紫外-可见光谱(复习)

1、复复 习习分子吸收光谱的产生分子吸收光谱的产生E总总=E内内+E平平+E电电+E振振+E转转 E总总 = E电子电子+ E振动振动+ E转动转动 且且 E电子电子 E振动振动 E转动转动 分子电子能级跃迁所需能量一般在分子电子能级跃迁所需能量一般在 1-20eV, 相当于相当于 1230-62nm,1230-62nm,波长波长为为200-800nm200-800nm，由，由此产生的吸收光谱称为此产生的吸收光谱称为紫外紫外-可见可见吸收光谱亦称电子吸收光谱亦称电子光谱光谱。物质颜色与其吸收光的关系：物质颜色与其吸收光的关系：物质本身呈现的颜色与其吸收颜色成互补色。即物物质本身呈现的颜色与其吸收颜

2、色成互补色。即物质选择性吸收白光中某波段的光后，物质就呈现其质选择性吸收白光中某波段的光后，物质就呈现其透过光的颜色；当物质对所有波段的白光均不吸收透过光的颜色；当物质对所有波段的白光均不吸收时，物质呈透明无色。时，物质呈透明无色。 常见的价电子跃迁类型常见的价电子跃迁类型分子吸收光能，使其电子发生跃迁，发生跃迁分子吸收光能，使其电子发生跃迁，发生跃迁的电子可分为以下三大类：的电子可分为以下三大类： 、 、和、和n n电子电子d d和和f f电子电子1.1.电荷转移电荷转移影响吸收带的因素影响吸收带的因素生色团或助色团的影响生色团或助色团的影响溶剂的影响溶剂的影响极性溶剂极性溶剂导致精细结构模

3、糊甚至不出现导致精细结构模糊甚至不出现使使*跃迁的吸收带红移跃迁的吸收带红移使使n*跃迁的吸收带紫移跃迁的吸收带紫移在测定紫外吸收光谱时应尽可能采用低极性溶剂在测定紫外吸收光谱时应尽可能采用低极性溶剂 Woodward-Fieser Woodward-Fieser经验规则经验规则 Scott Scott经验规则经验规则比尔定律比尔定律 (Beers Law)(Beers Law)A=Kbc吸光度的加和性吸光度的加和性 BeerBeer定律成立的前提定律成立的前提偏离偏离Beer定律现象定律现象紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计紫外紫外-可见分光光度法的应用可见分光光度法的应用UV-Vis吸

4、收光谱吸收光谱 1. 常用的紫外区的波长范围是常用的紫外区的波长范围是(1) 200 400nm(2) 400 800nm(3) 100 200nm(4) 10 200nm2. 物质的紫外可见吸收光谱的产生是由于物质的紫外可见吸收光谱的产生是由于 （1) 分子的振动分子的振动 (2) 分子的转动分子的转动 (3) 原子核外层电子的跃迁原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁原子核内层电子的跃迁3. 在紫外光谱中，在紫外光谱中， max最大的化合物是最大的化合物是 5、在紫外一可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰、在紫外一可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰-( ) (1) 消失消

5、失 (2) 精细结构更明显精细结构更明显 (3) 位移位移 (4) 分裂分裂CH34、指出下列化合物的紫外吸收波长，、指出下列化合物的紫外吸收波长，按由长波到短波吸收波长排列。按由长波到短波吸收波长排列。 (1) (2) (3) (4) 6. 指出下列哪种因素对朗伯指出下列哪种因素对朗伯比耳定律不产生偏差比耳定律不产生偏差 (1) 溶质的离解作用溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器杂散光进入检测器 (3) 溶液的折射指数增加溶液的折射指数增加 （4 4）改变吸收光程长度）改变吸收光程长度7. 7. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突

6、出优 点是点是 (1) (1) 可以扩大波长的应用范围可以扩大波长的应用范围 (2) (2) 可以采用快速响应的检测系统可以采用快速响应的检测系统 (3) (3) 可以抵消吸收池所带来的误差可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差可以抵消因光源的变化而产生的误差 8. 指出下列哪种不是紫外一可见分光光度计使用的检测器指出下列哪种不是紫外一可见分光光度计使用的检测器 (1) 热电偶热电偶 (2) 光电倍增管光电倍增管 (3) 光电池光电池 (4) 光电管光电管 9.在光学分析法中，采用钨灯作光源的是在光学分析法中，采用钨灯作光源的是 (1) 原子光谱原子光谱 (2)

7、分子光谱分子光谱 (3) 可见分子光谱可见分子光谱 (4) 红外光谱红外光谱1、具有、具有n* 和和*两种跃迁的化合物的光谱图如下，给两种跃迁的化合物的光谱图如下，给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致出每种类型跃迁所引起的谱带的大致 max，并解释。，并解释。 2 2、如何区别紫外吸收光谱曲线中的如何区别紫外吸收光谱曲线中的n*和和*跃迁跃迁?某某化合物在正己烷和乙醇中分别测得最大吸收波长化合物在正己烷和乙醇中分别测得最大吸收波长 max=305nmmax=305nm和和 max=307nmmax=307nm，试指出该吸收是由哪一种跃迁类型所引起，试指出该吸收是由哪一种跃迁类型所引起? ? 为什

8、么为什么? ? 3、在分子、在分子(CH3)2NCHCH2 中，它的发色团是中，它的发色团是_，在分子中预计发生的跃迁类型为在分子中预计发生的跃迁类型为_。 4、能否用紫外光谱区别下列异构体？、能否用紫外光谱区别下列异构体？ CH3H3CCH3（ a）CH3H3CCH2（ b）（ 1）（ 2）O（ a）O（ b）6.6.透光率与吸光度的关系的数学表达式是透光率与吸光度的关系的数学表达式是 。5. 5. 摩尔吸光系数的物理意义是摩尔吸光系数的物理意义是 。7.试指出紫外吸收光谱法中用来定性的参数有哪些试指出紫外吸收光谱法中用来定性的参数有哪些?8.8.有色溶液的光吸收曲线（吸收光谱曲线）是以有色

9、溶液的光吸收曲线（吸收光谱曲线）是以 为横坐为横坐标，以标，以 为纵坐标绘制的。为纵坐标绘制的。 9.9.符合朗伯比尔定律的一有色溶液，在不同波长测定的摩符合朗伯比尔定律的一有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数尔吸光系数 （指相同与否），在（指相同与否），在 波长波长条件下，摩尔吸光系数的数值最大。条件下，摩尔吸光系数的数值最大。 10.10.符合朗伯比尔定律的一有色溶液，当浓度改变时，其最符合朗伯比尔定律的一有色溶液，当浓度改变时，其最大吸收波长（大吸收波长（ maxmax） ，摩尔吸光系数，摩尔吸光系数 （均（均回答变或不变）。回答变或不变）。 11.多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于量，这是基于 。 13. 在进行光谱定性全分析时，狭缝宽度宜在进行光谱定