石化行业中色谱应用技术

1、北京北京中石化北京燕山分公司中石化北京燕山分公司骆献辉骆献辉色谱色谱: :流动相为气体：气相色谱（流动相为气体：气相色谱（ gas chromatographygas chromatography）流动相为液体：液相色谱（流动相为液体：液相色谱（liquid chromatographyliquid chromatography） （包括高效液相色谱、离子色谱、（包括高效液相色谱、离子色谱、 凝胶渗透色谱等）凝胶渗透色谱等）分离原理分离原理: : 使混合物中各组分在两相间进行分配使混合物中各组分在两相间进行分配, ,其中一相是不其中一相是不动的动的( (固定相固定相) )，另一相，另一相( (

2、流动相流动相) )携带混合物流过此固定携带混合物流过此固定相相, ,与固定相发生作用，在同一推动力下，不同组分在固与固定相发生作用，在同一推动力下，不同组分在固定相中滞留的时间不同，依次从固定相中流出。定相中滞留的时间不同，依次从固定相中流出。 一、色谱概述一、色谱概述时间时间检测检测器器色色谱谱柱柱样样品品注入口注入口样样品注入品注入A AB BA AB B | | 一一B BB B | | B BA A | | 一一B B | | B BA A | | 一一B B | | B B峰峰 A峰峰 B色谱的工作原理色谱的工作原理 载气减压净化稳压 色谱柱检测器记录仪 进样 二、气相色谱二、气相色

3、谱气路系统进样系统柱系统检测系统控制系统数据处理系统 1、气路系统（1）单个钢瓶（2）气体发生器 氢气、氮气发生器（3）钢瓶集装格（天津石化分析室在用）（4）气体汇流排（燕化在用） 为了提高工作效率和安全生产,将单个用气点的单个供气的气源集中在一起,将多个气体钢瓶集合起来实现集中供气的装置。使用汇流排可以节约换钢瓶的次数，减轻工人的劳动强度和节约人工成本，还可以减少安全隐患。 2、进样系统常用的GC进样口： 填充柱进样口 分流/不分流进样口（毛细管进样口） 程序升温汽化进样口常用进样方式： 注射器进样 阀进样 顶空进样 裂解进样填充柱进样口分流/不分流进样口 分流进样口可采用多种衬管。用于分流

4、进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或烧结板、或者有玻璃珠，或者填充有玻璃毛。 衬管的上端常用“o”形硅胶环密封，用一段时间后该环会老化而造成漏气，故要及时更换。当进样口温度超过400 oC，最好采用石墨密封环。 进样口温度等于或接近于样品中最重组分的沸点。 常用毛细管GC柱内载气线流速：氦气30-50 cm/s；氮气 20-40 cm/s；氢气40-60 cm/s。 分流比20：1-200：1。 分流进样： 分流进样的进样量一般不超过2 L,最好控制在0.5 L以下。 进样速度越快越好：一是防止不均匀气化，二是保持窄的谱带。 分流歧视：在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比是不同的，

5、这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定量分析的准确度。 填充柱进样口本身就是不分流进样；大口径毛细管柱（0.53mm ID）可以不分流进样。 对于毛细管进样口来说，不分流进样与分流进样采用同一个进样口，也就是说，不分流进样就是将分流气路的电磁阀关闭，让样品全部进入色谱柱。不分流进样：不分流进样：注射器进样：注射器进样： 直接将样品注入气化室 普通注射器 耐压注射器 进行痕量分析时，一定要防止注射器被被测组分污染。污染过的注射器往往用溶剂清洗几十遍还洗不净，此时，测出的组分到底是样品里的还是注射器本身带的？ 常用进样方式进样位置进样位置载样位置载样位置气体进样阀：气体进样

6、阀：液体进样阀：液体进样阀：顶空进样： 一些样品中既含有挥发性组分又含有不挥发组分，如油漆、食品、塑料等，常可用这种方式进样分析其中可挥发的组分。裂解进样： 裂解进样器是利用气相色谱分析不挥发的大分子和高聚物时用的进样器，目前使用较多的裂解器有：管式炉裂解器、热丝(带)裂解器、居里点裂解器和激光裂解器。裂解器的功能是使大分子或高分子化合物裂解为低分子可挥发的化合物，从而能用气相色谱仪进行分析。 举例：特殊样品不同进样方式的区别醇烯比样品（主要成分为甲醇、碳四）： 色谱条件：填充柱进样口；3mm*3m不锈钢填充柱 醇烯比样品不同进样方式进样的精密度序号 进样方式甲醇相对标准 偏差/%异丁烯相对标

7、准偏差/%1耐压注射器直接进样35.336.142耐压注射器预热后进样23.103.713在热的注射器中汽化后进样 12.171.824加热六通阀进样 9.381.475改进的加热六通阀进样 4.350.596液体进样阀进样1.360.17醇烯比样品不同进样方式产生不同误差的原因分析： 样品中一部分是极易汽化的C4，另一部分则是分子间以氢键相连、沸点较高、极性很强的甲醇，两者的饱和蒸汽压和蒸发潜热都相差很大。 以0、1个大气压下的数据为例，异丁烯的饱和蒸汽压高达131.52 kPa，蒸发潜热仅为366.7 kJ/kg，而甲醇的饱和蒸汽压为3.92Kpa，仅相当于异丁烯的1/33，蒸发潜热则高达

8、1203 kJ/kg，是异丁烯的三倍多。这说明，在同样条件下，两者的汽化速度差异相当大，从而给色谱准确进样带来困难。 液化气中重组分分析、气体分析中一些强极性化合物（如含硫化合物）、氯甲烷中叔丁醇分析等，都存在这个问题。进样系统常用备件 （安捷伦隔垫） 3、柱系统填料填料管管填充柱填充柱( (Packed ColumnPacked Column) )融熔石英融熔石英固定液固定液l内径内径( (I.D.I.D.) )2-4 2-4 毫米毫米l长度长度 0.5-5 0.5-5 米米(2 (2 米最常用米最常用) )l填料填料 涂覆有涂覆有0.5-25%0.5-25%固定固定液液的担体的担体l固定液

9、固定液 理论塔板理论塔板数一般都很小数一般都很小l内径（内径（I.D.I.D.） 0.10.1，0.250.25，0.320.32，0.53 0.53 毫米毫米l长度长度 5-100 m5-100 m( (30 m30 m最常用最常用) )l材质材质融熔石英融熔石英l固定液固定液理论塔板理论塔板数一般都较大数一般都较大毛细管毛细管柱柱( (Capillary ColumnCapillary Column) ) 多孔层开口柱多孔层开口柱PLOTPLOT( (多孔高分子小球多孔高分子小球 / /氧氧化铝等化铝等) )管壁涂渍开口柱管壁涂渍开口柱 WCOTWCOT 或化学键或化学键合合填充填充柱柱毛

10、细管柱毛细管柱硅藻土硅藻土( (担体担体) )固定液固定液融融熔石英熔石英或不锈钢或不锈钢固定液固定液不锈钢不锈钢或玻璃或玻璃担体担体气液色谱气液色谱在担体上涂覆固定液在担体上涂覆固定液固定相固定相：液体液体主要用于分析液体样品主要用于分析液体样品固定固定液液固体固体气固色谱气固色谱没有涂覆固定液没有涂覆固定液固定相固定相 ： 固体固体 主要用于分析气体样品主要用于分析气体样品 ( (硅胶、活性碳、分子筛、活性氧化铝硅胶、活性碳、分子筛、活性氧化铝, , 还有还有多孔高分子小球多孔高分子小球) ) 填充填充柱柱：毛细管柱：毛细管柱：色谱分离原理：相似相溶原理色谱分离原理：相似相溶原理CHCH3

11、 3 OHOHCHCH3 3 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH3 3Methanol | Methanol | 甲醇甲醇Hexane | Hexane | 正已烷正已烷电子分配电子分配+ +- -极化极化 = = 极极性性化合物化合物CH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH - O - CH2 - CH2 - CNCH - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH2

12、- CN- Si - O - Si - O - - Si - O - Si - O - Si -Si -CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3TCEP (1,2,3Tris(2-TCEP (1,2,3Tris(2-Cyanoethoxy)Propane)Cyanoethoxy)Propane)SE-30 (methyl Silicone SE-30 (methyl Silicone polymer) polymer) + +- - 无无极化极化 = = 非非极性极性化合物化合物固定液固定液目标化合物目标化合物化合物的极化合物的极性性（1）色谱柱极性）色谱柱极性

13、 在非极性色谱柱上：非极性物质基本按沸点从小到大的顺序分离出峰。见下图：正构烷烃色谱图 沸点相近的物质，比如C1到C4烃类，临间对二甲苯等，因沸点差异太小，在非极性柱上分不开，只能利用强极性柱，靠它们之间极性的微小差异进行分离。沸点144.4 沸点：139 沸点：138.5 PEG 20M柱 1.甲烷甲烷2.乙烷乙烷3.乙烯乙烯4.丙烷丙烷5.环丙烷环丙烷6.丙烯丙烯7.异丁烷异丁烷8.乙炔乙炔9.正丁烷正丁烷10.丙二烯丙二烯11.反反-2-丁烯丁烯12.1-丁烯丁烯13.异丁烯异丁烯14.顺顺-2-丁烯丁烯15.异戊烷异戊烷16.正戊烷正戊烷17.丙炔丙炔18.1, 3-丁二烯丁二烯19.

14、1-戊烯戊烯20.正己烷正己烷三氧化二铝毛细柱分离碳六以下烃类 在极性色谱柱上：主要按组分极性大小进行分离，但同时组分沸点也起作用。沸点相近时，极性小的先出峰，极性大的后出峰。 色谱教科书：角鲨烷极性为0（最小），氧二丙腈极性为100（最大），目前实际极性最大的色谱柱见下图。93#车用乙醇汽油在CP-Lowox柱上的色谱图 “假假”沸点问题：沸点问题： 低分子醇类如甲醇乙醇、水等分子量很小，比如水分子量与甲烷相近，甲烷沸点- ，而水的沸点高达100 ，为什么呢？ 这是因为水分子（或甲醇、乙醇分子）之间OH与H相互形成氢键，导致许多水分子连在一起，表观分子量变大，故沸点升高。 但当用色谱分离样品

15、中微量水（或醇）时，样品中水分子很少，彼此离得很远，无法形成氢键，此时水的沸点趋于真实。 比如，色谱法分析丙酮中微量水，丙酮极性比水小，沸点比水低，但水却比丙酮先出峰，许多人不理解这个问题，其实就是上述原因所致。 在色谱柱有效温度范围内，一般来说，柱温越高，分离越差，但峰越窄，分离时间越短；柱温越低，分离越好，但峰越宽，且分离时间越长。（2）色谱柱温与分离的关系）色谱柱温与分离的关系Isothermal Analysis | 等温分析等温分析同系物同系物, ,按按碳数碳数从小到大的从小到大的顺顺序出峰序出峰正构醇正构醇的混合的混合物物在等温分析在等温分析时时，通常，通常出峰早的化合物峰形出峰早

16、的化合物峰形较较尖尖锐锐， ，通常通常出峰晚的化合物峰形出峰晚的化合物峰形较宽较宽乙乙酸酯酸酯类类混合混合物物甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇乙酸乙酸甲甲酯酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸正丙酯碳数碳数1保保留留时间时间的的对对数数234乙乙酸酯酸酯类类混合混合物物正构醇正构醇的混合的混合物物同系物同系物的的碳碳数数 ( ( 沸沸点点) ) 和保和保留留时间时间的的对对数数之之间间大致成的大致成的线线性性关系。关系。程序升温分析程序升温分析同系物同系物中中碳数的较小碳数的较小先出峰先出峰正构醇正构醇的混合的混合物物乙乙酸酯酸酯类类混合混合物物乙酸乙酸甲甲酯酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙

17、酸正丙酯含含碳数碳数1 1保留时间保留时间2 23 34 4乙乙酸酯酸酯类类混合混合物物正构醇正构醇的混合的混合物物同系物同系物的的碳碳数数 ( ( 沸沸点点) ) 和保和保留留时时间之间间之间大致成的线性大致成的线性关系。关系。 ( (出出峰时间间隔几乎相等峰时间间隔几乎相等) )甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇C15 C15 | | C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C15 C15 | | C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C23 C23 | | C23C23C15 C15 | |

18、C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C23 C23 | | C23C23170170等温分析等温分析C12-C15 C12-C15 分离分离的的比较好。比较好。高沸点高沸点化合物出峰晚化合物出峰晚和和峰较峰较宽。宽。230230等温分析等温分析高沸点高沸点化合物出峰会化合物出峰会比较早。比较早。 C12-C15 C12-C15 分离的比较差分离的比较差。100 100 -10 -10 /min-280 /min-280 程序升温分析程序升温分析 正构烷烃出峰间隔正构烷烃出峰间隔相等的相等的低沸点的化合物的分离度较好高沸点低沸点的化合物的分离度较好

19、高沸点的化合物出峰也较早的化合物出峰也较早柱温与分离柱温与分离的关系的关系：组分复杂时程序升温的优势：组分复杂时程序升温的优势（3）色谱柱内径与分离的关系）色谱柱内径与分离的关系（4）色谱柱安装与维护）色谱柱安装与维护色谱柱安装：1、将色谱柱安装到柱温箱中。如果有挂架可以把它挂起来。2、在色谱柱两端安装色谱柱螺母和石墨密封垫圈。3、在进样口处安装色谱柱:检查GC制造商的仪器手册以确定正确的插入深度。将色谱柱插入进样器。用手拧紧色谱柱螺母直到其将色谱柱固定，然后再拧紧1/4至1/2圈，以便在施加较轻的压力时不会将色谱柱从接头处拉出。4、打开载气源并设定适当的流速。将柱头压、分流和隔垫吹扫流速设定

20、为适当值。5、确认载气流已通过色谱柱。把色谱柱的一端浸入盛有溶剂的瓶中，检查是否有气泡冒出。6、将色谱柱装入检测器中。查看仪器制造商手册以确定正确的插入深度。7、检查是否存在泄漏。这点十分重要。在进行全面的泄漏检查之前不要将色谱柱加热。8、设定适当的进样器和检测器温度。9、设定适当的尾吹和检测器气流。点火或给打开检测器。10、在室温下将色谱柱吹扫最少10分钟。（4）色谱柱安装与维护）色谱柱安装与维护色谱柱保存： 将毛细管色谱柱从GC上卸下来之后，应将GC隔垫置于色谱柱两端封住色谱柱。重新安装色谱柱时，可把色谱柱两端修整掉2-4cm,以确保隔垫碎片不会堵塞色谱柱。 如果要把色谱柱留在已加热的GC

21、中，则必须始终有载气通过色谱柱。分离变差的毛细管色谱柱的处理： 高温老化是最简单、最有效的办法。接近其最高温度老化几小时，将柱上长期吸附的杂质洗脱出来。固定相固定相色谱柱名称色谱柱名称特征应用特征应用聚二甲基硅氧烷DB-1, HP-1, DB-1ht, HP-PONA，DB-Petro、OV-101。汽油单体烃，柴油正碳苯基聚二甲基硅氧烷HP-5, DB-5, DB-5ht酚类聚乙二醇HP-INNOWAX, DB-WAX, HP-FFAP酚类，芳烃，酯类，卤代烃，醇类，有机酸，游离脂肪酸，脂肪酸甲酯二乙烯基苯共聚物PLOT-Q, PLOT-U, GS-Q轻烃异构体，溶剂三氧化二铝PLOT Al

22、2O3, GS-AluminaC1C10轻烃异构体分子筛PLOT-Molsieve, CarbonPLOT永久气体改性键合硅胶GS-GasPro硫化物，氟利昂专属固定相GS-OxyPLOT汽油中的含氧化合物 4、检测系统最小可最小可检检量是量是标标准物准物质测质测定的，会随着分析的化合物不同而定的，会随着分析的化合物不同而变变化化 。 。TCD： 对所有物质都有响应 灵敏度偏低 石化行业适宜分析水、永久气体、CS2等FID无法检测的物质FID： 灵敏度高 对同系物校正因子基本相同 适宜分析大多数的有机化合物（含碳） 但羰基或羧基中的碳是没有响应： (CO, CO2, HCHO, HCOOH,

23、CS2、CCl4等) （1）检测器）检测器面积归一法面积归一法不需要标准样品。不需要标准样品。 样品中的所有组份必需被检出。样品中的所有组份必需被检出。 所有成份的相对灵敏度必需一样（比如所有成份的相对灵敏度必需一样（比如FIDFID检测，样品都是烷烃）。检测，样品都是烷烃）。 - - 测量时需知道大致的浓度。（不能作精确的定量）测量时需知道大致的浓度。（不能作精确的定量） 未知样品未知样品成份成份 A A峰面积峰面积10001000 20002000 500500 10001000面积之和面积之和: :45004500+ + + = =+ +1000100045004500= =22.2%2

24、2.2%成份成份 A A 的的浓度浓度是是（2）定量方法）定量方法校正面积归一法校正面积归一法标准样品标准样品中中所有的成份所有的成份的浓度必需的浓度必需已知。已知。样品的所有的成份必需被检出。样品的所有的成份必需被检出。每个成份的每个成份的浓度都要浓度都要被被相对灵敏度修正相对灵敏度修正。 -主要用于高压钢瓶中气体或石油样品等的分析主要用于高压钢瓶中气体或石油样品等的分析标准样品标准样品( (各成份各成份等量混合等量混合) )峰面积峰面积1000100015001500 10001000 500500+ + + +成份成份 A A 的的浓度浓度是是未知样品未知样品成份成份 A A峰面积峰面积

25、1000100020002000 500500 10001000相对灵敏度修正以后的面积总相对灵敏度修正以后的面积总和和: :24172417+ + += =+ +相对灵敏度相对灵敏度2 23 32 21 1: : : :相对灵敏度相对灵敏度2 23 32 21 150050024172417= =20.7%20.7%外标法外标法已知浓度的标准样品是必需的。已知浓度的标准样品是必需的。如果至少目标成份如果至少目标成份被检出被检出, ,定量定量可能的。可能的。-分析比较简单分析比较简单 进样量的错误会直接引起结果的错误进样量的错误会直接引起结果的错误标准样品标准样品 1 1 ul ul ( (成

26、份成份 A 100A 100 ppm ppm) )成份成份 A A未知样品未知样品 1 uL1 uL成份成份 A A峰面积峰面积：700700峰面积峰面积：10001000100100浓度浓度 (ppm)(ppm)10001000峰面积峰面积7007007070成份成份 A A 的浓度是的浓度是70ppm70ppm内标法内标法已知已知浓度浓度的标准样品的标准样品 ( (目标成份目标成份 + +内标内标) ) 是必是必需需的的。如果如果要定量要定量至少目标成份至少目标成份和内标必需被检出和内标必需被检出进样量的错误也能被改正。进样量的错误也能被改正。 -是定量最准确的分析方法。是定量最准确的分析

27、方法。在未知样品中内标物的量应该添加准确。在未知样品中内标物的量应该添加准确。未知样品未知样品+ +内内标标:100:100ppmppm 1 uL1 uL成份成份 A A1 1浓度浓度比比1.21.2峰面积峰面积比比0.70.70.580.58标准样品标准样品 1 L1 L成份成份 A:100A:100ppmppm 内标内标:100:100ppmppm成份成份 A A峰面积峰面积1200120010001000峰面积比峰面积比1.21.2内标：内标：ISIS内内标标： ：ISIS峰面积峰面积70070010001000峰面积比峰面积比0.70.7在未知的样品在未知的样品中中成份成份 A A 的

28、的浓度浓度内标浓度内标浓度:100:100ppmppm 浓度浓度比比:0.58:0.58= 58= 58ppmppm（3）色谱峰）色谱峰拖尾峰前延峰当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。当极性成分在非极性固定液的色谱柱内分析的时当极性成分在非极性固定液的色谱柱内分析的时, ,也也可能出现可能出现当当色谱柱色谱柱与样品成份一起与样品成份一起过过载载当当柱箱柱箱温度太低温度太低当当进样口进样口的温度的温度太太低时候，有时低时候，有时也会也会发生。发生。尖峰宽峰毛细管毛细管柱柱：在在分析分析时峰形时峰形几乎几乎都是尖峰都是尖峰填充柱填充柱：在等温分析：在等温分析时越

29、先出的峰，峰时越先出的峰，峰形越尖形越尖锐锐填充柱填充柱：在等温分析：在等温分析时越晚出的峰，时越晚出的峰，峰形越宽峰形越宽日本药典 “ 乙醇中挥发性的污染物测试、程序和装置” 标准分析漂移（Drift）在在程序升温程序升温分析分析时时，柱子固定液流失柱子固定液流失增加，增加，造成造成基线上升。基线上升。基线基线漂移漂移峰参数的设置： 靠峰参数屏蔽干扰峰、基线波动或不想检测的峰，靠峰参数正确检测、计算想要的峰。 比如，当基线不稳时，可以通过适当设定最小峰宽、最小峰面积、斜率等来屏蔽掉杂讯。组分复杂时，峰参数设置也很重要。（4）定性方法）定性方法1 1、保留值定性：、保留值定性：当分析条件相同时

30、，相同的成份在相同的时间出峰。 （保留时间相同）样品注入样品注入标准样品标准样品( (成份成份 A A 和和 B B 的混合的混合物物) )未知样品未知样品成份成份 A A成份成份 B B因为因为保留保留时间是唯一的时间是唯一的定性定性数据，数据，分析时分析时标准的样品在标准的样品在 GC GC 为性质上的分析被需要。为性质上的分析被需要。 ( (基本上基本上) )2 2、加入已知物质增加峰高法、加入已知物质增加峰高法3 3、文献数据（如保留指数）定性：很少用，不可靠、文献数据（如保留指数）定性：很少用，不可靠 4 4、与其它仪器联用定性、与其它仪器联用定性 气相色谱与质谱联用（色质联用，GC

31、-MS） 气相色谱与红外光谱联用 其中，GC-MS使用方便，技术成熟，成本低，效果好，在石化分析中应用广泛（上世纪90年代开始在中国普及）。对GC-MS来说，质谱可看作色谱的一个检测器，色谱则可看作质谱的进样器。GC-MS联用仪 质谱定性需要高真空，但色谱柱出口送给质谱的主要成份是载气（夹带着样品）。因此，在进质谱前必须抽掉载气，只留下样品。为了方便抽掉载气，留下样品，载气分子必须比样品分子小，故质谱不用氮气，而用氦气作载气。轴转速可达 60,000 每分钟旋转叶片固定叶片MOTORMOTORLubricating Wick涡轮分子泵（抽真空）5101520253035404550556065

32、707580859095 100 10505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3O丰度质荷比(m/z)基峰分子离子峰同位素离子峰碎片离子峰重排离子峰亚稳态离子峰 质谱图检索：质谱图检索： NIST检索系统 将未知化合物质谱图和谱库中标准谱图逐一进行比较，然后按相似系数由高到低顺序排列。相似系数90% 比较可靠 60% 可靠性较差 注：异构体、同系物和结构比较相似的化合物谱图也比较相似，所以匹配率相近。因此，质谱定性的最大缺点就是对同分异构体分辨能力较差

33、。 色谱峰纯度判别： 点击色谱峰不同位置看其质谱图的区别，可判断此峰是否纯物质。 5、数据处理系统实时控制系统实时控制系统操作条件控制操作条件控制程序的控制程序的控制自动进样控制自动进样控制数据采集系统数据采集系统检测器输出的模拟检测器输出的模拟信号进行转换、采信号进行转换、采集、存贮集、存贮数据处理系统数据处理系统计算峰参数计算峰参数重叠峰的解析重叠峰的解析 畸峰的解析畸峰的解析 谱图再处理谱图再处理简单样品的定性与定量简单样品的定性与定量工作站工作站横坐标：流动相有关信息-流出时间纵坐标：流动相中被分离组分有关的信息-检测器的响应值工作站工作站 6、石化行业外的色谱应用举例DB-1分析香精

34、香料HP-5分析残留农药聚乙二醇色谱柱分析香水血液中酒精检测 7、故障排除1、色谱柱不出峰： 进样垫漏气 色谱柱安装的两头固定不紧（先进的色谱仪带漏气保护功能，漏气则自动切断气源） 色谱柱断裂 色谱条件不合适（如色谱柱不合适、检测器不合适、分流比过大、汽化室或柱温偏低） 检测器故障（未点火，气源不匹配熄火等） 放大器故障 2、基线噪声过大： 进样器污染：清洗进样器，更换衬管、密封垫、进样隔垫等 色谱柱污染：烘烤老化色谱柱 检测器污染：高温烘烤检测器，清洗检测器 气源质量问题（包括载气、燃气、助燃气） 色谱柱插入检测器过长 检测器易损件（如灯丝）老化3、峰变宽，分离效果变差，或峰位置改变： 色谱柱被重组分或强极性物质污染：高温烘烤老化色谱柱，或更换 柱温变了：调到适宜的柱温 载气流速变了：调到适宜的载气流速 进样器污染：清洗进样器、衬管等，更换玻璃棉 色谱柱插入汽化室或检测器尺寸不合适 4、积分峰过多，或部分峰不积分 峰参数设置不合适：比如，最小峰面积、最小峰宽设置太大或太小，斜率过大或过小 时间程序设置不合适：比如某段保留时间被锁住 5、进样分析重复性差 样品本身问题：如分析液化气中重组分 注射器质量问题 分流比变了：检查分流