肤效果；C、避免酒精的刺激（3）固体香水 香精溶解在固化剂中。优点：A

16、、携带方便；B、香气持久33第一部分第一部分 膏霜类化妆品配方设计膏霜类化妆品配方设计按剂型分按剂型分：膏霜类、液体类、粉类。膏霜类化妆品膏霜类化妆品：雪花膏、冷霜、蜜类、防晒霜、祛癍霜、清洁霜、 按摩霜等。配方设计方法：配方设计方法：凭借工程技术人员的工作经验，通过大量的平行 实验以及观察比较乳化体品质来确定配方。缺点：缺点：耗时，浪费原料第五节第五节 配方的设计与化妆品生产（重配方的设计与化妆品生产（重点掌握）点掌握）341、乳化体、乳化体乳化乳化将互不相溶的两种物质（油、水）进行混合，使其中一 种物质均匀分散于另一种物质中，这一过程叫乳化作用， 简称乳化。乳化体（乳液、乳剂）乳化体（乳液

17、、乳剂） 经乳化而得到的机械混合物称为乳化体。类型类型：水包油型（O/W）：分散相是油，连续相是水。油相物形 成极微小的球状颗粒（0.110m）。 油包水型（W/O）：分散相是水，连续相是油。水相物形 成极微小的球状颗粒（0.110m）。一、基本概念一、基本概念35复合型乳化体：复合型乳化体：O/W/O和W/O/W。乳化体稳定性的影响因素：乳化体稳定性的影响因素： （1）油水两相的比例及其混合方法。 （2）加热的温度。 （3）乳化剂的选用及其加入方法。 （4）乳化设备和搅拌速度。 由于乳化体自身的稳定性较差，一般来说，要想制得均匀稳定的乳化体，必须加入适量的乳化剂。36乳化剂的类型：乳化剂的类

18、型：O/W（如Tween）和W/O（如Span） 为了定量表示表面活性剂的亲水和亲油性的强弱，1949年，美国阿特拉斯动力公司的葛里芬通过长期大量的乳化实验，提出了亲水亲油平衡值这一概念。 并测定了各种非离子表面活性剂的HLB值。 HLB = 亲水基的亲水性 / 亲油基的亲油性 HLB值越高，亲水性越强；HLB值越低，亲油性越强。 现在，表面活性剂的HLB值均以石蜡（HLB=0），油酸（HLB=1），油酸钾（HLB=20），十二醇硫酸钠（HLB=40）为相对标准，通过乳化实验对比其乳化效果而获得。2、亲水亲油平衡值（、亲水亲油平衡值（HLB值）值）37 HLB值是选择和评价表面活性剂使用性质的

19、重要指标：表面活性剂HLB值范围及应用HLB值范围用途13消泡剂36W/O型乳化剂79润湿剂818O/W型乳化剂1315洗涤剂1518增溶剂38O/W型乳化剂型乳化剂：HLB值6，如: Tween-60, HLB值=14.9W/O型乳化剂型乳化剂：HLB值 6，如: Span-60, HLB值=4.73、混合乳化剂、混合乳化剂 两种或两种以上的乳化剂复配得到混合乳化剂。乳化剂对乳化剂对两种乳化剂配对使用，称为乳化剂对。乳化剂对HLB值的计算加和原理：例：Span-85（20%），HLB=2.1 Tween-85（80%），HLB=14.9，求配对使用时的HLB值。 WaHLBa+WbHLBb+

20、 HLB混合=- Wa+Wb+ Wa、Wb为乳化剂a、b的质量百分含量39混合后： HLB=（2.10.2) +（14.9 0.8） /（0.2+0.8) =12.34、油相乳化所需的、油相乳化所需的HLB值值 要使油相乳化成O/W型或W/O型乳化体，应选用HLB值为多大的乳化剂。例：如果油相是蜂蜡，乳化成O/W型乳化体所需HLB=5，乳化成 W/O型乳化体所需HLB=9。油相所需HLB值, 其值同样具加和性。 Wo1 HLBo1 +Wo2 HLBo2 +Wo3 HLBo3 + HLB油混=_ Wo1+Wo2+Wo3+ 40混合油相乳化所需的HLB值加和原理。例如：制作W/O型冷霜，其中配方中

21、的油相组成如下： 蜂蜡：5%（制成W/O型，乳化所需HLB值为5） 白油：26% （制成W/O型，乳化所需HLB值为4） 羊毛脂：18% （制成W/O型，乳化所需HLB值为8）求油相乳化所需的HLB值。计算： 油相乳化所需的HLB=（50.05 +4 0.26+80.18) /(0.05+0.26+0.18) =5.6411、选定乳化体的类型O/W型：油相乳化所需的HLB值：818W/O型：油相乳化所需的HLB值：362、选定油相组分 根据所需的功能以及原料的性质选定油相组分。O/W型油的用量不超过74， W/O型油的用量不少于26，由此算出油的HLB值.3、选定乳化剂选定原则： （1）根据油

22、相乳化所需的HLB值，选定乳化剂（或乳化剂对）。 乳化体温度的升高和乳化剂浓度的增大，会使乳化剂实际的HLB值有所降低，选用乳化剂的HLB值应略高与油相乳化所需的HLB值。二、配方设计步骤二、配方设计步骤42（2）确定用量 乳化剂在膏霜类化妆品中的用量可按以下经验公式计算： 乳化剂重量/（油相重量+乳化剂重量）=1020% 用量太少，乳化体不稳定，用量太高，成本太高。（3）乳化剂的亲油基和被乳化物一定要有很好的亲和力。 亲油基与被乳化物的结构相似、易于溶解的乳化剂。4、选定水相组分 包括：水、保湿剂、香精、防腐剂等。5、实验验证常用乳化剂对：O/W型 Tweenspan span蔗糖脂肪酸酯

23、十六醇硫酸钾十六醇 硬脂酸钾单硬酯酸甘油酯W/O型 spanTween 蜂蜡硼砂皂双硬脂酸铝 蜂蜡硼砂皂三聚甘油异硬脂酸酯 硬脂酸钙皂双硬脂酸铝 硬脂酸钙皂丙二酸硬脂酸酯441、雪花膏配方设计实例、雪花膏配方设计实例 根据膏霜类化妆品配方设计原理与步骤，设计出一种O/W型雪花膏配方。油相、水相、乳化剂等原料任选。设计步骤：设计步骤：（1）选择乳化体的类型 O/W型。要设计一种O/W型雪花膏，油相乳化所需HLB值应在818之间。（2）选定油相组分 选定重质白油、十六醇、无水羊毛脂为油相组分，其重量百分数及乳化所需的HLB值如下表： 三、膏霜类化妆品配方设计实例三、膏霜类化妆品配方设计实例451、

24、雪花膏配方设计实例、雪花膏配方设计实例 组分含量/%乳化所需HLB值重质白油3511十六醇113无水羊毛脂112油相乳化所需HLB=（11 35+13 1+121）/（35+1+1） =11.0846 (3)选定乳化剂或乳化剂对 根据油相乳化所需的HLB值，选定乳化剂或乳化剂对。乳化剂的选择：查表可知，聚氧乙烯（8）单硬酸酯的HLB值为 11.1，故可选用其作为乳化剂。乳化剂对的选择：由于制备的是O/W型的雪花膏，固可选用HLB 6的乳化剂为主，HLB6的乳化剂为辅。假设1: 选用的乳化剂对是：Tween-80（HLB15）和Span-80 （HLB=4.3)假设2：乳化剂的用量为x。4748

25、49假设3：乳化剂重量/（油相重量+乳化剂重量）=16%，则： x/(x+37)=16% 解得：x=7，即乳化剂的用量占总量的7。假设4：Tween-80的用量为y，Span-80的用量为（7y），则： 15 y+4.3（7y） /7=11.08解得：y=4.44，即Tween-80的用量为4.44，Span-80的用量为 2.56%。（4）选定水相组分 水相组成如下：甘油、精制水、香精、防腐剂等。50（5）实验验证（6）配方确定组分含量重质白油35十六醇1无水羊毛酯1Tween804.44Span-802.56甘油7精制水49香精、防腐剂等适量油相组分(加热溶解)水香组分(加热)水溶性聚合物

26、溶液(先低温熔胀后加热)搅拌预乳化(70-75。C）均质乳化（70。C）搅拌、脱气、冷却加香精、活性物、药物和不耐高温的防腐剂搅拌冷却至35-40。C放置陈化24小时以上灌装产品四、乳化体的制备52第二部分第二部分 化妆品生产化妆品生产一、膏霜类化妆品的生产一、膏霜类化妆品的生产流程：原料加热罐（锅）灌装机产品乳化1、加热罐 夹套式，罐材料：一般用不锈钢或搪瓷，加热载体：热水或水蒸汽2、乳化器（1）敞开式乳化器缺点：带入气泡（影响乳化体稳定）、水分和物料容易蒸发逸出。平均粒径：5m53（2）胶体磨 由定子和转子组成，隙宽可调（约为0.025mm），转子转速：3000-3600转/分。粒径：3m

27、（3）均质混合器 利用高速旋转的涡轮进行乳化（4）均质器 高压下通过细孔实行乳化。3、罐装机 电动和脚踏两种制备设备立式胶体磨立式胶体磨分体式胶体磨分体式胶体磨生产工艺（一）间歇式乳化 1、油相的调制 2、水相的调制 3、乳化和冷却 4、陈化和灌装 （二）半连续式乳化（三）连续式乳化工艺条件控制1. 搅拌速度 先快后慢2. 物料混合速度 如果有高速混合设备，混合速度可稍快 如果无高速混合设备，混合速度宜慢3. 温度控制 物料要求在85保温20min左右，灭菌 混合乳化温度宜在80左右 冷却时，应在60以上保持30min以上4. 香精和防腐剂的加入 应在50以下加入 应使防腐剂留在水相质量控制（

28、一）膏霜的质量控制 失水干缩 起面条 膏体粗糙 分层 霉变及发胀 变色、变味 刺激皮肤 膏霜中混有细小气泡（二）乳液的质量控制除了存在膏霜的质量问题外，乳液类化妆品的主要质量问题有： 乳液稳定性差 在贮存过程中，粘度逐渐增加 在实验室中采用强化自然条件的方法来测定乳在实验室中采用强化自然条件的方法来测定乳状液的稳定性。状液的稳定性。 1、加速老化法、加速老化法 一般将产品在一般将产品在4070条条件下存放几天，再在件下存放几天，再在-30-20条件下存放几天，条件下存放几天，或在两个条件下轮流存放，以观察产品的稳定性。一或在两个条件下轮流存放，以观察产品的稳定性。一般讲，产品要经得起般讲，产品

29、要经得起45条件下放置条件下放置4个月左右仍然个月左右仍然稳定。稳定。 2、离心法、离心法 T1=T242R n2/g 式中。式中。T1、T2分别代表液珠在重力场和离心分别代表液珠在重力场和离心场作用下沉降时间（场作用下沉降时间（h），），R离心机半径（离心机半径（m） n离心机转速（离心机转速（r/s） g 9.8m/s2(三三)、乳液的稳定性测定、乳液的稳定性测定65流程：粉碎机原料混合罐筛粉机灭菌器自动压粉机包装机产品二、粉类化妆品的生产二、粉类化妆品的生产66剪切粉碎型：如旋转式粉碎机摩擦粉碎型：球磨机压缩粉碎型：单辊式破碎机冲击压缩粉碎型：锥型球磨机目的物料粒径选用机型粗碎100mm

30、压缩粉碎型中碎30100mm压缩粉碎型、冲击压缩粉碎型细碎20mm剪切粉碎型、摩擦粉碎型1、粉碎机672、混合罐 采用搅拌混合，有固定型和旋转型3、筛分机 120目/英寸（孔径：0.125mm）4、灭菌器 采用环氧乙烷灭菌68流程：配料锅原料储存罐过滤机罐装机产品粗制品精制品1、配料锅 不锈钢、玻璃或搪瓷（带搅拌）2、储存罐陈化：将粗制品埋于地下或存于地下室，经13个月的陈化处 理，香气才能协调统一。 三、液体类化妆品的生产三、液体类化妆品的生产693、过滤机 除去杂质，冷冻而析出的蜡或其它沉淀物。4、液体罐装机水剂类化妆品的生产工艺水剂类化妆品的生产工艺 一、香水类化妆品的生产工艺 1、混合

31、 2、贮存陈化 3、过滤 4、灌装及包装 二、化妆水类化妆品的生产工艺 水及水溶性成分 混合 调色 贮存 过滤 灌装酒精及醇溶性成分 水剂类化妆品的质量问题和控制1、混浊和沉淀 配方不合理或所用原料不合要求 生产工艺和生产设备的影响2、变色、变味 酒精质量不好 水质处理不好 空气、热或光的作用 碱性的作用3、刺激皮肤 4、干缩甚至香精析出分离72一、检验方法介绍分析方法分类：定性分析和定量分析；化学分析和仪器分析1、焰色法（定性分析）原理：焰色反应（铂丝）应用：适用于碱金属和碱土金属的检验。如化妆品中禁用成分硼酸、硼酸钠、 溴酸钠的鉴定。2、呈色法（定性分析）原理：生成沉淀或颜色变化应用：如化

32、妆品中禁用成分对苯二酚、汞、硼酸的鉴定，限用成分过氧化氢， 简苯二酚、镉的鉴定。注：不适用于含有深颜色的样品，如：口红、眼影膏、睫毛膏、胭脂等。注：不适用于含有深颜色的样品，如：口红、眼影膏、睫毛膏、胭脂等。第六节第六节 化妆品产品的成分分析化妆品产品的成分分析733、薄层层析法（定性分析）原理：薄层层析法是一种液-固层析法。其液相是展开剂，固相是吸着剂。样 品置于吸着剂上，浸入展开剂里，各成分随展开剂而移动。因吸着剂 对各成分的吸附力不同，各成分随展开剂移动的速度有快有慢。根据 移动速度的快慢， 进行成分的鉴定。实验设计：见右图定性方法：计算Rf值，并与文献值或标准品 比较。Rf值=原点至斑

33、点中心的距离 / 原点至溶剂前沿的距离应用：如染发剂中苯二胺及氨基苯酚的鉴定等。744、EDTA络合物滴定法（定量分析）原理：EDTA（乙二胺四乙酸）是一种四质子弱酸，利用其与金属离子形成 稳定的络合物，实现二价以上的阳离子含量的测定。方法： 制样 加指示剂 EDTA滴定反应过程： D（染料）+ M（Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+） D-M（特殊颜色） D-M + EDTA M-EDTA + D（染料颜色）应用：如化妆品中铋盐、醋酸铅、氧化锌、铝盐的定量。755、氧化还原滴定法（定量分析）（1）高锰酸钾滴定法应用：用于定量Fe 2+、Sn 2+、Hg2 2+等离子。（2）重铬酸钾滴定法应用

34、：用于Fe 2+的定量。6、高效液相色谱法HPLC原理：利用“层析技术”流动相是液相。应用：用于化妆品中各种成分的定性和定量分析，主要是定量分析767、气相色谱法GC原理：利用“层析技术”流动相是气相。检测器：（1）TCD（热导检测器）：对无机物、有机物皆有响应。（2）FID（氢火焰离子化检测器）：对含碳有机化合物有响应。（3）ECD（电子捕获检测器）：对具有电负性的物质，如含有卤素、硫、 磷、氮的物质有响应。（4）FPD（火焰光度检测器或硫磷检测器）：主要用于检测含硫、磷的有机 化合物。应用：用于化妆品中各种成分的定性和定量分析，主要是定量分析。778、紫外-可见分光光度法UV-VIS（定量

35、分析）原理：朗伯-比耳定律，既物质在一定波长处的吸光度与它的浓度呈线性关系。 通过测定溶液对一定波长入射光的吸光度，就可求出溶液中物质的浓 度和含量。（属于吸收光谱）应用：如化妆品中的保湿成分尿素的定量，各种紫外线吸收剂的定量等。9、原子吸收光谱法AAS（定量分析）原理：吸光度与被测元素的浓度成比例。应用：化妆品中微量元素的测量。（属于吸收光谱）7810、电感耦合等离子体-原子发射光谱ICP-AES（定性、定量分析）（1）仪器结构进样系统雾化器炬管分光器检测器显示仪样品形成气溶胶高频发生器Ar扫描单色仪光电倍增管等离子体：电子和离子浓度处于平衡状态的电离的气体。79（2）特点A、检出限低，检测

36、灵敏度高B、分析精度高（重现性好）C、分析含量动态范围宽D、基体效应小E、多元素同时分析，分析速度快F、操作简单、使用安全G、不能直接进行固体试样分析（缺点）（3）应用：用于化妆品中元素的定性与定量分析80二、化妆品中有效成分的分析定性分析方法定性分析方法：选用合适的分析方法，如质谱（MS）、红外光谱（IR）、 核磁共振（NMR）等，分析样品成分的构成。定量分析方法定量分析方法：根据待测成分的类型，选用合适的分析方法，如高效液相色 谱、气相色谱、原子吸收光谱等，分析样品中该成分的含量。例：化妆品中水溶性维生素（维生素例：化妆品中水溶性维生素（维生素B、C）的定量分析）的定量分析1、仪器及试剂A

37、、高效液相色谱仪（检测器：UV254nm）B、甲醇（光谱纯）C、滤膜（孔径0.45m）812、样品制备 精确称取一定量的样品，置于烧杯中，充分搅拌后置于超声波中超声3-5分钟，离心后取上清液；重复抽取1次，合并甲醇溶液，定容于100mL容量瓶中。备用。 分析前用滤膜过滤。3、操作条件：色谱柱：C18柱流动相：甲醇：水=98：2流速：1.5mL/min82三、化妆品中有害成分的分析 目前, 世界上已有不少于1000万种化学物质, 其中属于人类生活、生产常用的就有6万多种。化妆品是一种由多种化学物质合成的日用化学品。随着人民生活水平的不断提高, 化妆品的产量逐年增加, 品种日益增多。据不完全统计,

38、 目前化妆品的品种有上万种, 由于化妆品生产厂家竟争激烈, 化妆品的生产技术、设备条件及用于化妆品生产的原料、工艺、包装和销售、贮存环节中的各种原因, 化妆品的卫生质量仍存在着不少问题。劣质、假冒化妆品危害人体健康常有发生。83 在化妆品生产过程中受到污染最常见的化学毒物有汞、铅、砷、镉和甲醇等。为向广大消费者提供符合卫生要求的化妆品, 防止因使用劣质化妆品引起身体危害，国家颁布了化妆品卫生标准和卫生要求。并把上述毒物列为常规检测的卫生指标。并规定了它们在各种化妆品中的限量, 其中，汞的限量为1ppm (百万分之一), 铅的限量为40ppm, 砷的限量为10ppm, 甲醇的限量为0.2%。超过

39、限量则不允许生产和销售。同时制定了相应的化妆品生产原料中化学成分添加限制量。行之有效地控制化妆品的卫生质量, 保护了人民的身体健康。84 但是, 据近几年市场上的化妆品抽样调查证明, 这几种毒物对化妆品的污染十分严重。在有的祛斑霜中, 汞含量超标3.8万倍; 在有的婴儿痱子粉中, 铅的含量超标29倍, 有的眼影膏中铅超标248倍; 有的香水中甲醇含量超标数百倍。另外, 镉在环境中污染也较严重, 化妆品中也检出镉。有的化妆品中检出甲醛。使用过这些化妆品的人, 通过皮肤吸收毒物的量也达到十分惊人的程度。研究结果表明, 涂搽含汞化妆品以后, 5h内, 约有6%的汞可以被皮肤吸收进入人体。如果每天搽用

40、2-4次这种化妆品, 时间一长, 经皮肤吃进体内的汞量非常可观, 卫生部门抽查了340名长期使用美容霜的消费者, 有25名的发汞和尿汞都普遍增高, 其中10名的发汞严重超标。85（一）、化妆品中汞的分析方法（一）、化妆品中汞的分析方法（冷原子吸收分光光度法） 本法适用于化妆品中总汞的测定，最低检出量为0.01g汞,若取1g样品测定,最低检测浓度为0.01ppm。1 1 方法提要方法提要 汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具特征吸收。在一定的浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。样品经消解、还原处理将化合态的汞转化为元素汞，再以载气带入测汞仪，测定吸收值，与标准系列比较定量。 862.2.样品采

41、集样品采集（1）受检的化妆品应按随机抽样原则抽取并应满足检验所需的样品量（不得少于六个最小包装单位），以确保采集的样品具有代表性。（2）供检样品应严格保持原有的包装状态。容器不得破损。（3）所取样品应由供、取单位双方共同加封。（4）实验室接到样品后应进行登记，并检查封口的完整性。最少对其中三个最小包装单位开封检验（但不大于所取包装的半数）。未开封样品应保存待查至提出报告后的二个月。 873 试剂（1）去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净水，贮 存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。注:试剂的配制和分析步骤中均使用此水。（2）硝酸（密度1.42g/ml）:优级纯。（3）硫酸（密度1.84g

42、/ml）:优级纯。（4）盐酸（密度1.19g/ml）:优级纯。（5）过氧化氢(30%)分析纯。88（6）五氧化二钒：分析纯。（7）硫酸（10%）。（8）氯化亚锡溶液(20%):称取20g氯化亚锡(分析纯)置于250ml烧杯中,加入20ml浓盐酸,加水稀释至100ml。（9）重铬酸钾溶液(10%):称取10g重铬酸钾(分析纯)，溶至100ml水中。（10）重铬酸钾硝酸溶液：取5ml重铬酸钾溶液加入硝酸50ml，用水稀释至1000ml。89（11）汞标准溶液A 称取0.1354g氯化汞(HgCl2分析纯)置于100 ml烧杯中,加入重铬酸钾硝酸溶液溶解。移入1000ml容量瓶中，再用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。此溶液每毫升含汞100g。B 移取10.0 ml汞标准溶液(A)置于100 ml容量瓶中,用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。此溶液每毫升含汞10.0g。此溶