分离工程答案

1、高等别离技术复习题(2021)1. 判断萃取剂萃取水平强弱顺序并分析原因：(1) (C4H9O)3 P O；(C4H9O) 2 (C4H9) PO；(C4H9O)( C4H9) 2 PO ；(C4H9)3 PO ；(2) (C4H9O)2P (O)OH ;(C4H9O) (C4H9)P (O) OH ;(C4H9) 2P (O) OH;(3) ( C8H17) 3N ；(C8H17) 2NH ；(C8H17) NH2；1、判断萃取剂萃取水平强弱顺序并分析原因：(1) 中性含磷萃取剂：以上萃取剂其萃取作用的关键是磷酰基(三 P=O),磷酰基(三P=O)中.原子上的 电荷密度越大,其萃取水平越强.

2、由于C4H9O-的电负性大于 C4H9-,故C4H9O-的吸引电子水平大于C4H9-, C4H9-一般看做给电子基团.故萃取水平为：(C4H9O) 3 P O(C4H9O)2(C4H9)PO(C4H9O)(C4H9)2 PO(C4H9O)(C4H9)P(O)OH(C4H9)2P(O) OH,故其萃取水平为(C4H9O)2P (O)OH(C4H9O)(C4H9)P (O) OH(C4H9)2P(O)OH.(3)胺类萃取剂：在胺类萃取剂的分子结构中,起萃取作用的活性基团是能够给出电子、具有相当“碱性 的氮原子.胺类萃取剂的结构对萃取水平的影响,不仅要考虑分子中烷基的诱导效应,也要考虑由于 取代烷基

3、造成的空间效应.靠近氮原子的烷基出现支链,由于空间效应会降低胺类萃取水平.伯胺和 仲胺的分子结构中,既有亲电子的氢原子,又有亲核的氮原子.机胺的碱性强度可用 pKb (碱的离解常数Kb的负对数)表示,其值愈小,碱性愈强,那么萃取水平愈大.其碱性大小为(C8H17 ) 3N(C8H17) 2NH FeCl2k2FeCl2FeCl2 Cl1.3FeCl2+Cl-FeCl3k3FeChFeCk Cl0.04FeCl3+Cl-FeCl4k4FeCl4FeC3 Cl0.012Fe3 FeCl2 FeCl2 FeCl3 FeCl4Fe3k1 Fe3 Clk2*k1 Fe32Cl一 33 3k3* k2*

4、k1 Fe3 Cl k4* k3* k2* k1 Fe34Cl0.01ClFeCl22 FeCl2 3 FeCl3 4 FeCl42*k2*k1Fe3 Cl 23Cl k1 Fe3 Cl3* k3* k2* k1 Fe3 Cl 4* k4* k3* k2* k1 Fe“ Cl 0.013Fe9.59E 03Cl0.01FeCl24.03E 0FeCl25.24E-06FeCl32.09E-09FeCl42.51E-134.简述液膜的结构、别离过程及其应用8.5液膜别离技术8.5.1,夜膜的结构,膜是由一层很薄的液体组成该粮体可以是水溶液也可以 是有机溶液,液膜把两个组成不同又可以互渚的湖夜隔开

5、, 而组嗣膜的敬与这两个溶液是不互溶的.裤新的两 相中的一且分可以通过液膜的选择渗透或转移来到达分 周的目的中液膜结构= 隔开两个水溶液的液膜是有机溶森常用WJ5W即“水相 雨利湘,泳湘 来表示. 隔开两个有机溶技的矗是水溶液,即用.WWO即“有机 相冰相审机相来表示.2液膜的组成f膜溶剂成膜的根本枷质.膜做应该具有一定脸使睇定膜溶剂对被别离物的溶解度越大而对其他杂质溶解度越 小越好膜砌在内外相两个分隔的敬中浴解度很小或不混,膜溶剂与内外相溶液有一定密度差.要求利差 0.025g/cm以采于膜液与料液的别离.b外表活性剂 能显著改变液林外表张力橘两相间界面张 力的物质,是制造液膜固定油水分界面

6、的最重要组分.-选择：按别离对象及别离体系选择.国裁体,作用=将溶网膜的一II转移到另TH的.EP：使指定的 瘩超璃而1衍选择性翎.因此它对别离疑的潍糜 高子的选择性及翩量有决定性的影响.所以,选择正确与 否,对液膜别离成功与否有关键性的作用,才才料；某种萃垠剂口d .膜增强添剂,作用,使膜具有适宜的理定性.既要求液膜在操作中不致 过判蹑,又要在被乳啪易裱破碎.使内相与膜别离,油膜组成二外表活性剂占1%书,流动载体占1%5%, 其余根本是膜溶no,膜增强添加剂个别有,量少853液膜别离操作过程包括=制乳化辕、传质、澄清、破5L等步骤即二首先将选择好的膜精剂.外表活性剂、琉动裁福口膜 增踽以及待

7、包封的内相试剂制成油包水或水包油型就状 波,再制房膑参加榆相巾形成湖豚帔0啊迪 乳化5如其中间_层即为粮膜.料液中的待别离溶届便 通过液膜渗入内相,经Q一定时间后.经溜青.实现孚献 罹与畿南分孤富集了待别离组分的电化粮经破其后 回收内相浪缩液.而膜相物质仍可遮回去重新作为成膜物.说明,除了增加制孚白硒L两步操作外.其他操作与萃取 类似1,制乳制就借及外表活性剂的邮.外表活性剂的参加方式、加料WT及搅拌方式等,AIT源面活性剂的选择HLB但 表示外表活性剂亲水性的一种参珈 越大,亲 水曲强越小,亲脂性越强.见下页表,寸子型外表活性基的HLB值在0.20之间高子型外表 活性剂的HLB值可以大于2k

8、如完全是亲水基的聚乙二 的HLB为20,而完全只有疏水基的石始的HLB值为L*油包水型孚L化剂使用HLB值36的外表活性剂号水包油 型孚L化剂使用HLB值815的外表活住剂使ffl复合表 面活性剂制得的乳化粮稳定性比使用单TL化洌高选择时,除r考虑HLB值,还要注意外表活隹剂的结构、 分子的大小、亲水基团及疏水基团等因素,AIT 外表活性剂的参加方式(1) 将外表活性剂溶于水中在剧烈搅拌下将油加入水中,可产生水包油型乳化液,假设再继续加油, 可使其转型为油包水型乳化液n(2) 将外表活性剂溶于有机溶剂,得到油相.将此有机溶液往水中加可得水包油型乳化液；假设 将水加到油相,可得油包水型乳化液.假

9、设再继续加水.也可转型水包油型乳化液_ 搅拌方式r=i有：简单搅拌、均化器搅拌、肢体磨搅拌及 超声乳化四种方式口其中超声波乳化产效果最好,AITI2 .破乳推硒类,即参加阚袖物理法,用离心,加加静电法和加聚结剂砺LMDfi蜉宙1瞻懦圈常是有挥发H的且木与就由心组分艮鱼的白机落汕设屉如形 烷等.化学癖翊d 了凯化割激,使分醐中1散1醐第分,不是好方法.孚鼠娜U闵萌内相密噜有差异,可雌心建蟀S使膨萌翊盼信口价酬力而竟型,使膛各处受力不炳而破坏,特别在交殃场巾,液果化腹吁高太交茉或宜盘场机藏豚在电场作用下极it希电,并产生运动.被珠法动Sr矛醐渤 更皎的,诲防制政鼬于油瞄；蜉X朝微雌 制,Bi需电*

10、祝蝠,有的要高达300030网队剧睥破孚醐gg蜉,是 目前普孽用的瞬谜.a电僦皿枷图.电解府离子伽电荷可祀待剧臆宏件o葛子储唯蜻,静电套成碰噩,祝图M翎乳8.54液膜的应用废水处理：除去水中的有害金属离子和有毒有机物.湿法冶金、应用前景好,医学上=用途广泛,液膜人工肾等用于临床外,还 可以做成液膜解毒剂及缕释药物口液膜解毒剂是用膜 内包裹的药剂捕集膜外有毒物质假设将药物包在膜 内就可以做成缓释药.*在药物的别离上,如对生物碳、黄连素、氮基酸的分 离纯化很有用.制M新型固定化酶,将酶包在液滴内即成.主要用于 生化反响,也可以将外相中酶的底物转移到内相实现 别离.Al V应用实例例1液膜轲处理含锦

11、废水例2粮膜处理含N3等阴离子的废水例3液膜别离技术用于湿部金中如萃取铜例4液膜人工肺、液膜人工肝.液膜人工肾在医学上应用较广例5液膜在生化中的应用,蜜念女博士瞥成功的把提纯的Si酶用痕膜机勰,再将霜对分粉在含酬 水相中,酚那么有效地扩微穿3d臆与酶按触后传黄为翅化物而相累在内相 中.找他的菌,邑括尿素酶,膀蛋白酶善也都可以祓废崖封榆,面且波 履的封谒作用不会降任酶的活性百度它利用选择透过性 原理,以膜两侧的 溶质化学浓度差为 传质动力,使料液中待别离溶质在膜内相富集浓缩, 别离待别离物质.根本概念一种以液膜为别离介质,以浓度差为推动力的 膜别离操作.液膜别离涉及三种液体：通常将含有被别离组分

12、的料液作 连续相,称为外相；接受被别离组分的液体,称为内相；成膜的液体处于两者之间,称为膜相.在液膜别离过程中,被别离组分从外相进入膜相,再转入内相,浓集于内相.如果工艺过程有特殊要求,也可将料液作为内相,接受液作为外相.这时被别离组分的传递方向,那么从内相进入外相.液膜别离与液液萃取虽然机理不同,但都属于液液系统的传质别离过程.液膜别离也有称为液膜萃取的.水溶液组分的萃取别离,通常需经萃取和 反萃取两步操作,才能将被萃组分通过 萃取剂转移到反萃液中.液膜别离系统 的外相、膜相和内相,分别对应于萃取系统的料液、萃取剂和反萃剂.液膜别离时三相共存,使相当于萃 取和反萃取的操作在同一装置中进行,而

13、且相当于萃取剂的接受液用量很少.1)液膜的结构：液膜是由一层很薄的液体组成,该液体可以是水溶液也可以是有机溶液.液膜把两个组 成不同又可以互溶的溶液隔开,而组成液膜的溶液与这两个溶液是不互溶的.被隔开的两相中的一些组分 可以通过液膜的选择渗透或转移来到达别离的目的.液膜结构： 开两个水溶液的液膜是有机溶液,常用 W/O/W 即“水相/有机相/水相来表示；隔开两个有机溶液的液膜是水溶液,即用O/W/O即“有机相/水相/有机相来表示.(2) 别离过程包括：制乳化液、传质、澄清、破乳等步骤.即：首先将选择好的膜溶剂、外表活性剂、流动载体和膜增强剂以及待包封的内相试剂制成油包水或水包油型乳状液.再将此

14、乳状液参加料液相中形成W/O/W 或O/W/O型乳化液.其中间一层即为液膜.料液中的待别离溶质便 通过液膜渗入内相.经过一定时间后,经澄清,实现乳状液与料液的分相,富集了待 别离组 分的乳化液经破乳后回收内相浓缩液.而膜相物质仍可返回去重新作为成膜物质循环使用.(3) 废水处理：除去水中的有害金属离子和有毒有机物.湿法冶金：应用前景好.医学上：用途广泛,液膜人工肾等用于临床外,还可以做成液膜解毒剂及缓释药物.液膜解毒剂是用膜内包裹的药剂 捕集膜外有毒物质.假设将药物包在膜内就可以做成缓释药.在药物的别离上,如对生物碱、黄连素、氨基酸的别离纯化很有用.制备新型固定化酶：将酶包在液滴内即成.主要用

15、于生化反响,也可以将外相中酶的底物转移到内相实现 别离5. 设计别离工艺：(4) 图(a)为A、B、C三种酶在AOT反胶团溶液中溶解度随 pH变化的关系曲线,请设计用反 胶团萃取来别离这三种酶的工艺路线.(5) 图(b)为某有机物 D在超临界CO2中溶解度随压力变化的关系曲线(温度50C),请设计A用超临界CO2萃取从含D的固体物料别离提取 D的工艺路线.160-r140 -迎120 -.100 -80 -60 -40 20 -0 , .；n,11051015202530P/MPa(a)(b)(1) 通过调节PH来实现别离.先把 PH调为9 , A酶的溶解度很小,保存在水相中而与其它两种酶分离

16、,把相别离后得到的反胶团相(含B、C两种酶)的PH调到11, B酶的溶解度很小被反萃取到水相,而C酶留在反胶团相中. C酶预PH值为13的水相接触后,将 C酶饭萃至水相中.图(b)为某有机物 D在超临界CO2中溶解度随压力变化的关系曲线(温度 50C),请设计用超临界 CO2 萃取从含D的固体物料别离提取 D的工艺路线.6. 阅读以下材料并答复以下问题20分一种乳状液膜萃取提取铜的工艺乳状液制备：以20% 重量ENJ-3029 分子量为2000的聚酰胺衍生物作外表活性剂和增强剂, 10% 重量Lix64N为载体,88%Sioon 异烷烧为溶剂组成膜相溶剂,按 O/W比2/19重量比滴加反 萃剂

17、Cu30g/L, H2SO4150g/L,在室温下以 1000-2000r/min 搅拌停留 10-20min.制备好的乳状液与料液2.5g/Lcu, pH=2.0 以流比2/1 W: 300ml/min , O: 150ml/min 泵入第一个混合室,混合液依次通过四个混合室,从最后一个混合室溢流到澄清室,在此两相别离,萃余液排放,含 富铜液的乳状液流入静电破乳器.铜的萃取率可达98%.问：1分别写出内相、膜相、外相的组成.内相:外相：含Cu2+的料液,乳状液滴内相：包含较高浓度的酸膜中流动载体：Li X 64N以HA表示2膜相添加外表活性剂的原因？答：能显著改变液体外表张力或两相间界面张力

18、的物质,是制造液膜固定油水分界面的最重要组分3如果改成普通溶剂萃取法,画出简单流程图.参与萃取的水相和有机相组成分别是什么？参与反萃 的 水 相 组 成, 有 机 相 大 概 组 成？出滋用F奉EH声.、宰泉液用于强扫at电档濮用于反革反季春钢袖、 明十电宿 N S* / L参与萃取的水相是含铜的料液,有机相是LIX984+煤油,反萃取的水相是废电解质,有机相是富铜液.4乳状液膜法萃取效率高于普通溶剂萃取法的原因是？传质推动力大,速率高,且试剂用量少.液膜的选择性好.液膜萃取可同时实现萃取和反萃取.液一 液萃取别离法又称溶剂萃取别离法,简称萃取别离法.这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液

19、一 起震荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而到达别离富集的目的,液膜萃取 技术结合了固体膜别离法和溶剂萃取法的特点,是一种新型的膜别离方法.液膜是乳状液滴分散在另一水相或油相中聚集成平均直径为1mm的聚集体时形成的W/O/W或O/W/O型复相乳液体系.在前一种情况两种不同的水相分别称为内相、外相被一层油膜隔开,后一种情况是两种不同的油相被一层水膜隔开,液膜本身的厚度为110Lm.由于液膜的厚度只有人工固体薄膜的十分之一,所以物质穿过液膜的迁移速度更快.液膜萃取就是利用液膜的选择透过性,使料液中的某些组分透过液膜进入接受液,然后将三者各自分开从而实现料液组分的别离.液膜萃

20、取过程是由三个液相所形成的两个相界面上的传质别离过程,实质上是萃取与反萃取的结合.1外相：pH=2.0 的 2.5g/L Cu 料液膜相：以20% 重量ENJ-3029 分子量为2000的聚酰胺衍生物作外表活性剂和增强剂,10% 重量Lix64N为载体,88%Sioon (异烷烧)为溶剂组成膜相内相：含Cu 3.Og/L和含H2SO4150g/L的溶液(2) 能显著改变液体外表张力或两相间界面张力的物质,是制造液膜固定油水分界面的最重要组分.(3)(3) 液膜萃取是一项新的萃取技术.以水为连续相,分散以外表活性剂 和有机相包覆有水相内核的液滴, 形成一乳状液.在夕卜水相中某些组分被液滴外的有机

21、相萃取后进入液滴内的水相,实现萃取别离.由于液 滴的直径只几微米,液膜的比外表大,加以被萃取组分很快从有机相转入内水相,传质推动力大、传质不受外水相与表机相平衡浓度的限制,故萃取效率很高.7. 为以下别离过程选择别离技术(可以不止一项),并说明理由：(6) 玫瑰花中提取玫瑰精油；(7) 从含铜工业废水中回收铜；(8) 稀土元素的别离；8. 列举三种溶剂萃取体系,并说明其特点、典型萃取剂及其应用1. 中性配合萃取体系这一萃取体系的特点是：被萃取物是中性分子,如RE(NO3)3(RE代表任何一个稀土元素),虽然它在水相中可能以 RE3+,RE(NO3)2+,RE(NO3)3等各种存在形式,但被萃取

22、的却是中性分子,萃取剂是含有适 当配位基团的中性分子,如：TBP (磷酸三丁酯)；萃取剂与被萃取物结合生成中性络合物.典型的萃取剂：中性含磷萃取剂,如三苯氧基麟是一个对Cu+具有良好选择性的中性含磷萃取剂.(2) 酸性络合萃取体系萃取剂通常是既溶于水又溶于有机溶剂的有机酸HA.被萃取溶质通常都是金属阳离子,能与有机酸形成配合物或螯合物.典型的萃取剂：螯合萃取剂,如十二烯基-8-羟基喳琳(kelex-100)是铜的优良萃取剂(3) 离子缔合萃取体系是指阴离子和阳离子在水相中相互缔合后进入有机相的体系.在多数情况下,被萃取金属离子以配阴 离子的形式存在于水溶液中,参加阳离子萃取剂后,形成离子缔合物

23、.相反情况也有.被萃取物以多种形式被萃取,如形成非溶剂化配位盐、溶剂化配位盐、阴离子配合物等,离子缔合萃 取平衡比较复杂,定量处理比较困难.典型的萃取剂：胺类萃取剂,如叔胺对硫酸铀酰的萃取.酸性络合萃取体系(特点)1、萃取剂为有机弱酸 P204 P507 RCOOH2、 被萃取的金属以阳离子形式被萃取RE3+3、萃取机理属于阳离子交换中性络合萃取剂 中性络合萃取体系1、 被萃取物为中性分子 RE(NO3)3、UO2(NO3)3、Th(NO3)32、萃取剂为中性分子 TBP P3503、 萃取物为中性溶剂络合物RE(NO3)3 - 3P350离子缔合萃取体系1、萃取剂为碱性萃取剂2、被萃取的金属

24、以络阴离子形式被萃取3、萃取机理是以离子缔合体形式被萃取或者为阴离子交换萃取一、中性配合萃取体系1. 特点： 被萃的金属化合物以中性分子存在0 萃取剂本身也是中性分子. 被萃化合物与萃取剂组成中性的溶剂化合物“厂革ii配合萃取剂(1)中性含麟萃取剂,应用最多的一类,分为： 磷酸酯(RO)3PO(磷酸三燃基酯),如TBP 瞬酸酯R(RO)2PO (炷基麟酸二炷墓酯),如P35O,稀土别离 次腾酸酯RRO)PO (二炷基麟酸煌基酯如BDBP 磷酸酯麟酸酯次麟酸酯焦磷酸酯及拄衍生物R4PQ7麟的有机衍生物ROKPx=o, ch2？CH2-CH2 麟氧化物R*0 三蜂基氧化麟TRPO,TOPOROI

25、OROR麟的有机衍生物三苯氧基麟萃取Cu+麟氧化物焦磷酸酯及其衍生物2,中性含氧萃取剂酮、醇,酯、醒矣等,这一类化合物中,有些在酸性条件 下可生成铎盐,但在中性或弱酸性条件下它们是中性络合 萃取剂含真萃取剂一般地说价格使宜但存在着挥发性 强、易燃,易爆等缺点.3中姓含硫萃取剂petroleum sulfoxidesPSO新开展的,主要有亚飙R？S=O、硫眺R-S-R从为油中取得混合姓为原料,制成砥再氧化而得亚 飒称为石油亚飒.石油亚飙对UOHNOjL的萃取姓能在 某些方面比TBP优越萃取水平、辐射稳定姓,含氮中性萃取剂：戏唯务口TBP煤汕体系从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰被莘取物形式：.2例.32铀

26、的其他形态如UO22+, UO2NO3+等不被萃取萃取剂：TBP 磷酸三丁酯中性配合物：UO2NC3？2TBP3.中性配合萃取举例萃取孑虽酸非极性溶剂可以萃取近乎中性分子的弱酸,但不能莘取强酸；极性溶剂醇,酮,酯可以萃取强酸.如醍萃取硝酸,H+ + N03 - + E = HNO3-E或者 H+ + N03- + &0 + E u HNO3*H2OE有机相中溶剂化的H与溶剂或水分子要形成氢键.幸取金属离子萃合物的怯构为iCH.、C.HQ P =GEL.,UO22+ + 2N03 + 2TBP = U02 (N03) 22TBPIN/ Q O, /OCHO _ g O = POC*H,/ 、QC

27、Ho owra高子交换萃泰体系1. 萃取体系的特点： 萃取剂多为有机酸,既能溶于水,又能溶于有机相 故在两相中有一个分配； HAA) 被萃物是金属阳离子M时,与HA作用生成配合物或蟹 合物MA,从而进入有机相Mn+ + nHA0) = MAn?o)+ nH+ 萃取金属的萃取机理可看作水相中的阳离子M与有机酸HA中的H+的交换反响一阳离子交换萃取 萃取剂的二聚反响,在有机相多是以二聚体形式存在2. 阳离子交换萃取剂酸性含磷萃取剂：烷基磷酸如二烷基磷酸螯合萃取剂：片二酮如：乙酰丙酮,卜羟基唆咻 类,浑类,羟胺衍生物,双硫踪,酚类有机竣酸和磺酸】短酸和磺酸在煤油,苯和CC中常成为二聚体.剂1酸姓含磷

28、萃取剂看成磷酸分子中的一个或两个羟塞被 酯化或被炫基取代后的产物元酸二烷某磷酸烷某麟酸单烷基酷二烷某麟酸二元酸HO 0H烷基瞬酸双磷酸HO 0H-烷基俩酸ro /OR二烷基焦麟酸-ORH S 0HHO U烷撑双麟酸h螯合萃取剂在萃取剂分子中同时含有两个或两个以上的配位原子或官能团,可与中央离子形成螯环有机化合物.如羟朋化合物Lix64等分子中同时含有：羟基-OH和 朋基NOH;如8羟基唆咻及其衍生物KelexlOO的分子中同时含有 酸性的酚套基和碱性的氮原子V十二烯基-8-羟基喳嘛kelex-lflO,铜的优良萃取剂, 萃取铜的容量大,选择性好,反萃容易.3 -二酮类一q-CH厂C一有酮式和烯

29、醇式两种异构体& O萃取金属是通过烯醇式结构进行的enoCUOHCIO乙酰内酮应用厂泛：TTA喽吩甲酰三氟丙酮,用于别离,价格较高；PMBP 1 -苯基-3 -甲基-4苯甲酰基毗喳嘛酮 价格较低,是铜系、铜系和碱土金属的优良萃取剂. 常温下都是固体.月亏类近几十年开展起来的,对铜的萃取有高的选择性bLIX Liquid Ion Exchanger烷炫-a-羟月亏际芳香姓-以-羟月亏的通称月亏类的C=N双键是不能转动的双键,因此有顺式和反式反式结构具有螯合水平氮原子上孤对电子伸展方向的限制 如LIX64, N-510, N.530在有机溶剂以二聚体形式存在 分子间氢键和分子内氢键-CH C-J

30、顺式OH HON: CH COH :NOH 反式HOR r.C一R有机残酸和磺酸0-H O二象酸通式RCOOH,弱酸性萃取剂,酸姓与乙酸相似,在煤 油、苯和CHCI3中常成为二聚体.ko-5及酸及其盐在水中有较大水溶性,故作萃取剂时必须要足 够长碳链,工业上常用77个碳的脂肪酸,二 磺酸RSO3OH5强酸性萃取剂,分子中含有-SOH,故有较 大吸湿性及水溶性,为此要引入长链的烷基或荐取代基, 代表性：十二烷基苯磺酸钠特点：可从PHP21一萃取槽：2膨胀阀:3-别离槽：压缩机T! D 加和所以A和B存在协同效应协萃系数 R= D协同/ D加和=D(AB)/ D加和=7/51 存在正的协同效应.1

31、2用相图说明具有最高或最低共沸点的双组分混合物蒸储和分储时,混合物的储出物成分及温度怎么 变化？ 减压蒸储中通导毛细管起什么作用？可否用沸石代替？有什么替代方法？ 手性异构体的拆分有哪些方法？说明它们的适用范围. 什么是线性液相色谱,什么是非线性液相色谱？ 气相色谱中,如何按别离样品的性质选择固定液？由色谱图上,如何求一些色谱参数:容量因子k 、塔板数n、别离度Rs 为了让物质从溶液中变成固体析出,有哪些方法？ 重结晶操作时假设使用有机溶剂,其装置、溶剂的选择、重结晶操作的要点？ 为了溶液中的有机物变成固体析出,有哪些方法？各是什么？ TLC 硅胶板的别离原理、吸附力的规律、溶剂如何选择如何调

32、节Rf值、显色方法、定性定量制备. 纸色谱中样品Rf值与其结构有何关系？色谱用 AI2O3与硅胶的性质及选用时本卷须知？ 用相图说明具有最高或最低共沸点的双组分混合物蒸储和分储时,混合物的储出物成分及温度怎么变 化？答；具有固定的沸点和固定组成的政组分混合物,其沸畴时气相和溯目的组成完全相同,无法分倨别离. 这一潍点叫共潍点3其坦或1H共沸物.TC图3一5A luO0Dide%B 0 最低共拂初tOO图36图2F最高共沸混合物的相2-5最低共沸混合物的相图如果溶液组成位于Z点左边,那么分馋仅能得到少量的低沸点A： 如果溶液组成位于Z点右边,那么分馋仅能得到少量的高沸点B.当某混合物中的组分能形

33、成共沸时,有两种情况I有最高共沸点时,在被分18物组成未到达恒温组成前,可能将多余的组分1留出一吝酎,使体系内祖成逐 淅向共酒成接近.当瓶内物料组成已到达共沸物的组成后,温度即会上升,共沸物开始帽出,直到瓶内 物料茹为止II假设物料是双缉分具有最低共沸点的体系,那么情况有所不同*先枣出共沸物.当其中一种蛆分祓蒸完后, 温度会上升到多余组分蹴点,即务余组分被蒸出直至云W 减压蒸储中通导毛细管起什么作用？可否用沸石代替？有什么替代方法？答：减压蒸僻时,空气由毛细管进入烧瓶,冒出小气泡,成为液体沸腾时的气化中央,这样不仅可以使液体平稳沸腾,预防暴沸,同时乂起一定的搅拌作用.使液体翻腾,增加与空气的接

34、触面积,加快蒸僻速度.不能用沸石代替毛细管.沸石只是预防暴沸的,毛细管是用来通气鼓泡,最后排气要防 止倒吸如果不用毛细管,可以采用在磁力搅拌下减压蒸僻.优点：操作简单.缺点：不能提供惰性气体保护 手性异构体的拆分有哪些方法？说明它们的适用范围.拆分方法 直接结晶拆分、化学拆分、生物拆分、色谱拆分法直接结晶分为逆向结晶法、优先结晶法、自发结晶法.逆向结晶只能用于能形成聚集体的化合物.优先结晶法仅适用于拆分能形成聚集体的外消旋体,而且该聚集体是稳定的结晶形式.自发结晶的方法要求所 生成的结晶必须要有一定的形状,否那么无法别离,其应明显然有极大的局限性,故很少使用.化学拆分法 适用于含有易反响基团,

35、而且反响后也容易再生出原来的对映体化合物的分子.生物拆分主要应用于水溶液 色谱拆分法 适宜于别离后芳香基的对映体、一些金属络合物、氨基酸、巴比妥药物、稠环芳烧衍生物、 笛体、嚷吩等的拆分 什么是线性液相色谱,什么是非线性液相色谱？二、线性色谱与非线性色谱统性与非线性是数学函数的概念,描述白变量和 应变量之闾的关系.企色语学上,如果流动相与固定相中的样品浓度 Cm与Cs之间呈线性关系,此时的色谱分配过 程就是线性色语.即CsmKCe K为分配系数如果流动相中样品浓度Cm与固定相中的浓度Cs 之间不虽线性关系,而呈现出其他的函数关系, 此时的色谱分配过程就是非线性色滑, 气相色谱中,如何按别离样品

36、的性质选择固定液？由色谱图上,如何求一些色谱参数：容 量因子k 、塔板数n、别离度Rs固定液的选择取决丁被别离物质的性质,一般根据相似性原那么,即固定液的性质与被分 离组分之间有某些相似.如：极性相似,官能团相似,化学键相似等.具体做法：别离非极性物质选用非极性固定液.各组分按沸点上下顺序流出：从沸点低到沸点高.别离强 极性物质选用强极性固定液.各组分按极性顺序流出：从极性弱到极性强.对极性和非极性 混合物,一般也选极性固定液.别离酸性和碱性物质,选用强极性固定液,并参加酸性或 碱性添加剂如H3PO4 KOH以便得到对称峰. 别离异构体,一般选用强极性固定液. 难别离样品,多项选择择混合固定液

37、.例如：申联柱或混合柱.容量因子k与保存时间 之间有如下关系：k=tR/t0 , tR=tR-t0.tR是保存时间,t0是死时间.别离度N取决于同定相的种类、性质(粒度、粒役分布箸)、填充状况、柱上、流动和的 种圣和流速及测定柱效所用物质的性质-如果峰鸠对祢并符合正态分布,N可近似 去示为*N= (tRJO 2=16(tRJ2/W =5.54(tRM1/2)2Wi峰宽s at曲线耕点处峰宽的-半,即岭高0.607处峰宽的半N为常量时WffitR成正比例变化.在一蛛多组分色洛图上,如果各组份含量和 当,她后洗脱的峰比前而的峰要逐渐加宽峰高蛆遂惭降低用半峰宽计算理论增板数比用峰宽汁算更为方便和常用

38、,由于半峰宽更睿易准珊测 定,允其是府稍有拖尾的峰.N勺柱火成正比,柱越电N越火 用N衣尔柱效肘注明柱氏 如果未注明* 那么应示柱长为1米时的理治塔板数. HPLC柱的N在1000以上假设用调整保存时间】1理慕的泪制应苻台以下条件* 不与被羿罪物质起反响v 律 M中被提纯的组分在该寤棚中1D迭时溶峪度大而常将下溶炭度小,勘者之差握大控好.杂后在溶剂 中渚褊度大,可EI窗在母波中,不会结晶出来节款者海螺度极小,粮淮溶于姓潘副中而过渡除去.溶 制答易挥发,使结晶咨易4煤.爆孩里结晶的有机韧可以得到汗的晶体“3泪神1的逢择：粗逢：经蝮 和1目低帽溶短剧“糖逶,试管实蛉希选法“方重如下页-判断标正：只有当洛荆的里在2-3-L内, 试样龈全溶于靠畴的溶制中,而在泠却后有较多的结晶折出者,方可作为结晶的假选溶剖.通常要傲出几