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文档简介

1、电化学理论基础电化学理论基础 电极:与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体,为电极:与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体,为多相体系;电极是实施电极反应的场所,其表面是电化学反多相体系;电极是实施电极反应的场所,其表面是电化学反应发生地点应发生地点 ;电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出。;电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出。 电化学体系:两电极体系和三电极体系;三电极体系:电化学体系:两电极体系和三电极体系;三电极体系: 工作工作电极、辅助电极、参比电极。电极、辅助电极、参比电极。 辅助电极:辅助电极:和工作电极组成回路,工作电极上电流畅通;辅和工作电极组成回路,工作电极

2、上电流畅通;辅助电极具有大表面积(助电极具有大表面积(其面积大小会影响工作电极上的反其面积大小会影响工作电极上的反应应),电阻小,不易极化。),电阻小,不易极化。 参比电极(饱和甘汞电极、参比电极(饱和甘汞电极、Ag/AgCl):): 参比电极具有已知参比电极具有已知恒定的电位,为研究对象提供一个电位标准,恒定的电位,为研究对象提供一个电位标准,基准电极基准电极。测。测量时,参比电极上通过的电流极小(基本没有电流通过),量时,参比电极上通过的电流极小(基本没有电流通过),不致引起参比电极的极化。不致引起参比电极的极化。12参比电极用途:参比电极用途:参比电极是一个已知电势的接近于理想不极化参比

3、电极是一个已知电势的接近于理想不极化的电极,参比电极上基本没有电流通过,用于测定研究电极的电极,参比电极上基本没有电流通过,用于测定研究电极(相相对于参比电极对于参比电极)的电极电势。参比电极起着既提供热力学参比,的电极电势。参比电极起着既提供热力学参比,又将工作电极作为研究体系隔离的双重作用。参比电极是理想又将工作电极作为研究体系隔离的双重作用。参比电极是理想不极化电极。不极化电极。参比电极应具备下列性能:参比电极应具备下列性能:应是可逆电极,其电极电势符合应是可逆电极,其电极电势符合Nernst方程;参比电极反应应有较大的交换电流密度,流过微方程;参比电极反应应有较大的交换电流密度,流过微

4、小的电流时电极电势能迅速恢复原状;应具有良好的电势稳定小的电流时电极电势能迅速恢复原状;应具有良好的电势稳定性和重现性,电位随温度变化小,制备、使用和维护方便。性和重现性,电位随温度变化小,制备、使用和维护方便。 电极极化:电极极化:法拉第电流通过电极时,电极电势或电池电动法拉第电流通过电极时,电极电势或电池电动势偏离平衡电极电势的现象,偏离平衡值越大,极化的程势偏离平衡电极电势的现象,偏离平衡值越大,极化的程度就越大;度就越大; 偏离数值为偏离数值为超电势或过电位超电势或过电位(overpotential),用),用表示,表示,通过的电流越大,超电势越大通过的电流越大,超电势越大; 极化产生

5、的原因及结果极化产生的原因及结果:其实质是电极反应速度跟不上电:其实质是电极反应速度跟不上电子运动速度而造成的电荷在界面的积累,即产生电极极化子运动速度而造成的电荷在界面的积累,即产生电极极化现象的内在原因正是电子运动速度与电极反应速度之间的现象的内在原因正是电子运动速度与电极反应速度之间的矛盾。矛盾。 极化曲线:极化曲线:将电流密度随电位的变化(或者电位随电流密将电流密度随电位的变化(或者电位随电流密度的变化)绘成的曲线;度的变化)绘成的曲线; 极化度:极化度:在极化曲线上某一电流密度下电位的变化率在极化曲线上某一电流密度下电位的变化率E/i; 极化度大,电极反应的阻力大;极化度小,电极反应

6、的阻极化度大,电极反应的阻力大;极化度小,电极反应的阻力小。在同一曲线上,不同的电流密度下极化度可以不同力小。在同一曲线上,不同的电流密度下极化度可以不同,也就是说,在不同的电流密度下电极反应的阻力不同。,也就是说,在不同的电流密度下电极反应的阻力不同。3电解池的极化曲线电解池的极化曲线从电解池的极化曲线图可见从电解池的极化曲线图可见随着电流的增大,电解随着电流的增大,电解池两电极之间的电位差增大池两电极之间的电位差增大,这说明了增加电解电,这说明了增加电解电流就要增大外加电压,即消耗更多的电能。流就要增大外加电压,即消耗更多的电能。4aabb+-原电池的极化曲线原电池的极化曲线从原电池的极化

7、曲线看,因为阳极的电位比阴极的电位负,所从原电池的极化曲线看,因为阳极的电位比阴极的电位负,所以阳极极化曲线在阴极极化曲线的右边。以阳极极化曲线在阴极极化曲线的右边。原电池两电极之间的原电池两电极之间的电位差随着电流的增大而减少,此电位差就是原电池的输出电电位差随着电流的增大而减少,此电位差就是原电池的输出电压压;这说明了;这说明了放电电流越大,原电池能做的电功越小放电电流越大,原电池能做的电功越小。5aabb+-电极上发生的反应过程有两种类型:电极上发生的反应过程有两种类型:法拉第反应:法拉第反应:电荷经过电极电荷经过电极/溶液界面进行传递而引起的某种物溶液界面进行传递而引起的某种物质的氧化

8、或还原反应。质的氧化或还原反应。非法拉第反应:非法拉第反应: 电极电极/溶液界面施加一定电压,且不发生电荷传溶液界面施加一定电压,且不发生电荷传递反应,仅仅是电极递反应,仅仅是电极/溶液界面的结构发生变化。溶液界面的结构发生变化。6理想极化电极:理想极化电极:无论外电源如何给它施加电势,均无电流通过无论外电源如何给它施加电势,均无电流通过电极电极/溶液界面进行传递的电极。溶液界面进行传递的电极。7双电层模型理论的发展:双电层模型理论的发展:亥姆霍兹(亥姆霍兹(Helmholtz)模型:模型:电极电极/溶液界面区的最早模型溶液界面区的最早模型是是19世纪末亥姆霍兹(世纪末亥姆霍兹(Helmhol

9、tz)模型)模型-平板电容器模型平板电容器模型(也称紧密层也称紧密层模型模型);Gouy和和 Chapman 20世纪初提出世纪初提出扩散双电层模型扩散双电层模型,该模型的缺该模型的缺点是忽略了离子的尺寸,把离子看作点电荷,只能点是忽略了离子的尺寸,把离子看作点电荷,只能说明极稀电解说明极稀电解质溶液的实验结果质溶液的实验结果;斯特恩(斯特恩(Stern)吸取了前两种理论模型的合理部分的基础上提吸取了前两种理论模型的合理部分的基础上提出了出了紧密层和分散层紧密层和分散层模型;模型;Gouy-Chapman-Stern模型模型(GCS):斯特恩还指出斯特恩还指出离子特性吸附离子特性吸附的可能性,

10、金属的可能性,金属/电解质溶液界面区分为电解质溶液界面区分为扩散层和内层扩散层和内层(紧密层(紧密层););BDM(Bockris-Davanathan-Muller) 模型:模型:电极电极/溶液界面的双电溶液界面的双电层看成层看成内紧密层内紧密层(内(内Helmholtz层,简称层,简称IHP)和)和外紧密层外紧密层(外(外Helmholtz层,简称层,简称OHP )构成。)构成。 电毛细现象:电毛细现象:物种物种界面张力与电极电势界面张力与电极电势之间具有一定依赖关之间具有一定依赖关系的现象。系的现象。 为什么汞电极的电毛细曲线具有抛物线形状?为什么汞电极的电毛细曲线具有抛物线形状? 在电

11、场作用下,不仅有汞本来的表面张力,而且其单位面积在电场作用下,不仅有汞本来的表面张力,而且其单位面积上有过剩电荷,构成过剩电荷的离子将彼此排斥,并尽可能上有过剩电荷,构成过剩电荷的离子将彼此排斥,并尽可能扩大其表面,所以它们有反抗界面张力收缩其表面的作用;扩大其表面,所以它们有反抗界面张力收缩其表面的作用;电极单位表面积上带的过剩电荷越多,即电荷密度越大,排电极单位表面积上带的过剩电荷越多,即电荷密度越大,排斥力越大,则界面张力变得越小;电荷密度斥力越大,则界面张力变得越小;电荷密度(q)的大小又取决的大小又取决于电极电势的大小,所以在不同的电极电势下,引起的界面于电极电势的大小,所以在不同的

12、电极电势下,引起的界面张力值不一样;电极表面带过剩正电荷,曲线向左边下降张力值不一样;电极表面带过剩正电荷,曲线向左边下降 ;若电极表面带过剩负电荷,曲线向右边下降若电极表面带过剩负电荷,曲线向右边下降 ,即得到抛物线,即得到抛物线形状。形状。8零电荷电势:零电荷电势:电极表面电荷为零,界面张力达到最大值,此电极表面电荷为零,界面张力达到最大值,此时的电极电位称为时的电极电位称为零电荷电势。零电荷电势。零电荷电势不一定为零,受零电荷电势不一定为零,受多种因素影响,在电极过程动力学的研究中较为方便。多种因素影响,在电极过程动力学的研究中较为方便。金属电沉积:金属电沉积:是指简单金属离子或络离子通

13、过电化学方法在固是指简单金属离子或络离子通过电化学方法在固体体( (导体或半导体导体或半导体) )表面放电还原为金属原子附着于固体表面,表面放电还原为金属原子附着于固体表面,从而获得一金属层的过程从而获得一金属层的过程; ;阴极过电势阴极过电势是电沉积过程进行的动力;是电沉积过程进行的动力;金属简单离子、金属络离子电化学还原的金属简单离子、金属络离子电化学还原的特点,阴极还原,金特点,阴极还原,金属络离子比相应的金属离子还原电位更负,一般为配位数低属络离子比相应的金属离子还原电位更负,一般为配位数低的络离子先还原的络离子先还原。金属表面精饰金属表面精饰金属电沉积的阴极过程,一般由金属电沉积的阴

14、极过程,一般由液相传质、前置转化、电荷传液相传质、前置转化、电荷传递、电结晶递、电结晶四个单元步骤串联。四个单元步骤串联。阴极过电位阴极过电位对金属析出和金属对金属析出和金属电结晶都有重要影响,并最终影确到电沉积层的质量。电结晶都有重要影响,并最终影确到电沉积层的质量。 氢脆:氢脆:由于浸蚀、除油和电镀过程中金属或合金吸收氢原由于浸蚀、除油和电镀过程中金属或合金吸收氢原子引起的脆性。子引起的脆性。10 化学粗化:化学粗化:通过化学腐蚀使塑料的微观表面变得粗糙,从通过化学腐蚀使塑料的微观表面变得粗糙,从憎水变为亲水,提高塑料基体与镀层的结合力。憎水变为亲水,提高塑料基体与镀层的结合力。 电解除油

15、电解除油:利用阴极析出的氢气和阳极析出的氧气的冲击利用阴极析出的氢气和阳极析出的氧气的冲击、搅拌以及电解质的作用消除基体表面上的油脂。、搅拌以及电解质的作用消除基体表面上的油脂。整平剂能在基底电极表面发生吸附,并对电沉积过程起阻化整平剂能在基底电极表面发生吸附,并对电沉积过程起阻化作用;作用;整平剂分子覆盖的位置不发生阴极还原反应整平剂分子覆盖的位置不发生阴极还原反应;整平剂;整平剂能够改善镀件表面的不平整度;整平剂在基底上的吸附过程能够改善镀件表面的不平整度;整平剂在基底上的吸附过程受自身从本体溶液向电极表面扩散步骤控制;受自身从本体溶液向电极表面扩散步骤控制;电镀层的电镀层的平整程度和光洁

16、度平整程度和光洁度是评价镀层质量的重要指标。是评价镀层质量的重要指标。金属阳极氧化:金属阳极氧化:指通过电化学氧化使金属表面生成一层氧化指通过电化学氧化使金属表面生成一层氧化物膜的过程,金属阳极氧化一般经历物膜的过程,金属阳极氧化一般经历活化区、钝化区和过钝化活化区、钝化区和过钝化区。区。11 要使两种合金实现在阴极上共沉积,就必须使它们有相要使两种合金实现在阴极上共沉积,就必须使它们有相近的析出电势,即近的析出电势,即 c ,c ,c ,eq,c ,eq,clnFnRTclnFnRTeq,eq,22111122112121 析析析析 表明表明: :依据金属共沉积的基本条件,只要选择适当的金属

17、离依据金属共沉积的基本条件,只要选择适当的金属离子浓度、电极材料(决定超电势大小)和标准电极电势就子浓度、电极材料(决定超电势大小)和标准电极电势就可使两种离子同时析出。可使两种离子同时析出。金属共沉积原理金属共沉积原理12方法:方法:(1)当两种离子的当两种离子的 i 相差较小时,可相差较小时,可采用调节离子浓度的方法采用调节离子浓度的方法实现共沉积。实现共沉积。 (2)当两种离子的当两种离子的 i 相差不大相差不大(0.2V),且两者极化曲线斜率又,且两者极化曲线斜率又不同的情况下,不同的情况下,则调节电流密度使其增大到某一数值,使两种则调节电流密度使其增大到某一数值,使两种离子的析出电势

18、相同,也可以实现共沉积。离子的析出电势相同,也可以实现共沉积。(3)当两种离子的当两种离子的 i 相差很大,相差很大,可通过加入络合剂以改变平衡可通过加入络合剂以改变平衡电极电势电极电势,实现共沉积。,实现共沉积。 (4)添加剂的加入可能引起某种离子阴极还原时极化超电势较添加剂的加入可能引起某种离子阴极还原时极化超电势较大,而对另一大,而对另一 种离子的还原则无影响种离子的还原则无影响,这时亦可实现金属的,这时亦可实现金属的共沉积。共沉积。13 主盐主盐是指进行沉积的金属离子盐,主盐对镀层的影响体现在:是指进行沉积的金属离子盐,主盐对镀层的影响体现在:l 主盐浓度高主盐浓度高,镀层较粗糙镀层较

19、粗糙,但允许的电流密度大但允许的电流密度大;l 主盐浓度低主盐浓度低,允许通过的电流密度小允许通过的电流密度小,影响沉积速度;影响沉积速度;l 一般电镀过程要求在高的浓度下进行,考虑到溶解度等因素一般电镀过程要求在高的浓度下进行,考虑到溶解度等因素,常用的主盐是硫酸盐和氯化物。常用的主盐是硫酸盐和氯化物。镀液的组成及性能的影响镀液的组成及性能的影响 镀液配方一般由镀液配方一般由主盐、导电盐主盐、导电盐(又称为支持电解质又称为支持电解质)、络合剂、络合剂 和一些添加剂和一些添加剂等组成。等组成。 电镀工艺条件影响:电镀工艺条件影响:电镀时的电流密度大,形成的晶核数增电镀时的电流密度大,形成的晶核

20、数增加,镀层结晶细而紧密;进行电镀的金属离子浓度越大,允加,镀层结晶细而紧密;进行电镀的金属离子浓度越大,允许的电流密度就越大;许的电流密度就越大; 提高镀液温度利于生成较大的晶粒;提高镀液温度利于生成较大的晶粒; 溶液中的氢离子浓度越高,越容易产生氢脆。溶液中的氢离子浓度越高,越容易产生氢脆。14导电盐导电盐(支持电解质支持电解质):作用是增加电镀液的导电能力,调节溶:作用是增加电镀液的导电能力,调节溶液的液的pH值,值,可降低槽电压可降低槽电压、提高镀液的分散能力,某些导电盐、提高镀液的分散能力,某些导电盐的添加有助于改善镀液的物理化学性能和阳极性能。的添加有助于改善镀液的物理化学性能和阳

21、极性能。 络合剂:络合剂:作用是使金属离子的阴极还原极化得到了提高作用是使金属离子的阴极还原极化得到了提高,金属金属离子能与络合剂作用而形成稳定的络离子,不利于阴极还原离子能与络合剂作用而形成稳定的络离子,不利于阴极还原反应反应。添加剂添加剂:在镀液中不能改变溶液性质,但能显著地改善镀层的在镀液中不能改变溶液性质,但能显著地改善镀层的性能。性能。添加剂对镀层的影响添加剂对镀层的影响:添加剂能吸附于电极表面,可改变电极添加剂能吸附于电极表面,可改变电极-溶液界面双电层的结构,达到提高阴极还原过程超电势、改溶液界面双电层的结构,达到提高阴极还原过程超电势、改变变Tafel曲线斜率等目的。曲线斜率等

22、目的。电泳涂装技术:电泳涂装技术:将水溶性的带有正电荷或负电荷的阳、阴离子将水溶性的带有正电荷或负电荷的阳、阴离子树脂的电泳漆通过类似金属电镀的方法覆到金属表面,从而对树脂的电泳漆通过类似金属电镀的方法覆到金属表面,从而对金属进行精饰的一种电镀方法。金属进行精饰的一种电镀方法。15阳极电泳涂装:阳极电泳涂装:以被镀金属基底为阳极,带电的阴离以被镀金属基底为阳极,带电的阴离子树脂在电场作用下定向移动,使金属表面实现电沉子树脂在电场作用下定向移动,使金属表面实现电沉积的方法,积的方法,主要为丙烯酸系列主要为丙烯酸系列。阳极反应可能伴有氧阳极反应可能伴有氧气的析出和金属的氧化,阴极析氢反应,气的析出

23、和金属的氧化,阴极析氢反应,电泳过程:电泳过程:+222H O4H +O+4e ()()RCOORCOOH阴离子树脂和包容的颜料等不溶性树脂析出n+-nMM+ne RCOO (R-COO) M()树脂析出阴极:阴极:阳极:阳极:-222H O22OHHe16阴极电泳涂装:阴极电泳涂装:以水溶性阳离子为成膜基料,以被镀金属基以水溶性阳离子为成膜基料,以被镀金属基底为阴极,金属表面实现电沉积的一种电镀方法,底为阴极,金属表面实现电沉积的一种电镀方法,阳离子树阳离子树脂电泳漆主要为:环氧树脂系列和异氰酸酯的混合物脂电泳漆主要为:环氧树脂系列和异氰酸酯的混合物。环氧树脂中含有活泼环氧基团,易于有机胺形

24、成环氧加成物,环氧树脂中含有活泼环氧基团,易于有机胺形成环氧加成物,具有碱性,与酸类物质形成溶于水的铵盐,得到阳离子树脂。具有碱性,与酸类物质形成溶于水的铵盐,得到阳离子树脂。-223322H O+2e2OH +H R NH () R N()+H O阳离子树脂树脂析出+222H O4H +O+4e阳极反应:阳极反应:阴极反应:阴极反应:电化学制备化学工业品的特点:电化学制备化学工业品的特点:在电化学反应体系中,电子在电化学反应体系中,电子转移和化学反应这两个过程可以同时进行,可以任意改变转移和化学反应这两个过程可以同时进行,可以任意改变反应速率,或随时中止或及时启动反应,可通过反应速率,或随时

25、中止或及时启动反应,可通过改变电极改变电极电位改变反应的活化能,合成不同的化学品电位改变反应的活化能,合成不同的化学品。无机物的电解制备无机物的电解制备时空产率时空产率:单位体积的电解槽在单位时间内所生产的产品的单位体积的电解槽在单位时间内所生产的产品的数量。数量。槽电压:槽电压:使电流通过电解槽,外电源对电解槽的两极施加一使电流通过电解槽,外电源对电解槽的两极施加一定的电压(或称电势),即槽电压。定的电压(或称电势),即槽电压。隔膜槽电解食盐水可以得到产物隔膜槽电解食盐水可以得到产物氯气、氢气、烧碱。氯气、氢气、烧碱。利用隔膜槽电解食盐水,电解槽由槽体、阳极和阴极组成,利用隔膜槽电解食盐水,

26、电解槽由槽体、阳极和阴极组成,利用隔膜将阳极室和阴极室隔开;利用隔膜将阳极室和阴极室隔开;阴极析出氢气,发生还原阴极析出氢气,发生还原反应;阳极产氯气,发生较多的副反应;反应;阳极产氯气,发生较多的副反应;电解产物电解产物NaOH溶溶液中可能含有液中可能含有Cl-;食盐水从阳极室注入电解槽;食盐水从阳极室注入电解槽18电解槽的总反应为:电解槽的总反应为:)(汞齐nNaHgenHgNanNaHgClnHgNaCl221 汞槽电解法:汞槽电解法:原理是在氯碱电解槽中不采用隔膜,而改原理是在氯碱电解槽中不采用隔膜,而改用用汞作为阴极汞作为阴极材料,其电极反应为:材料,其电极反应为: 根据供电方式的不

27、同,离子膜电解槽分为根据供电方式的不同,离子膜电解槽分为复极式和单极式复极式和单极式两两种,电解时精制饱和食盐水从种,电解时精制饱和食盐水从阳极区阳极区进入电解槽进入电解槽,NaOH在在阴阴极区极区产生。产生。 高氯酸盐一般均采用氯酸盐溶液进行电解,高氯酸盐一般均采用氯酸盐溶液进行电解,电极总反应电极总反应是:是:3242ClOH OClOH19水的电解反应:水的电解反应: 在酸性溶液中电解时:在酸性溶液中电解时:阴极反应:阴极反应: 阳极反应:阳极反应: 在碱性溶液中电解时:在碱性溶液中电解时: 222HeHeHOOH222122阴极反应: OHHeOH22222阳极反应: eOHOOH22

28、122222221OHOH在两种情况下的总反应为:在两种情况下的总反应为: 以以Pt为阳极,石墨为阴极并以石棉缠绕起隔膜作用。电解液为为阳极,石墨为阴极并以石棉缠绕起隔膜作用。电解液为(NH4)2SO4与与H2SO4的混合液,则使用的混合液,则使用过硫酸铵法电解制备过硫酸铵法电解制备H2O2的电极反应式和总反应式的电极反应式和总反应式:有机电合成有机电合成 按电极反应在整个有机合成过程中的作用及地位,可将有机按电极反应在整个有机合成过程中的作用及地位,可将有机电合成分为电合成分为直接有机电合成和间接有机电合成直接有机电合成和间接有机电合成。 间接有机电合成根据不同操作方式可以分为间接有机电合成

29、根据不同操作方式可以分为槽内式和槽外式槽内式和槽外式。21利用格利雅试剂和铅丸电解合成制得四乙基铅,利用格利雅试剂和铅丸电解合成制得四乙基铅,其总反应为:其总反应为:2525424C H Cl+Pb+2MgPb(C H )2MgCl电解氟化的过程:电解氟化的过程:将有机化合物溶于将有机化合物溶于无水氟化氢无水氟化氢中中(有时加入有时加入少量支持电解质,提高导电能力少量支持电解质,提高导电能力),通电后阴极加氢,而有通电后阴极加氢,而有机化合物的碳机化合物的碳氢键则在阳极转化为碳氢键则在阳极转化为碳氟键氟键,多重键被,多重键被氟饱和,并可能发生一些降解反应。氟饱和,并可能发生一些降解反应。22己

30、二腈的电解合成己二腈的电解合成 己二腈的电解合成分为两步,它以石油工业的丙烯为丙烯为原料,首先将其加工为丙烯腈原料,首先将其加工为丙烯腈: 通过电解,丙烯腈在阴极表面加氢二聚生成己二腈通过电解,丙烯腈在阴极表面加氢二聚生成己二腈 :32NH +O2322CH =CH-CH2CH =CHCN 催化剂+221H O-2eO +2H2阳极:+2242CH =CHCN+2H +2eNC(CH ) CN阴极: 2222412CH =CHCN+H OO +NC(CH ) CN2 直流电总的电解反应:(阳极) (阴极)电化学腐蚀与防护电化学腐蚀与防护 化学腐蚀:化学腐蚀:介质中被还原物质的粒子在与金属表面碰

31、撞介质中被还原物质的粒子在与金属表面碰撞时取得的金属原子的价电子而被还原,与失去价电子的时取得的金属原子的价电子而被还原,与失去价电子的被氧化的金属被氧化的金属“就地就地”形成腐蚀产物覆盖在金属表面上形成腐蚀产物覆盖在金属表面上。 电化学腐蚀:电化学腐蚀:金属与介质接触,金属发生阳极溶解过程金属与介质接触,金属发生阳极溶解过程,失去的电子通过电子导体的金属材料本身流向金属表,失去的电子通过电子导体的金属材料本身流向金属表面另一部位,在金属面另一部位,在金属/介质界面发生相应阴极还原过程。介质界面发生相应阴极还原过程。 化学腐蚀与电化学腐蚀的不同:化学腐蚀是金属与接触化学腐蚀与电化学腐蚀的不同:

32、化学腐蚀是金属与接触的物质直接发生化学反应被氧化;有电荷转移但不产生的物质直接发生化学反应被氧化;有电荷转移但不产生电流电流 ;金属所处的环境温度越高,腐蚀速率越快;金属所处的环境温度越高,腐蚀速率越快 。电化。电化学腐蚀是不纯金属和电解质溶液接触,较活泼的金属被学腐蚀是不纯金属和电解质溶液接触,较活泼的金属被氧化氧化 ;有微弱的电流产生;腐蚀速率与原电池的组成有;有微弱的电流产生;腐蚀速率与原电池的组成有关,两种金属的电极电位差越大,腐蚀速率越大关,两种金属的电极电位差越大,腐蚀速率越大 。23 腐蚀电池:腐蚀电池:阳极反应使金属材料破坏,金属本身起短路作阳极反应使金属材料破坏,金属本身起短路作用,用,不能输出电能不能输出电能,这种导致金属材料破坏的短路原电池,这种导致金属材料破坏的短路原电池称为腐蚀电池。称为腐蚀电池。 电偶腐蚀:电偶腐蚀:两种或两种以上不同电极电位的金属处于腐蚀两种或两种以上不同电极电位的金属处于腐蚀介质内相互接触而引起的电化学腐

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