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文档简介

1、 危险化学品鉴别与分类危险化学品鉴别与分类主讲: 主要内容第一章第一章 危险化学品鉴别与分类危险化学品鉴别与分类第二章第二章 危险化学品登记危险化学品登记第三章第三章 易制毒危险化学品管理易制毒危险化学品管理第四章第四章 重点监管的危险化学品名录重点监管的危险化学品名录第五章第五章 易制爆危险化学品易制爆危险化学品一、鉴别与分类的目的 化学品危险性复杂多样化学品危险性复杂多样, , 化学品危险性鉴别和分类是化学品危险性鉴别和分类是获取化学品安全信息、评估化学品的固有危险性的重要获取化学品安全信息、评估化学品的固有危险性的重要手段。为化学品安全管理、事故应急救援、事故调查提手段。为化学品安全管理

2、、事故应急救援、事故调查提供基础数据,有利于危险化学品的规范化管理。供基础数据,有利于危险化学品的规范化管理。1 1、全球化学品统一分类和标签制度全球化学品统一分类和标签制度(GHS)(GHS)概述概述 19921992年联合国环境和发展会议年联合国环境和发展会议(UNCED)(UNCED)通过了第通过了第2121世纪议程,推荐了世纪议程,推荐了全球化学品统一分类和标签全球化学品统一分类和标签制度制度( (GHSGHS) )。GHSGHS的目的在于通过提供一种都能理的目的在于通过提供一种都能理解的国际系统来表述化学品的危害,提高对人类和解的国际系统来表述化学品的危害,提高对人类和环境的保护,为

3、尚未制定相关系统的国家提供一种环境的保护,为尚未制定相关系统的国家提供一种公认的系统框架,同时可以减少对化学品的测试和公认的系统框架,同时可以减少对化学品的测试和评估,并且有利于化学品的国际贸易。评估,并且有利于化学品的国际贸易。2 2、联合国的、联合国的GHSGHS制度在我国实行的情况制度在我国实行的情况 联合国的联合国的GHSGHS制度,是在各国政府为降低化学品产生制度,是在各国政府为降低化学品产生的危害,保障人民的生命和财产安全而纷纷推出各种管的危害,保障人民的生命和财产安全而纷纷推出各种管理制度的情况下应运而生的,是各国按全球统一的观点理制度的情况下应运而生的,是各国按全球统一的观点科

4、学地处置化学品的指导性文本。作为一项旨在保护人科学地处置化学品的指导性文本。作为一项旨在保护人类健康与生态环境的全球统一制度,全球化学品统一分类健康与生态环境的全球统一制度,全球化学品统一分类和标签制度(简称类和标签制度(简称GHSGHS)已被用于指导各国制定化学品)已被用于指导各国制定化学品管理战略。管理战略。20062006年年1010月月2424日,我国参照日,我国参照GHSGHS标准第一版编制发布标准第一版编制发布化学品化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范分类、警示标签和警示性说明安全规范系列标准共计系列标准共计2626个个(GB20576-GB20599,GB20601GB205

5、76-GB20599,GB20601GB20602GB20602)。)。 自自20082008年年1 1月月1 1日起在生产领域实施;日起在生产领域实施; 2008 2008年年1212月月3131日起在流通领域实施;日起在流通领域实施; 2008 2008年年1 1月月1 1日至日至20082008年年1212月月3131日为该系列标准的实施过渡日为该系列标准的实施过渡期。期。另外,另外, GHSGHS中的一个种类中的一个种类“吸入危险性吸入危险性”,在我国还未转化,在我国还未转化成为国家标准。成为国家标准。 2008 2008年年6 6月月1818日,我国发布日,我国发布化学品安全技术说明

6、化学品安全技术说明书内容和项目顺序书内容和项目顺序(GB/T 16483-2008GB/T 16483-2008)。)。 2008 2008年年6 6月月1919日,发布了日,发布了基于基于GHSGHS的化学品标签规的化学品标签规范范(GB/T 22234-2008GB/T 22234-2008)。)。20092009年年6 6月月2121日,对应联合国日,对应联合国化学品分类及化学品分类及标记全球协调制度标记全球协调制度(GHS)(GHS)第二修订版,我国第二修订版,我国公布公布化学品分类和危险性公示通则化学品分类和危险性公示通则(GB13690GB1369020092009),代替代替常用

7、危险化学品常用危险化学品的分类及标志的分类及标志(GB13690-1992GB13690-1992),),20102010年年5 5月月1 1日实施,目前该标准已成为我国进行化学日实施,目前该标准已成为我国进行化学品分类管理的基础标准。品分类管理的基础标准。 目前我国的危险化学品登记正在按照目前我国的危险化学品登记正在按照GHSGHS要要求推进。求推进。3 3、我国危险化学品分类依据、我国危险化学品分类依据化学品分类和危险性公示通则化学品分类和危险性公示通则 GB13690-2009 GB13690-2009危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号GB6944-2005GB6944-200

8、5;化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范 (GB20576- GB20599,GB20601-GB20602GB20576- GB20599,GB20601-GB20602)2626个标准;个标准;危险化学品名录危险化学品名录(20022002版);版);危险化学品名录危险化学品名录(20152015版)版);危险货物品名表危险货物品名表GB112268-2005GB112268-2005;化学品安全技术说明书内容和项目顺序化学品安全技术说明书内容和项目顺序(GB/T 16483-GB/T 16483-20082008基于基于GHSGHS的化学品标签

9、规范的化学品标签规范(GB/T 22234-2008GB/T 22234-2008)三、化合物与混合物鉴别分类简介三、化合物与混合物鉴别分类简介 化合物化合物单一的化学品;单一的化学品; 混合物混合物多种化学品的集合;多种化学品的集合;化合物的鉴别分类依据规范、标准查找;化合物的鉴别分类依据规范、标准查找;混合物的鉴别分类需事先进行试验和计算,然后依据规混合物的鉴别分类需事先进行试验和计算,然后依据规范、标准查找;范、标准查找;1 1、化学品危险性鉴别分类、化学品危险性鉴别分类化化学学品品检索有关理化、燃爆和毒性数据进行健康危害和物理危害的试验依据危险化学品分类的判据确定是否是危险品爆炸品;压

10、缩和液化气体;易燃液体;易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;氧化剂和有机过氧化物;毒害品和感染性物品;放射性物品;腐蚀品。危险品危险品非危险品非危险品2 2、混合物危险性鉴别分类、混合物危险性鉴别分类混混合合物物LD50、LC50数据通过燃爆危险性试验取得数据niiLDPmixLD1)(1)(5050niiLCPmixLC1)(1)(5050根据GB13690-2009、GB6944-2005分类标准确定危险性分类n:危害组分总数;X:第i种有害组分的摩尔份数;P:组分的重量百分数混合物危险性分类混合物危险性分类(急性毒性计算举例)蒸气吸入急性毒性蒸气吸入急性毒性 己知NO、NO2 的LC50(

11、4h,大鼠吸入)分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%(体积比)的NO2,求该混合物的LC50。解:经口急性毒性经口急性毒性 已知4-甲酚、2-甲酚的(大鼠经口)分别为207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚,求该混合物的LD50。解:3503/2 .61110636. 11261100101608110090)50(1mmgLCmixLCkgmgLDmixLD/9 .19950310003. 512111005207110095)50(1四、化学品的鉴别与分类四、化学品的鉴别与分类 分为两个部分介绍:分为两个部分介绍: 所有化学品:使用所有化学品

12、:使用化学品分类和危险性公化学品分类和危险性公示示 通则通则(GB13690-2009GB13690-2009)介绍;)介绍; 危险化学品危险化学品: :使用使用危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号(GB6944-2005GB6944-2005););危险化学品名录危险化学品名录(20022002版);版);危险化学品名录危险化学品名录(20152015版)版);危险货物品名表危险货物品名表(GB12268-2005GB12268-2005)介绍;)介绍;类别类别危险化学品名录危险化学品名录(20022002版)版)危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号GB6944-2005 G

13、B6944-2005 危险货物品名表危险货物品名表GB12268-2005GB12268-2005第第1 1类类爆炸品爆炸品爆炸品爆炸品第第2 2类类压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体2.12.1易燃、易燃、2.22.2不燃、不燃、2.32.3有毒有毒气体气体第第3 3类类易燃液体易燃液体3.13.1低闪点、低闪点、3.23.2中闪点、中闪点、3.33.3高闪点高闪点易燃液体易燃液体第第4 4类类易燃固体、自燃物品易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、易于自燃的物质、易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质第第5 5类类氧化剂和有机过氧化物氧化

14、剂和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物类别类别危险化学品名录危险化学品名录(20022002版)版)危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号GB6944-2005 GB6944-2005 危险货物品名表危险货物品名表GB112268-2005GB112268-2005第第6 6类类有毒品有毒品毒性物质和感染性物质毒性物质和感染性物质第第7 7类类放射性物质放射性物质第第8 8类类腐蚀品腐蚀品8.18.1酸性、酸性、8.28.2碱性、碱性、8.38.3其他其他腐蚀性物质腐蚀性物质第第9 9类类杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品危险货物编号危险货物编号(危规号(危规

15、号CNCN)名称名称别名别名UNUN号号 CAS CAS号号第一类第一类 爆炸品爆炸品第一项第一项 具有整体爆炸危险的物质和物品具有整体爆炸危险的物质和物品1101811018迭氮(化)钡迭氮(化)钡0224022418810-58-18810-58-7 71101911019危险化学品目录危险化学品目录(20152015版)版)序序号号品名品名别名别名CASCAS号号备注备注1 1阿片阿片鸦片鸦片8008-60-8008-60-4 42 2氨氨液氨;氨气液氨;氨气7664-41-7664-41-7 73 35-5-氨基氨基-1,3,3-1,3,3-三甲基三甲基环己甲胺环己甲胺异佛尔酮二胺;异

16、佛尔酮二胺;3,3,5-3,3,5-三甲基三甲基-4,6-4,6-二氨基二氨基-2-2-烯环己酮;烯环己酮;1-1-氨基氨基-3-3-氨氨基甲基基甲基-3,5,5-3,5,5-三甲基环三甲基环己烷己烷2855-13-2855-13-2 24 45-5-氨基氨基-3-3-苯基苯基-1-1-双双(N,N-(N,N-二甲基氨基氧膦二甲基氨基氧膦基基)-1,2,4-)-1,2,4-三唑三唑 含量含量20%20%威菌磷威菌磷1031-47-1031-47-6 6剧毒剧毒目前危险品化学品的通用编号危险品化学品的通用编号 大致有10类:1、危险货物编号:危险货物编号:又称危规号、CN号 是我国在是我国在GB

17、GB12268-9012268-90危险货物品名表危险货物品名表的危的危险货物编号。险货物编号。危险化学品名录危险化学品名录20022002使用的就是使用的就是危险货物编号。危险货物编号。 该编号由该编号由5 5为阿拉伯数字组成。第为阿拉伯数字组成。第1 1位数表示该危位数表示该危险货物按此分类所属类别,第险货物按此分类所属类别,第2 2位数表示该危险货物位数表示该危险货物按此分项项别,第按此分项项别,第3535位数表示该危险货物品名的顺位数表示该危险货物品名的顺序号。序号。2 2、CASCAS号:美国化学文摘社登记号号:美国化学文摘社登记号 CAS是美国化学文摘社的英文缩写。 它为每一种出现

18、在文献中的物质分配一个它为每一种出现在文献中的物质分配一个CASCAS编号编号,这是为了避免这是为了避免化学物质化学物质有多种名称的麻烦。其缩写有多种名称的麻烦。其缩写CASCAS在在生物化学生物化学上便成为物质唯一上便成为物质唯一识别码识别码的代称,相当于每的代称,相当于每一种一种化学物质化学物质都拥有了自己的都拥有了自己的“学号学号”。如今的化学数。如今的化学数据库普遍都可以用据库普遍都可以用CASCAS编号编号检索。检索。 一个一个CASCAS编号以编号以连字符连字符“- -”分为三部分,第一部分有分为三部分,第一部分有2 2到到6 6位数字,第二部分有位数字,第二部分有2 2位数字,第

19、三部分有位数字,第三部分有1 1位数字位数字作为作为校验码校验码。 3、UNUN号:联合国编号(联合国危险货物运输号:联合国编号(联合国危险货物运输专家委员会编号)专家委员会编号) 也称作危险品运输编号。是联合国危险货物运输专家委员会对危险物质制定的编号。 UN是联合国(United Nations)的英文缩写。 UN编号登录在联合国关于危险货物运输的建议书中。4 4、EINECSEINECS登录号(又称登录号(又称ECEC编号)编号) 是欧洲经济共同体的是欧洲经济共同体的欧洲现有商业化学品目录欧洲现有商业化学品目录中对该化中对该化学品的登录编号;学品的登录编号;5、ELINCSELINCS登

20、录号:登录号:欧洲已申报化学品目录欧洲已申报化学品目录的登录编号的登录编号ELINCSELINCS是的缩写是的缩写;6、ICSCICSC编号编号: 是指是指国际化学品安全卡的顺序号国际化学品安全卡的顺序号,ICSCICSC是国际化学品安全卡是由是国际化学品安全卡是由世界卫生组织世界卫生组织(WHO)(WHO)、国际劳工组织、国际劳工组织(ILO)(ILO)和联合国环境规划署和联合国环境规划署(UNEP)(UNEP)三个组织的合作机构三个组织的合作机构-国际化学品安全规划署国际化学品安全规划署(IPCS)(IPCS)与欧洲与欧洲联盟委员会联盟委员会(CEU)(CEU)合作编辑的一套化学品安全信息

21、卡片。合作编辑的一套化学品安全信息卡片。 7 7、RTECSRTECS号:化学物质毒性作用登记号号:化学物质毒性作用登记号 是是美国职业安全与卫生研究所规定的登记号美国职业安全与卫生研究所规定的登记号。可用来查找一。可用来查找一种化学物质的毒理学数据。种化学物质的毒理学数据。8 8、IMDGIMDG规则页码规则页码 IMDGIMDG规则页码是国际海事组织编制颁发的规则页码是国际海事组织编制颁发的国际海上危险货物国际海上危险货物运输规则运输规则的危险货物信息页码。的危险货物信息页码。9 9、HSHS编码:编码:即即海关编码海关编码。是编码协调制度的简称。是编码协调制度的简称。 1010、MDLM

22、DL号:号: 是每一种化学反应和变化的唯一识别号是每一种化学反应和变化的唯一识别号。它的格式是:。它的格式是:RXXXnnnnnnnnRXXXnnnnnnnn,其中,其中R R代表一种化学反应,代表一种化学反应,XXXXXX代表拥有该化学反应代表拥有该化学反应记录的数据库,记录的数据库,nnnnnnnnnnnnnnnn是是8 8个数字个数字。 依据依据GB13690-2009化学品分类和危险性公示化学品分类和危险性公示通则通则分类,分类,共分共分3大类:理化危险大类:理化危险16类、健康危险类、健康危险10类、环境危险类、环境危险2类类危险化学品目录危险化学品目录(2002版)分为版)分为8大

23、类大类14类小类类小类理化危险理化危险爆炸物爆炸物易燃气体易燃气体易燃气溶胶易燃气溶胶氧化性气体氧化性气体压缩气体压缩气体易燃液体易燃液体易燃固体易燃固体自反应物质自反应物质或混合物或混合物自燃液体自燃液体自燃固体自燃固体自热物质和自热物质和混合物混合物遇水放出易遇水放出易燃气体的物燃气体的物质或混合物质或混合物氧化性液体氧化性液体氧化性固体氧化性固体有机过氧化有机过氧化物物金属腐蚀剂金属腐蚀剂依据依据GB13690-2009化学品分类和危险性公示化学品分类和危险性公示通则通则分类,分类,共分共分3大类:理化危险、健康危险、环境危险大类:理化危险、健康危险、环境危险健康危害性健康危害性急性毒性

24、皮肤腐蚀/刺激性严重眼损伤/眼刺激性呼吸或皮肤致敏物生殖细胞突变性致癌性生殖毒性特定靶器官毒性 (一次接触)特定靶器官毒性 (一次接触)吸入性危害环境危害性环境危害性危害水生环境u 急性(短期)水生危害u 长期水生危害危害臭氧层一、爆炸物一、爆炸物1 1、定义:本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、定义:本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃境造成破

25、坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠氮钠、黑索金、烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠氮钠、黑索金、2 2,4 4,6-6-三硝基甲苯(三硝基甲苯(TNTTNT),三硝基苯酚),三硝基苯酚2 2、种类(、种类(2 2大类,大类,6 6小类小类)爆炸物质爆炸物质( (或混合物或混合物) )烟火制品烟火制品爆炸性物质爆炸性物质 是固体或液体物质(或物质混合物),自身能够通是固体或液体物质(或物质混合物),自身能够通过化学反应产生气体,其温度、压力和速度高到能对周过化学反应产生气体,其温度、压力和速度高到能对周围造成破坏。(如叠氮钠、围造成破坏。(如叠氮钠、T

26、NTTNT等)等)烟火物质烟火物质 是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些效果是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些效果加在一起的一种物质或物质混合物。(如烟花爆竹、鞭加在一起的一种物质或物质混合物。(如烟花爆竹、鞭炮等)炮等)1.1 1.1 具有整体爆炸(瞬间影响到全部装入量的爆炸)危险的具有整体爆炸(瞬间影响到全部装入量的爆炸)危险的物质和物品(如叠氮铅、物质和物品(如叠氮铅、TNTTNT等)等)1.2 1.2 具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品(如燃具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品(如燃烧弹、烟幕弹等)烧弹、烟幕弹等)1.3 1.3 具有着火危险和较小爆炸或较小抛射

27、具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险的物质和物品(如二硝基笨、苦味酸钠等)的物质和物品(如二硝基笨、苦味酸钠等)1.4 1.4 无重大危险的爆炸物质和物品无重大危险的爆炸物质和物品(如导火索、烟花爆竹、鞭炮等)(如导火索、烟花爆竹、鞭炮等)1.5 1.5 非常不敏感的爆炸物质。性质比非常不敏感的爆炸物质。性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸较稳定,在燃烧实验中不会爆炸(如铵油炸药、铵沥蜡炸药等)(如铵油炸药、铵沥蜡炸药等)1.6 1.6 无整体爆炸危险的极端不敏感物品无整体爆炸危险的极端不敏感物品2.2.易燃气体分为易燃气体分为2

28、2类:类:(1)(1)类别类别1 1 在在2020和标准大气压和标准大气压101.3kPa101.3kPa时的气体:在与空气的时的气体:在与空气的混合物中按体积占混合物中按体积占1313或更少时可被点燃的气体;或不或更少时可被点燃的气体;或不论易燃下限如何,与空气混合,可燃范围至少为论易燃下限如何,与空气混合,可燃范围至少为1212个百个百分点的气体。分点的气体。(2)(2)类别类别2 2 在在2020和标准大气压和标准大气压101.3kPa101.3kPa时,除类别时,除类别l l中的气体之中的气体之外,与空气混合时有易燃范围的气体。外,与空气混合时有易燃范围的气体。表2-2 易燃气体类别和

29、标签要素的配置1 1术语和定义术语和定义 凡分散介质为气体的胶体物系为气溶胶。它们的粒子凡分散介质为气体的胶体物系为气溶胶。它们的粒子大小约在大小约在100-10000nm100-10000nm之间,属于粗分散物系。之间,属于粗分散物系。 常用的气溶胶是指喷射罐常用的气溶胶是指喷射罐( (系任何不可重新罐装的容系任何不可重新罐装的容器,该容器由金属、玻璃或塑料制成器,该容器由金属、玻璃或塑料制成) )内装有强制压缩、内装有强制压缩、液化或溶解的气体液化或溶解的气体( (包含或不包含液体、膏剂或粉末包含或不包含液体、膏剂或粉末) ),并配有释放装置以使内装物喷射出来,在气体中形成悬并配有释放装置

30、以使内装物喷射出来,在气体中形成悬浮的固态、液态微粒或形成泡沫、膏剂、粉末或者以液浮的固态、液态微粒或形成泡沫、膏剂、粉末或者以液态或气态形式出现。态或气态形式出现。 如果气溶胶中含有如果气溶胶中含有易燃液体易燃液体、易燃气体易燃气体或或易燃固体易燃固体等任何易燃的成分时,该气溶胶应等任何易燃的成分时,该气溶胶应考虑分类为易燃气溶胶。考虑分类为易燃气溶胶。 根据其化学组成、化学燃烧热、根据其化学组成、化学燃烧热、 泡沫试验泡沫试验( (对泡沫气溶胶对泡沫气溶胶) ),点燃距离试验和封闭空间,点燃距离试验和封闭空间试验试验( (对喷雾气溶胶对喷雾气溶胶) )的结果。分为的结果。分为易燃气溶易燃气

31、溶胶胶类别类别1 1(极度易燃气溶胶)和类别(极度易燃气溶胶)和类别2 2(易燃(易燃气溶胶)两个类别。气溶胶)两个类别。1 1术语和定义术语和定义 氧化性气体:能通过提供氧或比空气更能氧化性气体:能通过提供氧或比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体。导致或促使其他物质燃烧的任何气体。2 2分类分类 氧化性气体只有一个类别。氧化性气体只有一个类别。 如如; ;氧气、氯气氧气、氯气1 1术语和定义术语和定义 压力下气体:压力下气体:2020时压力不小于时压力不小于280kPa280kPa(表压)的容器中的,或作为液化气体或(表压)的容器中的,或作为液化气体或成为冷冻液体储存在容器中的气体。成

32、为冷冻液体储存在容器中的气体。1 1术语和定义术语和定义易燃液体:指闪点不大于易燃液体:指闪点不大于6161的可燃液体。的可燃液体。易燃液体分为易燃液体分为3 3类类 低闪点液体:闪点低闪点液体:闪点1818 如:乙醚(闪点为如:乙醚(闪点为-45-45);乙醛(闪点为);乙醛(闪点为-38-38)中闪)中闪点液体:点液体:1818闪点闪点2323 如:苯(闪点为如:苯(闪点为-11-11);乙醇(闪点为);乙醇(闪点为1212););高闪点液体:高闪点液体:2323闪点闪点6161如:丁醇(闪点为如:丁醇(闪点为3535);氯苯(闪点为);氯苯(闪点为2828)。)。易燃液体的危险特性易燃液

33、体的危险特性高度的易燃易爆性(分子量越小,闪点越低)高度的易燃易爆性(分子量越小,闪点越低)易挥发性易挥发性易流动扩散性易流动扩散性受热膨胀性(汽油桶鼓桶)受热膨胀性(汽油桶鼓桶)带电性(汽油、苯、甲苯、液态烷烃等)带电性(汽油、苯、甲苯、液态烷烃等)毒害性(甲醇的致盲性)毒害性(甲醇的致盲性) 1 1术语和定义术语和定义 易燃固体:指容易燃烧的或通过摩擦可能易燃固体:指容易燃烧的或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。引燃或助燃的固体。 易于燃烧的固体为粉状、颗粒状或糊状物易于燃烧的固体为粉状、颗粒状或糊状物质,它们在与燃烧着的火柴等火源短暂接触质,它们在与燃烧着的火柴等火源短暂接触即可点燃和火焰迅

34、速蔓延的情况下,都非常即可点燃和火焰迅速蔓延的情况下,都非常危险。危险。第一类第一类 易燃固体易燃固体 金属以外的物质:进行的燃烧时间小于金属以外的物质:进行的燃烧时间小于45s45s或燃烧或燃烧速率大于速率大于2.2mm2.2mms s时,且润湿部分不能阻燃。时,且润湿部分不能阻燃。 金属粉末:火焰在小于金属粉末:火焰在小于5min5min蔓延整个样品。蔓延整个样品。第二类易燃固体第二类易燃固体 金属以外的物质:进行的燃烧时间小于金属以外的物质:进行的燃烧时间小于45s45s或燃烧或燃烧速率大于速率大于2.2mm2.2mms s时,且润湿部分能阻燃时,且润湿部分能阻燃4min4min。 金属

35、粉末:火焰在小于金属粉末:火焰在小于5min5min不超过不超过10min10min蔓延整个蔓延整个样品。样品。 易燃固体的特性易燃固体的特性 易燃性易燃性(红磷、硫磺、萘、安全火柴;(红磷、硫磺、萘、安全火柴; 2 2,4 4,6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 含水含水30%30%)、)、 硝化棉(硝化棉(25%25%含水含水28%28%) 着火点比较低,一般都在着火点比较低,一般都在300300以下,在常温以下,在常温下只要有能量很小的着火源与之作用即能燃烧。下只要有能量很小的着火源与之作用即能燃烧。 可分散性与可氧化性可分散性与可氧化性(硅粉、锰粉、钛粉等)(硅粉、锰粉、钛粉等) 与酸、氧化

36、剂接触,尤其是强氧化剂,能够与酸、氧化剂接触,尤其是强氧化剂,能够立即引起着火或爆炸。立即引起着火或爆炸。 热分解性热分解性(多聚甲醛、(多聚甲醛、2-2-硝基联苯等)硝基联苯等) 本身或燃烧产物有毒本身或燃烧产物有毒(硫磺、三硫化四磷等)(硫磺、三硫化四磷等) 很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产生有毒的物质。生有毒的物质。1 1术语和定义术语和定义 自反应物质:即使没有氧自反应物质:即使没有氧( (空气空气) )也易发生激烈放热分解也易发生激烈放热分解的热不稳定性液体或固体物质或混合物。本定义不包括的热不稳定性液体或固体物质或混合物。本定义不包括

37、根据统一分类制度分类为爆炸品、有机过氧化物或氧化根据统一分类制度分类为爆炸品、有机过氧化物或氧化物质的物质和混合物。物质的物质和混合物。 解释:解释:自反应性化学物质就是本身或与其他物质能进自反应性化学物质就是本身或与其他物质能进行反应行反应, ,且可能引起火灾或爆炸的物质。因此常把它们区且可能引起火灾或爆炸的物质。因此常把它们区分为自反应性物质与他反应性物质两类。分为自反应性物质与他反应性物质两类。 自反应性物质自反应性物质, ,勿需借助空气中的氧即可发生放热分勿需借助空气中的氧即可发生放热分解解, ,并急速地放出气体、燃烧并急速地放出气体、燃烧, ,以致爆炸的危险性。以致爆炸的危险性。这类

38、这类物质大多在较低温度下就能发生物质大多在较低温度下就能发生 。2 2、自反应物质分类:、自反应物质分类:按下列原则分为按下列原则分为“A-GA-G”7 7个类型:个类型: a) a)在包装内,会发生爆炸或快速爆燃的任何自在包装内,会发生爆炸或快速爆燃的任何自反应物质或混合物,分为反应物质或混合物,分为A A型自反应物质。型自反应物质。 b) b)在包装内,具有爆炸特性,既不会爆炸也不在包装内,具有爆炸特性,既不会爆炸也不会快速爆燃,但易发生受热爆炸的任何自反应会快速爆燃,但易发生受热爆炸的任何自反应物质或混合物,分为物质或混合物,分为B B型自反应物质。型自反应物质。 c c)在包装内,具有

39、爆炸特性,不会发生爆炸、)在包装内,具有爆炸特性,不会发生爆炸、快速爆燃或受热爆炸的任何自反应物质或混合快速爆燃或受热爆炸的任何自反应物质或混合物,分为物,分为C C型自反应物质。型自反应物质。d)d)在实验室试验中以下情况的任何自反应物在实验室试验中以下情况的任何自反应物质或混合物:质或混合物: 有限条件加热时部分爆燃,不会快速爆燃,有限条件加热时部分爆燃,不会快速爆燃,没有呈剧烈反应;或有限条件加热时完全不没有呈剧烈反应;或有限条件加热时完全不会爆炸,会缓慢燃烧,没有呈剧烈反应;或会爆炸,会缓慢燃烧,没有呈剧烈反应;或有限条件加热时完全不会爆炸或爆燃,呈中有限条件加热时完全不会爆炸或爆燃,

40、呈中等反应;将被确定为等反应;将被确定为D D型自反应物质。型自反应物质。e)e)在实验室试验中,有限条件加热时完全不在实验室试验中,有限条件加热时完全不会爆炸又不爆燃,呈微反应或不反应的任何会爆炸又不爆燃,呈微反应或不反应的任何自反应物质或混合物,分类为自反应物质或混合物,分类为E E型自反应物质。型自反应物质。f)f)在实验室试验中,有限条件加热时既不会在实验室试验中,有限条件加热时既不会在空化状态爆炸,也完全不会爆燃,呈微反在空化状态爆炸,也完全不会爆燃,呈微反应或不反应,低爆炸能量或无爆炸能量的任应或不反应,低爆炸能量或无爆炸能量的任何物质或混合物将被分类为何物质或混合物将被分类为F

41、F型反应物质。型反应物质。g)g)在实验室试验中,有限条件加热时既不在实验室试验中,有限条件加热时既不会在空化状态爆炸,也完全不会爆燃,并会在空化状态爆炸,也完全不会爆燃,并且不发生反应,无任何爆炸能量,只要是且不发生反应,无任何爆炸能量,只要是热稳定的热稳定的(50kg(50kg包装的自加速分解温度为包装的自加速分解温度为606075)75),对于液体混合物,用沸点不,对于液体混合物,用沸点不低于低于150150的稀释剂减感的任何自反应物的稀释剂减感的任何自反应物质或混合物都被确定为质或混合物都被确定为G G型自反应物质;型自反应物质;如果该混合物不是热稳定的,或用沸点低如果该混合物不是热稳

42、定的,或用沸点低于于150150的稀释剂减感,则该混合物被确的稀释剂减感,则该混合物被确定为定为F F型反应物质。型反应物质。 自反应性化学物质不仅在外界能量作用自反应性化学物质不仅在外界能量作用下(热能、冲击能等下(热能、冲击能等) )易发生火灾、爆炸等事易发生火灾、爆炸等事故。而且在自然存的条件下也会发生化学反故。而且在自然存的条件下也会发生化学反应应, ,放出热量。如这类化学物质组成的体系内放出热量。如这类化学物质组成的体系内的化学反应发热速度大于该体系向环境的散的化学反应发热速度大于该体系向环境的散热速度热速度, ,就会造成体系内的热积累就会造成体系内的热积累, ,最终导致最终导致热自

43、燃或热爆炸。热自燃或热爆炸。1 1术语和定义术语和定义 自热物质自热物质:发火液体或固体以外,与空气反应不:发火液体或固体以外,与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或混合物;混合物; 这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。(几小时或几天)才会燃烧。 物质或混合物的自热,导致自发燃烧,是由于物物质或混合物的自热,导致自发燃烧,是由于物质或混合物与氧质或混合物与氧( (空气中的氧气空

44、气中的氧气) )发生反应,并且所发生反应,并且所产生的热没有足够迅速地传导到外界面引起的。当产生的热没有足够迅速地传导到外界面引起的。当热产生的速度超过热损耗的速度而达到自燃温度时,热产生的速度超过热损耗的速度而达到自燃温度时,自燃便会发生。自燃便会发生。2 2、在危险货物一览表中已列出:、在危险货物一览表中已列出: 来源于动植物的来源于动植物的:碳碳、椰肉干、含油废棉、潮湿棉花、椰肉干、含油废棉、潮湿棉花、动植物纤维(含油)、鱼粉、废氧化铁或海绵状铁、湿动植物纤维(含油)、鱼粉、废氧化铁或海绵状铁、湿的金属催化剂、不饱和油脂处理过没有完全干的复写纸、的金属催化剂、不饱和油脂处理过没有完全干的

45、复写纸、种子油饼、湿羊毛废料、锌粉、含油碎布、湿的织物废种子油饼、湿羊毛废料、锌粉、含油碎布、湿的织物废料等;料等; 化合物化合物:连二亚硫酸盐、无水硫化钠、二氨基镁、代:连二亚硫酸盐、无水硫化钠、二氨基镁、代森锰、代森锰制剂、氢硫化钠、二硫化钛森锰、代森锰制剂、氢硫化钠、二硫化钛 其他具有自热特性的物质,需要通过自热试验进行鉴其他具有自热特性的物质,需要通过自热试验进行鉴定分类,划到相应的类属条目或未另作规定的条目中。定分类,划到相应的类属条目或未另作规定的条目中。已列出的自热物质,有的通过试验鉴定为不会自热的已列出的自热物质,有的通过试验鉴定为不会自热的物质可以作为普通货物,如来源于动植物

46、的物质可以作为普通货物,如来源于动植物的碳碳。另外有。另外有的还需要通过试验进行包装类别的鉴定。的还需要通过试验进行包装类别的鉴定。 即:是指自燃点低,在空气中易发生物理、化即:是指自燃点低,在空气中易发生物理、化学或生物反应,放出热量,而自行燃烧的液体。学或生物反应,放出热量,而自行燃烧的液体。 自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地

47、着火积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。燃烧。 凡能促进凡能促进氧化反应氧化反应的一切因素均能促进自燃。空的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末金属粉末等能与等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用促进作用,它们都是促使自燃物品自燃的因素它们都是促使自燃物品自燃的因素。 如:乙醚:无色透明液体。有特殊刺激气如:乙醚:无色透明液体。有特殊刺激气味。带甜味。极易挥发。其味。带甜味。极易挥发。其蒸汽蒸汽重于空气。重于空气。在空气的作用下能氧化成在空气的作用下能氧化成过氧化物过氧化物、醛醛和

48、和乙酸乙酸,暴露于光线下能促进其氧化。当乙,暴露于光线下能促进其氧化。当乙醚中含有过氧化物时,在蒸发后所分离残醚中含有过氧化物时,在蒸发后所分离残留的过氧化物加热到留的过氧化物加热到100100以上时能引起以上时能引起强烈爆炸;强烈爆炸; 这些过氧化物可加这些过氧化物可加5%5%硫酸亚硫酸亚铁铁水溶液振摇除去。水溶液振摇除去。 1 1术语和定义术语和定义 自燃固体:即使数量少也能与空气接触后自燃固体:即使数量少也能与空气接触后5min5min之内引燃的固体。之内引燃的固体。2 2分类分类 自燃固体共自燃固体共1 1类:与空气接触后类:与空气接触后5min5min内会发内会发生燃烧的固体。生燃烧

49、的固体。自燃固体的特性自燃固体的特性 极易氧化:极易氧化:如:黄磷、如:黄磷、白磷白磷、金属硫、金属硫化物(硫化亚铁、硫化钠)、烷基铝、油化物(硫化亚铁、硫化钠)、烷基铝、油棉纱、硝化棉等。棉纱、硝化棉等。 非常活泼:非常活泼:具有极强的还原性,接触具有极强的还原性,接触空气后能迅速与空气中的氧化合,并产生空气后能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达到其自燃点而着火。大量的热,达到其自燃点而着火。 易分解:易分解:(硝化纤维片基)(硝化纤维片基)1 1术语和定义术语和定义 遇水放出易燃气体的物质:该类物品是通遇水放出易燃气体的物质:该类物品是通过与水作用,容易具有自然性或放出危险数过与水作

50、用,容易具有自然性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。2 2、遇湿易燃物品的特性、遇湿易燃物品的特性 遇水或酸易燃性(金属钠、金属钾、铝粉、遇水或酸易燃性(金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等)金属氢化物、碳化钙、磷化锌等) 自燃性(碳金属、硼氢化合物等)自燃性(碳金属、硼氢化合物等) 爆炸性(如电石等)爆炸性(如电石等)1 1术语和定义术语和定义 金属腐蚀物:通过化学作用会显著损伤或金属腐蚀物:通过化学作用会显著损伤或甚至毁坏金属的物质或混合物。甚至毁坏金属的物质或混合物。2 2分类分类 金属腐蚀物质或混合物共分金属腐蚀物质或

51、混合物共分1 1类,分类依类,分类依据为:在试验温度据为:在试验温度5555下,钢或铝表面的腐下,钢或铝表面的腐蚀率超过蚀率超过6.25mm/a6.25mm/a。氧化性液体:本身未必燃烧,但通常因放氧化性液体:本身未必燃烧,但通常因放出氧气(氧化性气体)可能引起或促使其出氧气(氧化性气体)可能引起或促使其它物质燃烧的液体。它物质燃烧的液体。浓硝酸、过氧化氢浓硝酸、过氧化氢1 1术语和定义术语和定义氧化性固体:本身未必燃烧,但通常因放出氧化性固体:本身未必燃烧,但通常因放出氧气(氧化性气体)可能引起或促使其它物氧气(氧化性气体)可能引起或促使其它物质燃烧的固体。质燃烧的固体。 氯酸钾、氯酸钠、高

52、锰酸钾、重铬酸钾、氯酸钾、氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸钾硝酸钾1 1术语和定义术语和定义有机过氧化物:有机过氧化物: 含有二价含有二价-O-0-O-0-结构的液态或固态有机物质,可以看结构的液态或固态有机物质,可以看作是一个或两个氢原子被有机基替代的过氧化氢衍生物。作是一个或两个氢原子被有机基替代的过氧化氢衍生物。 有机过氧化物是热不稳定的物质或混合物,容易放热有机过氧化物是热不稳定的物质或混合物,容易放热自加速分解。此外,它们可具有一种或多种下列性质:自加速分解。此外,它们可具有一种或多种下列性质:易爆炸分解、快速燃烧、对撞击或摩擦敏感、与其他物易爆炸分解、快速燃烧、对撞击或摩擦敏感、与

53、其他物质发生危险的反应。质发生危险的反应。如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。有机过氧化物的特性有机过氧化物的特性分解爆炸性分解爆炸性 过氧基作为极不稳定的结构,对热、震过氧基作为极不稳定的结构,对热、震动、冲击和摩擦都极为敏感,极易分解。动、冲击和摩擦都极为敏感,极易分解。易燃性易燃性 如过氧化叔丁醇的闪点为如过氧化叔丁醇的闪点为26.6726.67。身体伤害性身体伤害性 过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等,对眼睛有伤害作用。二乙酰等,对眼睛有伤害作用。1 1术语和定义术语和定义急性毒性:指在单剂量或在急性毒性:指

54、在单剂量或在24h24h内多剂量口服内多剂量口服或皮肤接触一种物质,或吸入接触或皮肤接触一种物质,或吸入接触4h4h之后出之后出现的有害效应。现的有害效应。以化学品及其混合物的急性经口、皮肤和吸入毒性以化学品及其混合物的急性经口、皮肤和吸入毒性将急性毒性划分为类别将急性毒性划分为类别l l、类别、类别2 2、类别、类别3 3、类别、类别4 4、类别类别5 5五个类别。五个类别。 评价化学品经口和吸入途径的急性毒性时的最常评价化学品经口和吸入途径的急性毒性时的最常用的试验动物是大鼠,而评价经皮肤急性毒性常用用的试验动物是大鼠,而评价经皮肤急性毒性常用的是大鼠和兔。当有数种动物的急性毒性的试验数的

55、是大鼠和兔。当有数种动物的急性毒性的试验数据时,应采用科学的判断,选择有效的和良好的试据时,应采用科学的判断,选择有效的和良好的试验中得出的最合适验中得出的最合适LDLD5050值。值。 对急性毒性的测定多于一种接触途径时,应选用对急性毒性的测定多于一种接触途径时,应选用毒性最大的数据进行分类。在表述危害信息时,应毒性最大的数据进行分类。在表述危害信息时,应考虑所有可利用的信息和所有相关接触途径的数据。考虑所有可利用的信息和所有相关接触途径的数据。具体指标具体指标 :经口:经口:LDLD5050500 mg/kg500 mg/kg(固体)(固体) LD LD50502000 mg/kg2000

56、 mg/kg(液体(液体) )经皮经皮(24h(24h接触接触) ):LDLD50501000mg/kg1000mg/kg吸入:吸入:LCLC505010 mg/L10 mg/L(粉尘、烟雾)(粉尘、烟雾) 该类有毒品如:氰化钠、氰化钾、砷该类有毒品如:氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等等。溶解性溶解性 很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。解度越大,毒性越大。挥发性挥发性 大多数有机毒害品挥发性较强,易引起蒸气的吸入大多数有机毒害品挥发性较强,易引起蒸气的吸入中毒中

57、毒颗粒细度颗粒细度 固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒,更易吸入肺泡而中毒于空气中的毒物颗粒,更易吸入肺泡而中毒气温气温 气温越高,挥发性毒物蒸发越快,空气中浓度就会气温越高,挥发性毒物蒸发越快,空气中浓度就会增大。增大。 1 1术语和定义术语和定义皮肤腐蚀:对皮肤造成不可逆损伤;即施皮肤腐蚀:对皮肤造成不可逆损伤;即施用试验物质达到用试验物质达到4h4h后,可观察到表皮和真皮后,可观察到表皮和真皮坏死。坏死。皮肤刺激:施用试验物质达到皮肤刺激:施用试验物质达到4h4h后,对皮后,对皮肤造成可逆性损伤。肤造成可逆性损伤。主

58、要有:无机酸碱、有机酸碱、有些盐类主要有:无机酸碱、有机酸碱、有些盐类 皮肤腐蚀是对皮肤造成不可逆损伤;即施用试验物质皮肤腐蚀是对皮肤造成不可逆损伤;即施用试验物质达到达到4h4h后,可观察到表皮和真皮坏死。后,可观察到表皮和真皮坏死。 腐蚀反应的特征是溃疡、出血、有血的结痂,而且在腐蚀反应的特征是溃疡、出血、有血的结痂,而且在观察期观察期14d14d结束时,皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂结束时,皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂白而褪色。应考虑通过组织病理学来评估可疑的病变。白而褪色。应考虑通过组织病理学来评估可疑的病变。 皮肤刺激是施用试验物质达到皮肤刺激是施用试验物质达到4h4h后对皮肤

59、造成可逆损后对皮肤造成可逆损伤。伤。 皮肤腐蚀刺激分为:腐蚀物、刺激物和轻度刺激物皮肤腐蚀刺激分为:腐蚀物、刺激物和轻度刺激物三类;腐蚀物又分为三类;腐蚀物又分为A A、B B、C C三个子类别。三个子类别。1 1术语和定义术语和定义 严重眼睛损伤严重眼睛损伤: :是在眼前部表面施加试验物是在眼前部表面施加试验物质之后,对眼部造成在施用质之后,对眼部造成在施用2121天内并不完全天内并不完全可逆的组织损伤,或严重的视觉物理衰退。可逆的组织损伤,或严重的视觉物理衰退。 眼睛刺激:是在眼前部表面施加试验物质眼睛刺激:是在眼前部表面施加试验物质之后,对眼部造成在施用之后,对眼部造成在施用2121天内

60、完全可逆的天内完全可逆的变化。变化。 如有:酸、碱、甲醇等如有:酸、碱、甲醇等严重眼睛损伤眼睛刺激性分为:严重眼睛损伤眼睛刺激性分为: 对眼睛不可逆的影响对眼睛严重损伤对眼睛不可逆的影响对眼睛严重损伤( (类别类别1) 1) 眼睛的可逆效应眼睛的可逆效应( (类别类别2) 2) 两类;两类; 眼睛的可逆效应又分为刺激物眼睛的可逆效应又分为刺激物(2A)(2A)和轻度和轻度刺激物刺激物(2B)(2B)两个子类别。两个子类别。1 1术语和定义术语和定义呼吸致敏物:呼吸致敏物:是指吸入后会引起呼吸道过敏反应的是指吸入后会引起呼吸道过敏反应的物质。如:偶氮二甲酰胺(物质。如:偶氮二甲酰胺(ADCAAD

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