武汉大学分析化学下册03原子发射

1、2022-5-3第三章第三章第三章第三章第三章第三章原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法atomic emission spectrometry, AES第一节第一节 原子发射光谱原子发射光谱分析基本原理分析基本原理第二节第二节 发射光谱分析发射光谱分析装置与仪器装置与仪器第三节第三节 等离子体发射等离子体发射光谱仪光谱仪第四节第四节 定性、定量分定性、定量分析方法析方法2022-5-3第三章第三章第三章第三章第三章第三章原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法原子发射光谱

2、分析法一、概述一、概述二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生三、谱线强度三、谱线强度四、谱线自吸与自蚀四、谱线自吸与自蚀第一节第一节第一节第一节第一节第一节 原子发射光谱分析原子发射光谱分析原子发射光谱分析原子发射光谱分析原子发射光谱分析原子发射光谱分析基本原理基本原理基本原理基本原理基本原理基本原理atomic emission spectrometry, AESprinciples of AES2022-5-3一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述 generalizationgeneralizationgeneralization原子发射光谱分析法（原子发射光谱分析法（a

3、tomic emission spectroscopy atomic emission spectroscopy ，AESAES）：）：元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。1859年，基尔霍夫(Kirchhoff G R)、本生(Bunsen R W)研制第一台用于光谱分析的分光镜，实现了光谱检验；1930年以后，建立了光谱定量分析方法；原子光谱原子光谱 原子结构原子结构 原子结构理论原子结构理论 新元素新元素在原子吸收光谱分析法建立后，其在分析化学中的作用下降，新光源(ICP)、新仪器的出现，作用加强。2022-5-

4、3原子发射光谱分析法的特点原子发射光谱分析法的特点原子发射光谱分析法的特点原子发射光谱分析法的特点原子发射光谱分析法的特点原子发射光谱分析法的特点: : : : : : (1) (1)可多元素同时检测可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)(2)分析速度快分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)(3)选择性高选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)(4)检出限较低检出限较低 100.1gg-1(一般光源)；ngg-1(ICP） (5)(5)准确度较高准确度较高 5%10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)(6)ICP-AES

5、ICP-AES性能优越性能优越 线性范围46数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。2022-5-3二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生二、原子发射光谱的产生 formation of atomic emission spectraformation of atomic emission spectraformation of atomic emission spectra 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出

6、特征光谱（线状光谱）；特征辐射基态元素基态元素M激发态激发态M*热能、电能E2022-5-3原子的共振线与离子的电离线原子的共振线与离子的电离线原子的共振线与离子的电离线原子的共振线与离子的电离线原子的共振线与离子的电离线原子的共振线与离子的电离线 原子由第一激发态到基态的跃迁：原子由第一激发态到基态的跃迁： 第一共振线，第一共振线，最易发生，能量最小最易发生，能量最小； 原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。 离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)： 电离线，电离线，其与电离能大小无关，离子的特征共振线其与电离能大小无关，离子的特征共振线。 原子谱线表原子谱线

7、表：I 表示原子发射的谱线；表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线；表示一次电离离子发射的谱线； III表示二次电离离子发射的谱线；表示二次电离离子发射的谱线； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm；2022-5-3 Na 能级图能级图 由各种高能级跃迁到同由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光一低能级时发射的一系列光谱线；谱线；2022-5-3 K 元素的元素的能级图能级图 2022-5-3 Mg 元素的能级图元素的能级图2022-5-3三、谱线强度三、谱线强度三、谱线强度三、谱线强度三、谱线强度三、谱线强度 spectrum line intens

8、ityspectrum line intensityspectrum line intensity原子由某一激发态原子由某一激发态 i 向低能级向低能级 j 跃迁，所发射的谱线强度跃迁，所发射的谱线强度与激发态原子数成正比。与激发态原子数成正比。在热力学平衡时，单位体积的基态原子数在热力学平衡时，单位体积的基态原子数N0与激发态原与激发态原子数子数Ni的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律：的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律：kTEieNggN 00iigi 、g0为激发态与基态的统计权重； Ei ：为激发能；k为玻耳兹曼常数；T为激发温度；发射谱线强度发射谱线强度： Iij = Ni Aijh ij

9、h为Plank常数；Aij两个能级间的跃迁几率； ij发射谱线的频率。将Ni代入上式，得：2022-5-3谱线强度谱线强度谱线强度谱线强度谱线强度谱线强度影响谱线强度的因素影响谱线强度的因素：（1）激发能越小，谱线强度越强；）激发能越小，谱线强度越强；（2）温度升高，谱线强度增大，但）温度升高，谱线强度增大，但易电离。易电离。kTEijieNhAggI0ij0iij2022-5-3四、谱线的自吸与自蚀四、谱线的自吸与自蚀四、谱线的自吸与自蚀四、谱线的自吸与自蚀四、谱线的自吸与自蚀四、谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of self-absor

10、ption and self reversal of self-absorption and self reversal of spectrum linespectrum linespectrum line 等离子体等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。自吸自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀自蚀。谱线表，r：自吸；R：自蚀；2022-5

11、-3第三章第三章第三章原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱分析法分析法分析法一、仪器类型与流程一、仪器类型与流程二、火焰光度计二、火焰光度计三、光谱仪三、光谱仪四、电弧和电火花发四、电弧和电火花发射光谱仪射光谱仪第二节第二节第二节 原子发射光谱分析原子发射光谱分析原子发射光谱分析装置与仪器装置与仪器装置与仪器instruments of AESatomic emission spectrometry, AES2022-5-3一、一、一、 仪器类型与流程仪器类型与流程仪器类型与流程 原子发射光谱分析仪器的类型有多种，如：火焰发射光谱、微波等离子体光谱仪、感耦等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄谱仪等；

12、 原子发射光谱仪通常由三部分构成： 光源、分光、检测；2022-5-3二、火焰光度计二、火焰光度计二、火焰光度计 利用火焰作为激发光源，仪器装置简单，稳定性高。该仪器通常采用滤光片、光电池检测器等元件，价格低廉，又称火焰光度计。 常用于碱金属、钙等谱线简单的几种元素的测定，在硅酸盐、血浆等样品的分析中应用较多。对钠、钾测定困难，仪器的选择性差。2022-5-3三、光谱仪三、光谱仪三、光谱仪( ( (摄谱仪摄谱仪摄谱仪) ) ) 将原子发射出的辐射分光后观察其光谱的仪器。按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法；按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法；按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪；

13、按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪； 光栅摄谱仪比棱镜摄谱仪有更大的分辨率。 摄谱仪在钢铁工业应用广泛。 性能指标：色散率、分辨率、集光能力。2022-5-31. 1. 1. 摄谱仪光路图摄谱仪光路图摄谱仪光路图2022-5-32. 2. 2. 摄谱仪的观察装置摄谱仪的观察装置摄谱仪的观察装置（1）光谱投影仪）光谱投影仪（映谱仪），光谱定性分析时将光谱图放大，放大20倍。（2）测微光度计）测微光度计（黑度计）；定量分析时，测定接受到的光谱线强度；光线越强，感光板上谱线越黑。S=lg(1/T)=lg(I0/I)2022-5-3四、电弧和电火花发射光谱仪四、电弧和电火花发射光谱仪四、电弧和电

14、火花发射光谱仪 光源的作用：为试样的气化原子化和激发提供能源；1. 1. 直流电弧直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 380V，电流5 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； 使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4 6mm；2022-5-3 发射光谱的产生发射光谱的产生发射光谱的产生 电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞电离出正离子生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互

15、碰撞，使原子跃迁到冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。 弧焰温度弧焰温度：40007000 K 可使约70多种元素激发； 特点特点：绝对灵敏度高，背景小，适合定性分析； 缺点缺点： 弧光不稳，再现性差； 不适合定量分析。2022-5-3 2. 2. 2. 低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧 工作电压：110220 V。 采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭；2022-5-3工作原理工作原理工作原理（1）接通电源，由变压器B1升压至2.53kV，电容器C1充电；达到一定值时，

16、放电盘G1击穿；G1-C1-L1构成振荡回路，产生高频振荡；（2）振荡电压经B2的次级线圈升压到10kV，通过电容器C2将电极间隙G的空气击穿，产生高频振荡放电；（3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电；（4）在放电的短暂瞬间，电压降低直至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行；2022-5-3特点：特点：特点： （1）电弧温度高，激发能力强）电弧温度高，激发能力强； （2）电极温度稍低，蒸发能力稍低；）电极温度稍低，蒸发能力稍低； （3）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。2022-5-3. .

17、 .高压火花高压火花高压火花（1）交流电压经变压器T后，产生1025kV的高压，然后通过扼流圈D向电容器C充电，达到G的击穿电压时，通过电感L向G放电，产生振荡性的火花放电； （2）转动续断器M，2, 3为钨电极，每转动180度，对接一次，转动频率(50转/s)，接通100次/s，保证每半周电流最大值瞬间放电一次；2022-5-3高压火花的特点：高压火花的特点：高压火花的特点： （1）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线某些难激发元素可被激发，且多为离子线； （2）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低

18、，适）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析；于低熔点金属与合金的分析； （3）稳定性好，重现性好，适用定量分析；）稳定性好，重现性好，适用定量分析；缺点：缺点： （1）灵敏度较差，但可做较高含量）灵敏度较差，但可做较高含量的分析的分析； （2）噪音较大；）噪音较大；2022-5-3第三章第三章第三章原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱分析法分析法分析法一、一、 概述概述二、二、ICP-AES结构流结构流程程三、三、 ICP -AES原理原理四、四、ICP-AES的特点的特点五、等离子体发射光五、等离子体发射光谱仪谱仪第三节第三节第三节 等离子体等离子体等离子体发

19、射发射发射光谱仪光谱仪光谱仪atomic emission spectrometry, AESplasma emission spectrometry2022-5-3一、概述一、概述一、概述 原子发射光谱在50年代发展缓慢； 1960年，工程热物理学家 Reed ，设计了环形放电感耦等离子体炬，指出可用于原子发射光谱分析中的激发光源； 1960年，工程热物理学家 Reed 设计了环形放电感耦等离子体炬；指出可用于原子发射光谱分析中的激发光源； 光谱学家法塞尔和格伦菲尔德用于发射光谱分析，建立了电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES); 70年代获ICP-AES应用广泛。 2022-5-3等离子

20、体光源的形成类型等离子体光源的形成类型等离子体光源的形成类型 等离子体喷焰作为发射光谱的光源主要有以下三种形式：(1)直流等离子体喷焰直流等离子体喷焰(direct currut plasmajet，DCP) 弧焰温度高 8000-10000K，稳定性好，精密度接近ICP，装置简单，运行成本低；(2)电感耦合等离子体电感耦合等离子体(inductively coupled plasma， ICP) ICP的性能优越，已成为最主要的应用方式 ；(3) 微波感生等离子体微波感生等离子体(microwave induced plasma, MIP) 温度5000-6000K，激发能量高，可激发许多很

21、难激发的非金属元素：C、N、F、Br、Cl、C、H、O 等，可用于有机物成分分析，测定金属元素的灵敏度不如DCP和ICP。2022-5-3 二、二、二、 ICP-AESICP-AESICP-AES的结构流程的结构流程的结构流程采用ICP作为光源是ICP-AES与其他光谱仪的主要不同之处。主要部分： 1. 1. 高频发生器高频发生器 自激式高频发生器，用于中、低档仪器； 晶体控制高频发生器，输出功率和频率稳定性高，可利用同轴电缆远距离传送。 2. 2. 等离子体炬管等离子体炬管 三层同心石英玻璃管 3. 3. 试样雾化器试样雾化器 4. 4. 光谱系统光谱系统2022-5-3 ICP-AESIC

22、P-AESICP-AES2022-5-3 三、三、三、 ICP-AESICP-AESICP-AES的原理的原理的原理 ICP是由高频发生器和等离子体炬管组成。1. 1. 晶体控制高频发生器晶体控制高频发生器 石英晶体作为振源，经电压和功率放大，产生具有一定频率和功率的高频信号，用来产生和维持等离子体放电。 石英晶体固有振荡频率：6.78MHz，二次倍频后为27.120MHz,电压和功率放大后，功率为1-2kW；2022-5-3 2. 2. 2. 炬管与雾化器炬管与雾化器炬管与雾化器 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，等离子体工作气体从管内通过，试样在雾化器中雾化后，由中心管进入火焰； 外

23、层Ar从切线方向进入，保护石英管不被烧熔，中层Ar用来点燃等离子体；2022-5-3 3. 3. 3. 原理原理原理 当高频发生器接通电源接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流产生感应电流（涡电流涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬形成稳定的等离子体焰炬。2022-5-3四、四

24、、四、 ICP-AES ICP-AES ICP-AES 特点特点特点 (1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性； (2)“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（45个数量级）； (3) ICP中电子密度大，碱金属电离造成的影响小； (4) Ar气体产生的背景干扰小； (5) 无电极放电，无电极污染； ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电；缺点缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。2022-5-3五、五、五、 等离子体发射光

25、谱仪等离子体发射光谱仪等离子体发射光谱仪 1. 光电直读等离子体发射光谱仪光电直读等离子体发射光谱仪 光电直读是利用光电法直接获得光谱线的强度； 两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式； 一个出射狭缝和一个光电倍增管，可接受一条谱线，构成一个测量通道； 单道扫描式是转动光栅进行扫描，在不同时间检测不同谱线； 多道固定狭缝式则是安装多个（多达70个），同时测定多个元素的谱线；2022-5-3凹面光栅与罗兰圆凹面光栅与罗兰圆凹面光栅与罗兰圆 多道型光电直读光度仪多采用凹面光栅； 罗兰圆：Rowland(罗兰)发现在曲率半径为R 的凹面反射光栅上存在着一个直径为R的圆，不同波长的光都成像在圆上，即在圆

26、上形成一个光谱带； 凹面光栅既具有色散作用也起聚焦作用（凹面反射镜将色散后的光聚焦）。 2022-5-3特点特点特点 : : : (1) 多达70个通道可选择设置，同时进行多元素分析，这是其他金属分析方法所不具备的； (2) 分析速度快，准确度高； (3) 线性范围宽， 45个数量级，高、中、低浓度都可分析；缺点缺点：出射狭缝固定，各通道检测的元素谱线一定；改进改进型： n+1型ICP光谱仪 在多道仪器的基础上，设置一个扫描单色器，增加一个可变通道；2022-5-32. 2. 2. 全谱直读等离子体光谱仪全谱直读等离子体光谱仪全谱直读等离子体光谱仪 采用CID阵列检测器，可同时检测165800

27、nm波长范围内出现的全部谱线；中阶梯光栅分光系统，仪器结构紧凑，体积大大缩小；兼具多道型和扫描型特点；CID：电荷注入式检测器(charge injection detector,CID), 2828mm半导体芯片上，26万个感光点点阵( 每个相当于一个光电倍增管)；2022-5-3对比对比对比2022-5-32022-5-3仪器特点仪器特点仪器特点: : :(1) 测定每个元素可同时选用多条谱线；测定每个元素可同时选用多条谱线；(2) 可在一分钟内完成可在一分钟内完成70个元素的定量测定；个元素的定量测定；(3) 可在一分钟内完成对未知样品中多达可在一分钟内完成对未知样品中多达70多元素的定

28、性；多元素的定性；(4) 1mL的样品可检测所有可分析元素；的样品可检测所有可分析元素；(5) 扣除基体光谱干扰；扣除基体光谱干扰；(6) 全自动操作；全自动操作；(7) 分析精度：分析精度：CV 0.5%。2022-5-3光路图光路图光路图2022-5-3检测器检测器检测器2022-5-3第三章第三章第三章原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱分析法分析法分析法 一、一、光谱光谱定性定性分析分析二、光谱定量分析二、光谱定量分析三、特点与应用三、特点与应用第四节第四节第四节 定性、定量分析方法定性、定量分析方法定性、定量分析方法atomic emission spectrometry, AESq

29、ualitative and quantitative methods2022-5-3 一、一、一、 光谱定性分析光谱定性分析光谱定性分析定性依据：定性依据：元素不同元素不同电子结构不同电子结构不同光谱不同光谱不同特征光谱特征光谱1. 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线元素的分析线、最后线、灵敏线分析线分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线；最后线最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；灵敏线灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；共振线共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通

30、常也是最灵敏线、最后线；2022-5-3 2. 2. 定性方法定性方法标准光谱比较法：标准光谱比较法： 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？2022-5-3 标准光谱比较定性法标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？为什么选铁谱？（1 1）谱线多：在）谱线多：在210210660660nmnm范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；（2 2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；（3 3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到

31、标尺的作用。 谱线检查谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。2022-5-32022-5-3 3. 3. 定性分析实验操作技术定性分析实验操作技术(1) 试样处理试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。(2) 实验条件选择实验条件选择 a. a. 光光谱仪

32、谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度57m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。2022-5-3 b. 电极电极电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极尺寸：直径约6mm，长34 mm；试样槽尺寸：直径约34 mm， 深36 mm； 试样量：10 20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。2022-5-3 （3）摄谱过程）摄谱过程 摄谱顺序摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 分段暴光法分段暴光法：先在小电

33、流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱； 采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。2022-5-3二、二、二、 光谱定量分析光谱定量分析光谱定量分析1. 1. 光谱半定量分析光谱半定量分析 与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围； 应用应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线强度比较法谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。2022-

34、5-3 2. 光谱定量分析光谱定量分析(1) 发射光谱定量分析的基本关系式发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则：acbIcaIblglglg 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。2022-5-3 (2) (2) 内标法基本关系式内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 0000bbcaIcaI 相对强度R： AcbRcAcacaIIRbbblglglg0000 A为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。2022-5-3内标元素与分析线对的选择内标元素