药物分析2药物的性状检查与鉴别试验

1、全国高职高专药品类专业第二轮规划教材全国高职高专药品类专业第二轮规划教材 药物分析药物分析第二章第二章 药物的性状药物的性状检查与鉴别试验检查与鉴别试验Page 2药物的性状检查与物理常数测定药物的性状检查与物理常数测定药物的鉴别试验药物的鉴别试验Page 3第一节第一节 药物的性状检查与物理常数测定药物的性状检查与物理常数测定Page 4一、药物的性状检查概述一、药物的性状检查概述药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观外观、溶解度溶解度和和物理常数物理常数等。等。（一）外观（一）外观 药物的晶型、聚集状态，色泽、臭、味等性质。药物的晶型、

2、聚集状态，色泽、臭、味等性质。Page 5本品为白色结晶或结晶本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭，味酸；性粉末；无臭，味酸；久置色渐变黄；水溶液久置色渐变黄；水溶液显酸性反应显酸性反应一、药物的性状检查概述一、药物的性状检查概述维生素维生素C性状描述性状描述Page 6（二）溶解度（二）溶解度 药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度纯度 描述方法：描述方法：一、药物的性状检查概述一、药物的性状检查概述极极易溶解易溶解易易溶溶溶溶解解略略溶溶微微溶溶极微极微溶溶几乎几乎不不溶或不溶溶或不溶Page 7（三）物理常数（三）物理常数中国药典现行版中

3、收载的物理常数包括中国药典现行版中收载的物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝固点、比旋度、折光率、相对密度、馏程、熔点、凝固点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等。黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等。一、药物的性状检查概述一、药物的性状检查概述Page 8（一一）熔点测定法）熔点测定法 1. 1.基本原理基本原理 一种物质由固体一种物质由固体熔化熔化成液体的温度、成液体的温度、熔融熔融同时分解同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 测定意义：鉴别、检查测定意义：鉴别、检查二、物理常数测定法二、物理常数测定法Page 9（

4、一一）熔点测定法）熔点测定法 2. 2.测定方法测定方法二、物理常数测定法二、物理常数测定法测定不易粉碎的固体药品测定不易粉碎的固体药品第二法第二法测定易粉碎的固体药品测定易粉碎的固体药品第一法第一法第三法第三法测定凡士林或其他类似物质测定凡士林或其他类似物质测定方法测定方法Page 10（一一）熔点测定法）熔点测定法3.3.注意事项注意事项（1 1）升温速度）升温速度（2 2）判断终点）判断终点二、物理常数测定法二、物理常数测定法样品样品发毛发毛收缩收缩液滴液滴（初熔）（初熔）澄清澄清（全熔）（全熔）Page 11二、物理常数测定法二、物理常数测定法测定熔点意义测定熔点意义十一烯酸睾酮十一烯

5、酸睾酮熔点熔点 本品的熔点为本品的熔点为6063。氢溴酸东莨菪碱氢溴酸东莨菪碱熔点熔点 本品的熔点为本品的熔点为195199，熔融同时分解。，熔融同时分解。Page 12（二二）旋光度测定法）旋光度测定法 1. 1.基本原理基本原理 旋光度：旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性的化合平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数面向左或向右旋转，旋转的度数。用。用表示表示 二、物理常数测定法二、物理常数测定法Page 13（二二）旋光度测定法）旋光度测定法 1. 1.基本原理基本原理比旋

6、度比旋度：在一定波长与温度下在一定波长与温度下，偏振光透过长偏振光透过长1dm且每且每1ml中含有旋光物质中含有旋光物质1g的溶液测得的旋光度的溶液测得的旋光度。测定意义：测定意义：比旋度为旋光物质的特性常数。可以鉴比旋度为旋光物质的特性常数。可以鉴别或检查某些药品的纯杂程度别或检查某些药品的纯杂程度二、物理常数测定法二、物理常数测定法温度，温度，20钠光钠光D线线Page 14（二二）旋光度测定法）旋光度测定法2.2.注意事项注意事项（1 1）仪器校正）仪器校正（2 2）温度：）温度：200.5（3 3）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液二、物理常数测定法

7、二、物理常数测定法Page 15（二二）旋光度测定法）旋光度测定法3.3.应用应用（1 1）药物的鉴别药物的鉴别：与标准值比较：与标准值比较二、物理常数测定法二、物理常数测定法丁溴东莨菪碱丁溴东莨菪碱【性状性状】 比旋度比旋度 取本品，精密称定，加水取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每溶解并定量稀释制成每1ml中约含中约含0.1g的溶液，的溶液，依法测定，比旋度为依法测定，比旋度为-18到到-20。Page 16（二二）旋光度测定法）旋光度测定法3.3.应用应用（2 2）药物的杂质检查药物的杂质检查：控制旋光度：控制旋光度 二、物理常数测定法二、物理常数测定法硫酸阿托品硫酸阿托品【检查检

8、查】 莨菪碱莨菪碱 取本品，按干燥品计算，取本品，按干燥品计算，加水溶解并制成每加水溶解并制成每1ml中含中含50mg的溶液，依法的溶液，依法测定，旋光度不得过测定，旋光度不得过-0.40。Page 17（二二）旋光度测定法）旋光度测定法3.3.应用应用（3 3）药物的含量测定药物的含量测定二、物理常数测定法二、物理常数测定法葡萄糖注射液葡萄糖注射液【含量测定含量测定】 精密量取本品适量（约相当于葡萄糖精密量取本品适量（约相当于葡萄糖10g），置，置100ml量瓶中，加氨试液量瓶中，加氨试液0.2ml（10%或或10%以下规格以下规格的本品可直接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置的本品可直

9、接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置10分钟，在分钟，在25时，依法测定旋光度，与时，依法测定旋光度，与2.0852相乘，即相乘，即得供试量中含有得供试量中含有C6H12O6H2O的重量（的重量（g）。）。Page 18（三三） pH值测定法值测定法 1、基本原理、基本原理 电位法电位法参比电极：参比电极：饱和甘汞电极饱和甘汞电极指示电极：指示电极：玻璃电极玻璃电极二、物理常数测定法二、物理常数测定法Page 19二、物理常数测定法二、物理常数测定法pH=pHs+(E-Es)/k含有标准缓冲液（含有标准缓冲液（pHs）的原电池电动势的原电池电动势含有待测溶液（含有待测溶液（pH）的原电池电

10、动势的原电池电动势k=0.05916+0.000198(t-25)Page 20（三三） pH值测定法值测定法 2、注意事项、注意事项（1）校正（定位）：）校正（定位）： （2）无缓冲或弱缓冲溶液）无缓冲或弱缓冲溶液pH测定测定（3）测定）测定pH9的溶液：选择适合的玻璃电极的溶液：选择适合的玻璃电极（4）保持干燥）保持干燥二、物理常数测定法二、物理常数测定法供试品供试品pH标准缓冲液标准缓冲液1标准缓冲液标准缓冲液23个个pH单位单位Page 21（三三） pH值测定法值测定法 2、注意事项、注意事项（5）甘汞电极不用时应将加液口塞住，下面用胶套封好甘汞电极不用时应将加液口塞住，下面用胶套封

11、好（6）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷的纯化水的纯化水（7）测定前，纯化水测定前，纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽充分洗涤电极，然后将水吸尽（8）标准缓冲液一般可保存）标准缓冲液一般可保存 23 个月，但发现有浑浊、发个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用霉或沉淀等现象时，不能继续使用二、物理常数测定法二、物理常数测定法Page 22（三三） pH值测定法值测定法 3、应用、应用二、物理常数测定法二、物理常数测定法牛磺酸滴眼液牛磺酸滴眼液【检查检查】 pH值值 应为应为6.57.5。Page 23第第二二节节 药物

12、的鉴别试验药物的鉴别试验Page 24一、鉴别的目的、意义一、鉴别的目的、意义根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法主要目的主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作工作Page 25二、分类二、分类（一）一般鉴别试验（一）一般鉴别试验某某一类一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应典型的有机官能团反应中国药典中国药典附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类附录收载一般鉴别试验：

13、丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐Page 26二、分类二、分类芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性芳香第一胺类：酸性条件下重氮化，与碱性-萘酚偶合反应萘酚偶合反应N2+Cl-.+NaNO2+2HCl+NaCl+2H2ON2+Cl-.+NaOH+NaCl+2H2O橙黄色橙黄色到到猩红色沉淀猩红色沉淀Page 27有机氟化物：有机氟离子被破坏为无机氟离有机氟化物：有机氟离子被破坏为无机氟离子，后者与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应子，后者与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应二、分类二、分类+

14、F-+Ce3+pH4.3蓝紫色蓝紫色络合物络合物Page 28二、分类二、分类托烷类生物碱：发生托烷类生物碱：发生Vitali反应反应水解水解3HNO3三硝基衍生物三硝基衍生物KOH(C2H5OH)KOH深紫色深紫色莨菪酸莨菪酸Page 29二、分类二、分类有机酸盐（水杨酸盐）有机酸盐（水杨酸盐）水杨酸水杨酸 + + FeCl3中性条件中性条件弱酸性条件弱酸性条件红色配位化合物红色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物水杨酸盐水杨酸盐+ +稀盐酸稀盐酸水杨酸（白色沉淀，溶于水杨酸（白色沉淀，溶于醋酸铵）醋酸铵）Page 30二、分类二、分类无机金属盐（无机金属盐（Na，K，Ca，NH4+）焰色

15、反应焰色反应Na显鲜黄色显鲜黄色；K显紫色显紫色；Ca显砖红色显砖红色铵盐：铵盐：供试品供试品 + NaOH氨气氨气使湿润的使湿润的红色红色石蕊试纸变石蕊试纸变蓝蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色Page 31（二）（二）专属鉴别试验专属鉴别试验证实某一证实某一种种药物的依据药物的依据根据一类药物中每一种药物化学结构的差异理化特根据一类药物中每一种药物化学结构的差异理化特性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪的真伪如：巴比妥类药物的鉴别试验如：巴比妥类药物的鉴别试验二、分类二、分类Page 32巴比妥类药物一般

16、鉴别试验巴比妥类药物一般鉴别试验二、分类二、分类CR1R2COCONHNHCO+2AgNO3+2HNO3丙二酰脲丙二酰脲-CONHCONHCO- 可与某些金属离子（可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反应呈色或产生沉淀等）反应呈色或产生沉淀白色沉淀白色沉淀Page 33巴比妥类药物专属鉴别试验巴比妥类药物专属鉴别试验二、分类二、分类硫喷妥钠：硫喷妥钠：与与Pb2+反应反应生成黑色生成黑色PbS硫喷妥钠HCCCONONCSNaC2H5CH3CH2CH2CHCH3司可巴比妥：碘取代反应司可巴比妥：碘取代反应CCCONONC ONaCH2CHCH2CHCH3C3H7H司可巴比妥钠CCCO

17、NONC OH5C2HH苯巴比妥苯巴比妥：甲醛苯巴比妥：甲醛- -硫酸反应硫酸反应Page 34三三、鉴别的方法、鉴别的方法Page 35（一）理化鉴别方法（一）理化鉴别方法无机药物主要是利用其阴、阳离子的性质进行鉴别无机药物主要是利用其阴、阳离子的性质进行鉴别有机药物主要是利用其官能团或整个分子结构表现有机药物主要是利用其官能团或整个分子结构表现的性质进行鉴别的性质进行鉴别三三、鉴别的方法、鉴别的方法Page 36（二二）光谱法光谱法 1. 1.紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法用作鉴别的专属性远不如

18、红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质三三、鉴别的方法、鉴别的方法Page 371.1.紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法（1 1）概念）概念（2 2）鉴别的主要依据）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、吸收光谱的形状、最大吸最大吸收波长收波长、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和相应的相应的吸收系数吸收系数三三、鉴别的方法、鉴别的方法Page 381.1.紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法（3 3）常用的鉴别方法）常用的鉴别方法1 1）比较吸收系数的一致性）比较吸收系数的一致性三三、鉴别的方法、鉴别的方法Page 391.紫外紫外-可见分光光度法可见分光光度法（3）常用的鉴别方法）常用的鉴别方法2）比较吸光度比值的一致性）比较吸光度比值的一致性维生素维生素B12注射液：注射液：max：361nm、550nm A361