11章醛和酮课后习题答案

1、第H一章醛和酮1 .用系统命名法命名下列醛酮。解：(1)2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)(E)-4-(4) (Z)-3-甲基-2-庚烯-5-快-4-酮(5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛己烯醛(6)4-甲氧基苯乙酮(8)(R)-3-澳-2-丁酮(7)(1R,2R)-2-甲基环己甲醛(9)3-甲酰基戊二醛(10)螺4.5卜8-癸酮2.比较下列厥基化合物与解：(1)下HCN加成时的平衡常数K值大小。(2)下3.将下列各组化合物按谈基活性排序。4 .在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。解：(1)>(4)>(2)>(3)5 .下列谈基化合物都存在酮-烯醇式

2、互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。解：(4)>(5)>(2)>(3)>(1)6.完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)(2)HC三CH+2CH2O>HOCH2c三CCH20H(4)O+NH20HHCN/OH:NOH(6)(CH3)2CuLixH2OOHPhLi»H2O.PhOH0、e0CH3-CH2BrOHOCH2cH20H(10)CH3cCH2Br22.HClOO(15)+Br2-HOAC-CH2BrO(16)Ph1Ph-+H2CPPh3PhPhOH-(17)PhCHO+HCHO*PhCH20H+HCOO(18)O+CH3CO3HCCOO

3、Et7 .鉴别下列化合物。(1)CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH312/NaOH(2)Tollen试剂PhCHzCHOAgJ黄色CHI3JPhCOCH3(3)CH3cH2cHOOOHIIICH3CCH3CH3cHCH3CH3cH2clTollen试剂I2/NaOH金属NaAgJ黄色CHI3J黄色CHI3J气体T8 .醛酮与H2NB（B=OH,NH2,NHPh,NHCONH2）反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。解：酸催化的反应机理：C=O二,C"0HH2NB-C-Nh2bOH-C-NHB1H20;C=NhBHC=N

4、B+OH2默基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。但是在强酸性条件下，会导致氨的衍生物（H2NB）质子化，降低了亲核试剂H2NB的,+浓度：H2NB+H3O-H3NB+H2O使反应不能进行。所以，既要保持一定酸度对反应起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反应能正常进行。如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N竞争去进攻默基。因此强酸和强碱对反应都不利。9 .甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的竣酸，其反应机理的最后一一步是:O，O-OOOviIl|RC

5、-CX3+0H-RCX3RCOH+CX3-，RCO-+CHX3OH为什么在强碱作用下，“-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？解：因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CXJ,而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H-和R-,而H-和R-都是相当强的碱，难以离去，反应不能进行。相对而言CX3-则是较弱的碱，反应容易进行。所以，“-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样,在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。10.解：(1)用Zn-Hg/浓HCl还原，因为碱性条件下易发生脱HBr(2)(3)用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原，因为酸性条件易脱的反应。H2O。11.

6、解：碱催化下，羟醛缩合反应为碳负离子进攻默基，在此条件下,OIICH2CCH2CH3,t比O-CH3CCHCH3更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的笫C进攻默基，此时OHOHOOOOOCH3OOHHOCH3CH3CCH2CH3OHOCH2CH2CHO1.O3NaBH4(1)CH3ZnOOHHH2O+NaBH4CH3CCHCH3CH3c=CHCH3CH2=CCH2CH3CH=CCCH3H+2.Zn/H2OCH2CH2CHO12.如何实现下列转变?CH=CHCCH2CH3H+CH=CCCH3+_OH2CH=CH-CCH2CH3O+HH+OHCH3CCH2CH3CH3COCH3COCH3OH

7、.CHOIICHOCH2CCH2CH3稳定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。CH3C=CHCH3比CH2=CCH2CH3(CH2MgBrOCH3COCICH3CH3FeBrMgBrOCH3CCH3CH3CH3CHOCH3CHONO2NO2(1)CHOCHCHBrOCHOCCH3T.MOHCHOOHCOCH3CH2CH2CH2CH315.以环己酮及不超过3个碳的有机物合成CH3CH二CHCHO14.以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物A1C13CH=CHCOCH3CH3HNO3ch3nbsBrMgCH3CH2MgBrH3+O»T.MCH2CH3NBS4o2nCuC

8、l2+CO+HClAlCl3CHCH2、xOMnO2CHCH3-O2N2CH3HN03-O2Nch3h3+o.t.mCH3cOClAlCl3Mg无水乙醴NH2NH2,NaOH»(HOCH2CH2)2OCH2Br一Mg无水乙醴CH3cOClAlCl3CO+HClAlCl3,CuCl2MnO2H2SO4CCHzClAlCl3"13.以甲苯及必要试剂合成下列化合物。3CH3COCH3"。10>CH2=CHCOCH3h3o+3_”TM16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成OH-2CH3COCH3CH3COCH=C(CH3)2CH3COCH=C(CH3)2A

9、OH-°4l17 .对下列反应提出合理的反应机理。OCH3COCH2CH2COCH3噌0.HqO18 .化合物F,分子式为Ci0H16。，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振彳t号互相无偶合作用，F经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应，试推出化合物F和G的合理结构。OIIG:OHCCH2CH2CCH3CH3CH3解:F:CH3C=CHCH2ch2c=chcho19 .化合物A,分子式为C6H12。3,其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用L-NaOH处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：2.1(s,3H),26(d,2H),S3.2(s,6H),注7(t,1H),试推测其结构。,OCH3CH3CCH2CH1解：A的结构为:OCH320 .某化合物A,分子式为C5H12O