多矿加工技术与预混料变色原因(201498)

1、预混料品质-微量元素篇 多矿加工技术与预混料变色原因分析微量元素的品质 预混料的核心部分由氨基酸，维生素，微量元素，药物和载体主份组成。 微量元素是预混料中的关键部分，核心中的核心部分。 微量元素的品质对于维生素，氨基酸，药物的品质有很大的影响。如何提高微量元素使用的有效性及真实性？如何提高微量元素使用的有效性及真实性？ 措施：措施：选择高品质微量元素化合物！选择高品质微量元素化合物！ 内内 容容影响微量元素影响微量元素化合物品质的化合物品质的因素因素改善化合物改善化合物品质的措施品质的措施杂质杂质水分水分掺假掺假严格的标准严格的标准精细化工精细化工精深加工精深加工严密的品控严密的品控高品质微

2、量元素化合高品质微量元素化合物剂型选择物剂型选择1、杂质（微量元素化合物自身缺陷）、杂质（微量元素化合物自身缺陷）CuSO4.5 H2O、CuSO4.1 H2OFeSO4.7 H2O、FeSO4.1 H2O化合物化合物ZnSO4.7 H2O、 ZnSO4.1 H2O一、影响微量元素化合物品质的因素一、影响微量元素化合物品质的因素1.2 1.2 其它杂质污染其它杂质污染游离酸游离酸残留氧化剂残留氧化剂预混料易预混料易吸潮、结块吸潮、结块；酸性环境加剧氧化反应，酸性环境加剧氧化反应，破坏维生素等；破坏维生素等；预混料预混料变色变色；加速维生素、脂肪变质，脂加速维生素、脂肪变质，脂肪变质导致黄膘肉产

3、生。肪变质导致黄膘肉产生。Fe3+铁腥味；铁腥味；促进脂质过氧化，饲料促进脂质过氧化，饲料出现哈喇味；出现哈喇味；损伤粘膜等损伤粘膜等例如：生产硫酸锌，用氧化例如：生产硫酸锌，用氧化剂除铁时，可能生成有氧化剂除铁时，可能生成有氧化性的物质（性的物质（ZnO2），使硫），使硫酸锌有了氧化锌、吸湿性。酸锌有了氧化锌、吸湿性。用双氧水除铁和不除铁与同用双氧水除铁和不除铁与同一硫酸亚铁混合一硫酸亚铁混合(1:1)的图片的图片生产硫酸锌，加双氧水生产硫酸锌，加双氧水2、水分水分对微量元素质量的影响对微量元素质量的影响CuSO4.5 H2O、CuSO4.1 H2OFeSO4.7 H2O、FeSO4.1 H

4、2O化合物化合物ZnSO4.7 H2O、 ZnSO4.1 H2O结晶水结晶水游离水：如，游离水：如， CuSO45H2O中除结晶水外还有游离水，中除结晶水外还有游离水， 其中，好产品其中，好产品0.5%H2O是是H+和和OH-的传递剂的传递剂,使一些氧化使一些氧化-还原反应更易进行！还原反应更易进行！ 单项微量元素对单项微量元素对VA胶囊的影响（胶囊的影响（40密封贮藏密封贮藏30天）天） 刘当慧结晶水危害结晶水危害粉碎难粉碎难本身化学稳定性本身化学稳定性影响其他养分的稳定性影响其他养分的稳定性原因原因温度温度游离酸游离酸结晶水结晶水游离水游离水氧化还原反应氧化还原反应破坏养分破坏养分结块结块

5、诸微素、矿力金、全螯合矿、稳载硅诸微素、矿力金、全螯合矿、稳载硅功能包；微矿营养与产品应用功能包；微矿营养与产品应用一站式综合服务平台。一站式综合服务平台。抗氧铁、抗氧锌、摩力锌、抗氧铁、抗氧锌、摩力锌、活性氧化锌、超微铜、低镉锰、活性氧化锌、超微铜、低镉锰、高镁镁、喷雾型硒、钴预混剂：高镁镁、喷雾型硒、钴预混剂：超低超低Pb、As、Cd、Cl-、Fe3+、游离酸、氧化剂等游离酸、氧化剂等矿藏系列，符合行业标准矿藏系列，符合行业标准淘汰产品，高重金属、淘汰产品，高重金属、杂质杂质因此：因此：二、二、改善微量元素化合物质量的措施改善微量元素化合物质量的措施精细化工精细化工严密的品控严密的品控措施

6、措施严格的标准严格的标准精深加工精深加工1 1、制定更严格的控制标准、制定更严格的控制标准很不稳定很不稳定 产品特性：无气味，无水物呈白色粉末，与水作用则变为绿色。产品特性：无气味，无水物呈白色粉末，与水作用则变为绿色。 通过对通过对 FeSO4.7H2O 进行预处理，降低游离酸和除去其他杂进行预处理，降低游离酸和除去其他杂质后再投入重溶和气流干燥工艺加工而成，质后再投入重溶和气流干燥工艺加工而成， 从而保证三价铁含量低、流动性好、不结块。从而保证三价铁含量低、流动性好、不结块。普通普通FeSO4.H2O（HG 2935-2006） 产品特性产品特性: :无气味，易吸潮，无气味，易吸潮， 用次

7、氧化锌与硫酸反应经过除杂、浓缩、烘干而成，用次氧化锌与硫酸反应经过除杂、浓缩、烘干而成， 呈细砂状、流动性好、易溶于水。呈细砂状、流动性好、易溶于水。 ZnSO4.H2O （HG 2934-2000)2.12.1优选化工原料优选化工原料生产硫酸锌或氧化锌：生产硫酸锌或氧化锌： 一般情况下原料均采用次氧化锌，除了金属锌的含量要达到一般情况下原料均采用次氧化锌，除了金属锌的含量要达到50%50%以上以上外，还应控制原料中的硫、氯、铁等指标。外，还应控制原料中的硫、氯、铁等指标。生产硫酸锰：生产硫酸锰： 一般情况下锰矿的质量达到：金属锰含量大于一般情况下锰矿的质量达到：金属锰含量大于20%20%，硅

8、含量越低越好，硅含量越低越好，否则无法压滤且影响流动性。否则无法压滤且影响流动性。硫酸的选择：硫酸的选择： 应选择硫磺制酸或硫金砂制酸，避免选择冶金制酸，进货时应检测应选择硫磺制酸或硫金砂制酸，避免选择冶金制酸，进货时应检测硫酸中铅、砷、镉的指标，尽量控制在规定范围内。硫酸中铅、砷、镉的指标，尽量控制在规定范围内。2 2、精细化工、精细化工 预处理预处理: : 实际上是一个简单的物理加工过程，无法控制重金属等卫生指标；实际上是一个简单的物理加工过程，无法控制重金属等卫生指标； 精细化工生产精细化工生产: : 利用化学反应生产利用化学反应生产, ,产品完全按照饲料级标准一次性出成品产品完全按照饲

9、料级标准一次性出成品, ,除了能除了能有效控制饲料标准所要求的铅、砷、镉等卫生指标外有效控制饲料标准所要求的铅、砷、镉等卫生指标外, ,还能有效控制氟化还能有效控制氟化物、氯化物、硫化物等指标，不需要再进行预处理。物、氯化物、硫化物等指标，不需要再进行预处理。 2.2 2.2 微量元素化合物的选择微量元素化合物的选择 预处理产品预处理产品 & & 精细化工产精细化工产品品本质区别本质区别 硫酸锌在生产过程中，为了除砷、铁等杂质，常使用硫酸锌在生产过程中，为了除砷、铁等杂质，常使用KMnO4或或H2O2等氧化剂。等氧化剂。 硫酸锌中氧化剂残留是导致多矿氧化变色的主要原因。硫酸锌中氧化剂残留是导致

10、多矿氧化变色的主要原因。 如果没有除氯离子，氯离子过高使产品容易吸潮氧化。如果没有除氯离子，氯离子过高使产品容易吸潮氧化。注意注意抗氧铁（质量更优的抗氧铁（质量更优的FeSOFeSO4 4.H.H2 2O O) )A：硫酸+钛铁矿；B：除杂剂；C：除杂剂全封闭式生产，全封闭式生产，闪蒸干燥闪蒸干燥1 1）碘硒钴含量分别达到）碘硒钴含量分别达到50055005、35153515和和2520ppm2520ppm时（即时（即0.01%0.01%组），不论是否添加抗氧化剂，预混料放置组），不论是否添加抗氧化剂，预混料放置1 1个月就开始个月就开始变色。变色。2 2）当碘硒钴含量分别为）当碘硒钴含量分别

11、为25022502、17581758和和1260ppm1260ppm时（即时（即0.02%0.02%组），预混料变色速度减慢。组），预混料变色速度减慢。3 3）从安全性、稳定性考虑，建议使用）从安全性、稳定性考虑，建议使用0.05%0.05%组，其碘硒钴含组，其碘硒钴含量分别为量分别为10041004、702702和和504ppm504ppm。4、严密的品控、严密的品控 4.1 4.1 硫酸盐注重硫酸盐注重游离酸游离酸的检测的检测准确称取准确称取10g10g试样（准确至试样（准确至0.01g0.01g），置于），置于250mL250mL锥形瓶锥形瓶中，加入中，加入100mL100mL分析纯的异

12、丙醇后封好瓶口于调速震荡分析纯的异丙醇后封好瓶口于调速震荡器器5min5min，然后取下过滤，取其滤液，然后取下过滤，取其滤液50mL50mL于于250mL250mL锥形瓶锥形瓶中加入中加入3 3滴酚酞指示剂，（滴酚酞指示剂，（5g/L5g/L）用氢氧化钠标准溶液）用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色滴定至粉红色30S30S不褪色为终点。（不褪色为终点。（0.1 mol/L0.1 mol/L） H H2 2SOSO4 4=4.9=4.9c cV/m (%)V/m (%) c c氢氧化钠的浓度氢氧化钠的浓度; ; V V滴定时所消耗的氢氧化钠体积滴定时所消耗的氢氧化钠体积; ; m m试样质量。试样质

13、量。 4.2 4.2 三价铁的测定三价铁的测定称称1-2g1-2g样溶于样溶于50mL50mL水，用浓盐酸调节溶液水，用浓盐酸调节溶液PHPH到到1-21-2，然后加然后加5mL20%5mL20%的磺基水杨酸，用的磺基水杨酸，用0.5mol/L 0.5mol/L EDTA-2NaEDTA-2Na滴定到黄色滴定到黄色 。 FeFe3+3+=5.585=5.585c cV/m (%)V/m (%) cEDTA-2Na cEDTA-2Na的浓度的浓度; ; V V滴定时所消耗的滴定时所消耗的EDTA-2NaEDTA-2Na体积体积; ; m m试样质量。试样质量。4.3 4.3 氧化剂残留的检测氧化

14、剂残留的检测 称称3 g3 g样品于碘量瓶内，加样品于碘量瓶内，加80ml80ml水溶解，加乙酸（水溶解，加乙酸（1+11+1）5ml5ml，加碘化钾，加碘化钾2g2g，放置，放置5 min5 min，用硫酸代硫酸钠标准溶液，用硫酸代硫酸钠标准溶液滴定（滴定（0.02mol/L0.02mol/L）滴定至蓝色刚好消失。同时做空白试）滴定至蓝色刚好消失。同时做空白试验。样品值不得大于空白值。验。样品值不得大于空白值。 残留氧化剂（残留氧化剂（ppmppm）=V =V C C 0.0170.0171000000m1000000m以双氧水以双氧水计计:0.017:0.017双氧水的毫摩尔数双氧水的毫摩

15、尔数: :分子量分子量/2(/2(提供提供2 2个电子个电子) )。 以高锰酸钾计以高锰酸钾计:0.032:0.032双氧水的毫摩尔数双氧水的毫摩尔数: :分子量分子量/5(/5(提供提供5 5个电子个电子) )。 以次氯酸钠计以次氯酸钠计:0.037:0.037双氧水的毫摩尔数双氧水的毫摩尔数: :分子量分子量/2(/2(提供提供2 2个电子个电子) )。4.4 4.4 氯化物（氯离子计）的检测氯化物（氯离子计）的检测 在酸性介质中，氯离子与硝酸银反应生成白色浑浊，与标在酸性介质中，氯离子与硝酸银反应生成白色浑浊，与标准氯化物进行比较，其浊度不得深于标准。准氯化物进行比较，其浊度不得深于标准

16、。 标准是移取标准量的氯化物标准溶液，置于比色管中，与标准是移取标准量的氯化物标准溶液，置于比色管中，与试剂同时同样处理。试剂同时同样处理。 基于高品质微量元素化合物的基础上，基于高品质微量元素化合物的基础上， 如何制作科学的预混料配方？如何制作科学的预混料配方？科学的配方科学的配方元素之间的互作：协同和拮抗元素之间的互作：协同和拮抗不同类型化合物科学配伍不同类型化合物科学配伍大宗原料中微量元素含量大宗原料中微量元素含量充分考虑畜禽实际需要量充分考虑畜禽实际需要量1、元素之间的互作、元素之间的互作 许多矿物质以相同的通道吸收许多矿物质以相同的通道吸收.协同协同拮抗拮抗指某些矿物元素在消化道的吸

17、收指某些矿物元素在消化道的吸收过程中，起着相互促进的作用；过程中，起着相互促进的作用；在组织或细胞中参与代谢，相互在组织或细胞中参与代谢，相互促进各自营养功能的实现。促进各自营养功能的实现。指在动物消化道中，元素之间互指在动物消化道中，元素之间互相抑制其吸收作用，对各自在动相抑制其吸收作用，对各自在动物体内的生理生化功能，互相产物体内的生理生化功能，互相产生相反的影响。生相反的影响。 充分考虑元素之间的协同与拮抗作用，才能提高充分考虑元素之间的协同与拮抗作用，才能提高微量元素的吸收利用率，体现配方的真实性和有微量元素的吸收利用率，体现配方的真实性和有效性。效性。 B基本不变色。基本不变色。不同

18、载体，影响不同不同载体，影响不同相同载体，产地不同，影响也不同相同载体，产地不同，影响也不同硫酸亚铁与不同载体混合（硫酸亚铁与不同载体混合（试验时间：试验时间：2009.6.22-2009.7.14） 沸石粉沸石粉滑石粉滑石粉1(Si60%) 高岭土高岭土滑石粉滑石粉2 (Si13%) BA不同的载体对预混料的影响不同的载体对预混料的影响（储存（储存1个月）个月）长石粉长石粉碳酸钙碳酸钙载体对维生素载体对维生素B1B1稳定性的影响稳定性的影响试验条件试验条件2828，水分，水分7%7%。（韩友文等，2001）刘当慧载体种类及含水量对维生素稳定性的影响载体种类及含水量对维生素稳定性的影响 （40

19、40下储藏下储藏3030天）天） 载体是引起预混料变色、变质的重要因素之一。载体是引起预混料变色、变质的重要因素之一。如何选择载体？如何选择载体？优质载体理化特性优质载体理化特性 载体容重要求一般载体容重要求一般0.6-1kg/L以平衡容重差。以平衡容重差。有机载体：无毒、廉价、来源广。但是易吸潮；若脂肪含量高，有机载体：无毒、廉价、来源广。但是易吸潮；若脂肪含量高，储存时易氧化变质。储存时易氧化变质。高高定型判定载体中碳酸钙的含量定型判定载体中碳酸钙的含量 将载体溶入将载体溶入1+1的盐酸中，观察的盐酸中，观察CO2生成（气泡）的多少。生成（气泡）的多少。 气泡多，说明碳酸钙较多；气泡多，说

20、明碳酸钙较多； 气泡少，则含碳酸钙较低。气泡少，则含碳酸钙较低。 添加剂预混料的添加剂预混料的载体含碳酸钙越少越好载体含碳酸钙越少越好。重钙重钙茂县钠长石粉茂县钠长石粉沸石粉沸石粉稳载硅稳载硅滑石粉滑石粉微量元素化合物容重微量元素化合物容重吉隆达集团品控中心提供吉隆达集团品控中心提供稳载硅稳载硅 主要成份：主要成份： 二氧化硅（二氧化硅（80%）、硅铝酸钠、硅铝酸钾等）、硅铝酸钠、硅铝酸钾等；K+3%、Na+5%、Ca2+1%。图图1 二氧化硅结构图二氧化硅结构图 图图2 稳载硅稳载硅疏疏松松多多孔孔1、SiO2中中Si和和O以以1：2比例组成立体网状晶体，承载能力强。比例组成立体网状晶体，承

21、载能力强。2、硅铝酸钠和硅铝酸钾疏松多孔、吸附力极强，弱碱性，、硅铝酸钠和硅铝酸钾疏松多孔、吸附力极强，弱碱性，用于食品领域作为用于食品领域作为助流剂和抗结块剂。助流剂和抗结块剂。稳载硅优势稳载硅优势表面疏松多孔表面疏松多孔，镶嵌和承载性能高，可改善混合均匀度，镶嵌和承载性能高，可改善混合均匀度和减少分级。和减少分级。PH值接近中性值接近中性，化学性质稳定，不与活性成分发生反，化学性质稳定，不与活性成分发生反应，保证配方的有效性和真实性。应，保证配方的有效性和真实性。具有助流和抗结块的功能具有助流和抗结块的功能，防止配料仓中结拱，可提高，防止配料仓中结拱，可提高配料的准确性。配料的准确性。 粒

22、径适中粒径适中，且分布相对集中，有助于提高载体承载性能。，且分布相对集中，有助于提高载体承载性能。 无毒、吸附性能好无毒、吸附性能好，可以吸附体内部分毒素。，可以吸附体内部分毒素。 水分含量低水分含量低，有助于防止活性物质发生反应。，有助于防止活性物质发生反应。 可补充部分钾、钠元素。可补充部分钾、钠元素。年生产能力可达年生产能力可达20万吨以上，可持续稳定的满足市场对载体的万吨以上，可持续稳定的满足市场对载体的大量需求。有效避免不同产地的载体对预混料质量稳定性产生大量需求。有效避免不同产地的载体对预混料质量稳定性产生不良影响。不良影响。适用范围广：各种添加剂预混料载体适用范围广：各种添加剂预

23、混料载体. 高精度生产设备：布勒系统高精度生产设备：布勒系统+条码系统条码系统 “布勒公司布勒公司”专业设计生产线，接近零的交叉污染。专业设计生产线，接近零的交叉污染。 混合效率高，最佳搅拌时间短；混合均匀度高；结构合理，机内残留低且易被清除；装出料方便；密闭性能好、漏料少；防静电。 小料配料盘小料配料盘小料称料小料称料布勒生产线布勒生产线预混料产品预混料产品 先后引入先后引入HACCP、ISO022000和和FAMI-QS管理体系。管理体系。 引入条码技术引入条码技术，从原料、配方、称量、投料、成品几个方，从原料、配方、称量、投料、成品几个方面着手，有效规范原料的批次管理，面着手，有效规范原

24、料的批次管理，避免避免人工配料造成的人工配料造成的错配、漏配、称量不准现象以及投料过程中的错投、漏投错配、漏配、称量不准现象以及投料过程中的错投、漏投现象现象。且在混料、包装后，采用唯一批号，作为质量追溯。且在混料、包装后，采用唯一批号，作为质量追溯的依据。因此，引入条码技术可提高企业管理水平，保证的依据。因此，引入条码技术可提高企业管理水平，保证产品的安全性。产品的安全性。条码管理系统条码管理系统六核六核核配方核配方核原料品种与数量核原料品种与数量核投料顺序核投料顺序核原料颜色及有无杂物核原料颜色及有无杂物核标签与包装袋是否正确核标签与包装袋是否正确核洗机料和尾料使用核洗机料和尾料使用七查七

25、查查混合机门是否漏料查混合机门是否漏料查投料顺序是否正确查投料顺序是否正确查原料标识与物质是否相符查原料标识与物质是否相符查产品外观是否一致查产品外观是否一致查配盘差是否在误差范围查配盘差是否在误差范围查成品件重和数量是否准确查成品件重和数量是否准确查洗机料和尾料的标示和堆放是否规范查洗机料和尾料的标示和堆放是否规范生产过程遵循生产过程遵循“六核七六核七查查”，为生产优质产品，为生产优质产品提供过程保障。提供过程保障。 投料顺序投料顺序：影响混合效果及产品储存期间的稳定性：影响混合效果及产品储存期间的稳定性 一般先加一半载体，并在搅拌状态下添加其他原一般先加一半载体，并在搅拌状态下添加其他原料

26、，根据组分由多到少，粒度由大到小，容量由小到大的料，根据组分由多到少，粒度由大到小，容量由小到大的顺序添加，加入组分中间再加顺序添加，加入组分中间再加1/4载体，最后将剩余载体载体，最后将剩余载体加入。加入。 小料称量顺序小料称量顺序：氯化胆碱不能与维生素、药物放置一起。：氯化胆碱不能与维生素、药物放置一起。 维生素不要与矿物质放一起。维生素不要与矿物质放一起。 最后配制的小料应该是用量较多的原料，在空最后配制的小料应该是用量较多的原料，在空气中不易吸潮变质的原料。气中不易吸潮变质的原料。 赖氨酸盐酸盐与铜或铁赖氨酸盐酸盐与铜或铁的反应强烈，氨基与的反应强烈，氨基与Cu2+或或Fe2+反应形成铜、铁氨络合物，反应形成铜、铁氨络合物，同时产生一部分游同时产生一部分游离水，出现结块，发热等现