气相色谱B(2011年3月)10114

1、色谱柱组成 一、气液分配色谱柱二、气固吸附色谱柱固定相：载体+固定液（一）载体（二）固定液1作用：作用：承载固定液的作用2要求：要求： 比表面积大（利于涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度续前3分类：P488（1）硅藻土类：单细胞海藻的骨架，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，具有一定粒度的多孔性固体微粒，90%以上的分析采用硅藻土载体 红色担体硅藻土与粘合剂9000C度煅烧后 少量FeFe2O3 呈淡红色白色担体硅藻土与20%Na2CO3(助熔剂）煅烧 Fe2O3 +Na2CO3白色铁硅酸钠络合物红色：吸附力强，与非极性物质配伍

2、白色：吸附力弱，与极性物质配伍 硅藻土型硅藻土型： 红色担体 白色担体 Fe2O3 淡红色 Fe+Na2CO3 孔径 1 m 8-9m 机械强度 大 小 比表面积 4.0m2/g 1.0m2/g 化学活性 较强 较弱 常用固定液 非极性 极性 分离对象 弱极性物质 极性物质)1 ()1 (00ktVVKttmSR4载体的处理方法钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 表面釉化（2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物图示1要求：（1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜）（2）操作条件下固定液

3、热稳定性和化学稳定性好（3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低）（4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性2分类： 化学分类法 极性分类法:非极性的续前化学分类法化学分类法: P484续前图示a相对极性法b固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法）P486 表19-1 几种常用固定液的表 要求掌握6种的名称及极性续前3固定液的选择：固定液的选择：（1）按相似相溶原则选择（2）按组分性质的主要差别选择a a按极性相似原则选择：按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分选中等极性固定液 基本

4、按沸点顺序出柱强极性组分选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱分离非极性和极性混合物：选极性固定液，极性小的先出分离非极性和极性混合物：选极性固定液，极性小的先出分离沸点差别较大的混合物：选非极性固定液，沸点低的先出分离沸点差别较大的混合物：选非极性固定液，沸点低的先出分离对象分离对象 固定液固定液组分流出顺序组分流出顺序例如例如非极性物质非极性物质 非极性固定液非极性固定液沸点低的组分先流出色谱沸点低的组分先流出色谱柱柱沸点相同，极性大的组分沸点相同，极性大的组分先流出柱先流出柱如如SE-30，角鲨烷角鲨烷中等极性物中等极性物质质中等极性固定液中等极性固定液沸点低的组分组分先流出沸点低

5、的组分组分先流出色谱柱色谱柱沸点相同，极性小的组分沸点相同，极性小的组分先流出柱先流出柱如如OV-17极性物质极性物质极性固定液极性固定液极性小的组分先流出柱极性小的组分先流出柱如如 XE-60XE-60能形成氢键能形成氢键的物质的物质氢键型固定液氢键型固定液难形成氢键的组分先流出难形成氢键的组分先流出柱柱如如PEG-20M续前b b按化学官能团相似选择按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类选酯或聚酯固定液 醇类选醇类或聚乙二醇固定液 组分的沸点差别为主 选非极性固定液 按沸点顺序出柱 沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 选极性固定液 按极性强弱出柱

6、 极性弱的先出柱例：苯（80.10C），环己烷（80.70C）选非极性柱 分不开；选中强极性柱 较好分离，环己烷先出柱l胺类：一甲胺二甲胺三甲胺胺类：一甲胺二甲胺三甲胺l形成氢键能力形成氢键能力 CH3-NH2 CH3-NHCH3CH3-N(CH3)2 N接受质子接受质子，位阻加大位阻更大接受质子接受质子，位阻加大位阻更大 给出质子给出质子 给出质子能力变弱给出质子能力变弱 不能给出质子不能给出质子选用氢键型固定液选用氢键型固定液 PEG tR： 一甲胺一甲胺 二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺l（三）色谱柱的填充（三）色谱柱的填充l1.液载比液载比 %（g/g） 2.色谱柱的填充色谱柱的填充装柱过程

7、装柱过程：1）空柱管酸洗，碱洗，乙醚洗2）固定液（ 组，出正峰 载 = 组，不出峰 载 He N2选氢气做载气（3）T池，池体与热丝温差温差，灵敏度，灵敏度 保证T检 T柱，以免造成检测器污染 （4）浓度型检测器， A 1/u， 以A定量，应保持u一定 （峰面积定量依据）l 注意点注意点l1.载气的选择载气的选择 H2 He N2 H2气一般可得较好结果。 He气较为理想，但价格贵。l2.开气相色谱仪时，必须先开载气，后开气相色谱仪时，必须先开载气，后开电源，加热。关机时，最后关载气。开电源，加热。关机时，最后关载气。l3.检测池温检测池温 柱温柱温1特点2结构3检测原理和离子化机理4操作条件

8、选择和注意事项优点：优点：专属型检测器（只能测含C有机物） 灵敏度高（ TCD） 响应快 线性范围宽 死体积小，适合毛细管色谱缺点：缺点：1.燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用）2.H2O,NH3,SO2,CO2 等无机物不能 响应.50万个碳原子只有一个被电离检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 有机化合物离子对离子流流向阴、阳极放大记录离子化机理：化学电离理论 氢焰自由基正离子1）载气的选择： 载气N2气 燃气H2气 助燃气空气 一般：N2 :H2:Air=1:11.5:102）使用温度：高于柱温501000C3）注意问题： 质量型检测器，h u， 以h定量，应保持u恒定（峰高定量依据）（一）噪声与漂移 （二）灵敏度（三）检测限S高高 噪音小噪音小 线性范围宽线性范围宽 死体积小死体积小1噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等 偶然因素引起基线的起伏称为偶然因素引起基线的起伏称为（以噪声带衡量）（以噪声带衡量）2漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为 （以一小时内的基线水平变化来表示）（以一小时内的基