复旦大学糖与糖生物化学模板

1、会计学1复旦大学糖与糖生物化学模板复旦大学糖与糖生物化学模板第1页/共116页第2页/共116页第3页/共116页第4页/共116页第5页/共116页第6页/共116页第7页/共116页第8页/共116页第9页/共116页第10页/共116页第11页/共116页阿洛酮糖阿洛酮糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖第12页/共116页核糖核糖阿拉伯糖阿拉伯糖木糖木糖来苏糖来苏糖第13页/共116页阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔罗糖塔罗糖葡萄糖葡萄糖半乳糖半乳糖甘露糖甘露糖第14页/共116页阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖第15页/共116页第16页/共116页第17页/

2、共116页第18页/共116页胞壁酸胞壁酸第19页/共116页第20页/共116页第21页/共116页第22页/共116页第23页/共116页第24页/共116页葡萄糖有葡萄糖有四个手性碳原子四个手性碳原子，有，有1616个对映异构体个对映异构体。所以，只测定糖的构。所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确定它的造式是不够的，还必须确定它的构型构型。第25页/共116页第26页/共116页第27页/共116页第28页/共116页透视式透视式投影式投影式第29页/共116页第30页/共116页第31页/共116页第32页/共116页第33页/共116页第34页/共116页第35页/共116页第3

3、6页/共116页第37页/共116页第38页/共116页第39页/共116页半缩醛半缩醛缩醛缩醛半缩酮半缩酮缩酮缩酮第40页/共116页变旋作用变旋作用第41页/共116页OHOHHOHOHOCH2OHOOHHHOHOHOCH2OHOHHOHOHOHOCH2OHOHOHHOHOHOCH2OH-D-glucose-D-glucoseMechanism of Mutarotation第42页/共116页第43页/共116页第44页/共116页第45页/共116页水平放倒，原基团左上右下水平放倒，原基团左上右下将碳链水平位置弯成六边形状将碳链水平位置弯成六边形状以以C4-C5为轴旋转为轴旋转120使

4、使C5上的羟基与醛基接近成上的羟基与醛基接近成环环第46页/共116页D-果糖为果糖为2-己己酮糖，其酮糖，其C3、C4、C5的构型的构型与葡萄糖一样与葡萄糖一样。D-fructose第47页/共116页果糖成环时，可由果糖成环时，可由C5上的羟基与上的羟基与C2的羰基形成呋喃式环的羰基形成呋喃式环，也可由，也可由C6上的羟基与羰基形成吡喃式环上的羟基与羰基形成吡喃式环。两种氧环式。两种氧环式都有都有和和两种构型，因此，果糖可能有五种构型。两种构型，因此，果糖可能有五种构型。第48页/共116页第49页/共116页椅式椅式船式船式第50页/共116页axialequatorial第51页/共1

5、16页第52页/共116页OHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOH -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖OHHHHHOHOHHOHO CH2OHOHHHHHOHOHHOHO CH2OHOHHHHH CH2OHOH OH OH HOOHHHHH CH2OHOH OH OH HO 稳定性稳定性:（ 1）（3）（4 ）（2）(1) (2)(3) (4)第53页/共116页第54页/共116页第55页/共116页阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔罗糖塔罗糖第56页/共116页阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖

6、塔格糖第57页/共116页第58页/共116页第59页/共116页第60页/共116页COHHHHOOHHOHHCH2OHOHCOOHOHHHHOOHHOHHCH2OHCOOHOHHHHOOHHOHHCOOHCOOOHHHHOOHHOHHCH2OH12CaBr2H2O PH=HNO3,6100CaCO3O2HIO4温和氧化剂强氧化剂（空气）酶高碘酸氧化，5HCOOH + HCHO第61页/共116页可区别酮糖和醛糖可区别酮糖和醛糖第62页/共116页第63页/共116页第64页/共116页第65页/共116页第66页/共116页第67页/共116页Fehling reagentTollens

7、reagentBenedict reagent第68页/共116页第69页/共116页第70页/共116页葡萄糖葡萄糖果糖果糖第71页/共116页第72页/共116页葡萄糖氧化酶专一性氧化葡萄糖氧化酶专一性氧化D-D-葡萄糖生成葡萄糖酸，同时葡萄糖生成葡萄糖酸，同时生成的过氧化氢与染料分子生成的过氧化氢与染料分子（甲基苯胺）作用显色。（甲基苯胺）作用显色。生成的颜色深浅与被氧生成的颜色深浅与被氧化的葡萄糖的量成正比化的葡萄糖的量成正比第73页/共116页第74页/共116页第75页/共116页第76页/共116页第77页/共116页-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸酯磷酸酯 -D-吡喃葡萄糖

8、吡喃葡萄糖-6-磷酸酯磷酸酯第78页/共116页代谢过程中的磷酸酯代谢过程中的磷酸酯第79页/共116页第80页/共116页第81页/共116页第82页/共116页第83页/共116页第84页/共116页第85页/共116页一分子一分子含半缩醛羟基的糖含半缩醛羟基的糖和和三分子苯肼三分子苯肼反反应，在糖的应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）位形成二苯腙（称为脎）的反应称为的反应称为成脎反应成脎反应。第86页/共116页第87页/共116页 生成糖脎的反应是生成糖脎的反应是发生在发生在C1和和C2上，不涉及其上，不涉及其他的碳原子，所以，如果仅在第二碳上构型不同他的碳原子，所以，如果仅在第二

9、碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，同一个脎。例如，D-葡萄糖、葡萄糖、D-甘露糖、甘露糖、D-果糖果糖的的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。一个糖脎。第88页/共116页第89页/共116页第90页/共116页（Wohl递减法）递减法）第91页/共116页（Ruff递降法）递降法）第92页/共116页第93页/共116页糖酸在类似的条件下也能发生差向异构化糖酸在类似的条件下也能发生差向异构化第94页/共116页第95页/共116页第96页/共116页第97页/共116页第98页/共116页第99页/共116页第100页/共116页第101页/共116页第102页/共116页第103页/共116页胞壁酸胞壁酸第104页/共116页常见单糖及其衍生物的缩写常见单糖及其衍生物