异丁烷脱氢制异丁烯

1、异丁烷脱氢制异丁烯异丁烷脱氢制异丁烯Dehydrogenation of i-Butane to i-Butene主要内容主要内容1 1背景背景 1.1.背景背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。2007年FCC副产异丁烯约120万吨，2010年约160万吨2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨，2010年超过110万吨。1.1.背景背景 混合馏分异丁烯化工利用途径混合馏分异丁烯化工利用途径生产MTBE生产叔丁醇生产甲基丙烯酸甲酯MMA生产聚丁烯，用作润滑油添加剂。生产对叔辛基酚（对叔辛基酚甲醛树脂，橡胶硫化剂；与环氧乙烷一起

2、生产辛基酚聚氧乙烯醚） 异戊二烯1.1.背景背景 高纯异丁烯高纯异丁烯 纯度高于99.5%高纯度异丁烯生产高纯度异丁烯生产硫酸叔丁基酯法MTBE法（改性Al2O3、180oC、0.3-0.6MPa）叔丁醇法高纯异丁烯高纯异丁烯用用途途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(BHT)和叔丁胺等。1.1.背景背景 项目项目单位单位数值数值密度kg/m3760沸点oC53-56凝点oC-109饱和蒸汽压kPa(20oC)31.9闪点oC-10在空气中爆炸极限vol%1.65-8.40RON/MON117/101在水中的溶解度g/100g(20oC)4.3生产MTBE是异丁烯的最

3、大用途。2010年我国MTBE的产量约为340万吨，主要用于调和汽油，少量用于醚解生产纯异丁烯。2010年我国汽油产量为7675万吨，若按15添加，约需MTBE在一千万吨以上。MTBE的主要性质 我国异丁烯市场消费及需求预测，万吨/年(2009年数据)国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中，具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2，6-二叔丁基苯酚，即防老剂264。聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。消费领域消费领域20072007年年20082008年年20102010年年抗氧剂，农、医药中间体1.

4、951.952.1丁基橡胶4.174.9812.0高活性聚异丁烯1.501.504.0合计7.628.4318.11.1.背景背景 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃； 为炼厂提供廉价的氢气；减少烯烃生产对裂解过程的依赖，提高油气资源综合利用水平。烷烃脱氢制烯烃：烷烃脱氢制烯烃：脱氢的意义脱氢的意义CnH2n+2CnH2nH2+ 1.1.背景背景PtPt催化剂催化剂CrCr催化剂催化剂催化剂的现状催化剂的现状UOPOleflexPhillipsStarLummusCatofinLindeLindeSnamprogettiFBD-4催 化脱 氢催化氧化脱氢成本高对毒物敏感Cr6+具有致癌性制备和使用

5、环节污染优点：打破平衡限制原位提供热量 减缓结焦失活瓶颈：氧化深度难控制 选择性低用于二烯烃生产，氧化脱氢制烯烃远未达到可用水平。 1.1.背景背景反应器研究现状反应器研究现状ABB Lummus公司的Catofin技术；负载型Cr2O3催化剂，反应1525min需烧焦再生；频繁的反应再生切换增大了装置的安全风险；床层传热效率低，采用顶烧炉技术。UOP公司的Oleflex技术；采用昂贵的Pt基催化剂，原料需要深度净化；催化剂床层传热效率低，需复杂供热手段。FBD4技术，类似于IV型催化裂化；采用复杂的催化剂回收技术；装置因故泄漏催化剂及回收的催化剂难处理。 1.1.背景背景1.1.背景背景 工

6、艺名称工艺名称STARSTARCatofinCatofinOleflexOleflexSnamprogetti（FBD-4）LindeLinde公司PhillipABB LummusUOP SnamprogettiLinde开发年代1992198619901964反应器固定床固定床移动床流化床固定床催化剂Pt-Sn/铝酸锌 Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3Cr2O3/Al2O3Cr2O3/Al2O3T，480-620590-650525-700550-570500-600P，kPa98-196032-49常压以上137常压以上空速，h-10.5-10343oC）焦炭或未转化渣油1.703.61.71.512.318.328.432.63.80.15.93.52.45.922.526.929.1延迟焦化与沸腾床加氢裂化产物产率对比，wt%姚国欣. 渣油深度转化技术工业应用的现状、进展和前景. 石化技术与应用, 2012, 30(1): 1-12.近年的研究工作近年的研究工作 煤的分子结构近年的研究工作近年的研究工作 沥青质饱和分芳香分胶质近年的研究工作近年的研究工作 汽油柴油气分丙烯液化气气分丙烷京博石化多产丙烯、提高汽油辛烷值试验 2014年2月1日至3月3日； 多产丙烯剂占藏量可能20多一点； CGO掺兑量由原来的10多到目前的17左右；