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文档简介
1、耐高温有机胶粘剂耐高温有机胶粘剂 报告人报告人: : 齐暑华齐暑华 教授博导教授博导一、耐高温胶粘剂研讨的背景及意义一、耐高温胶粘剂研讨的背景及意义二、耐高温胶粘剂的定义二、耐高温胶粘剂的定义三、耐高温有机胶粘剂的分类三、耐高温有机胶粘剂的分类四、耐高温有机胶粘剂国内外研讨情况四、耐高温有机胶粘剂国内外研讨情况五、耐高温有机胶粘剂今后的开展趋势五、耐高温有机胶粘剂今后的开展趋势报告内容报告内容随着近代科学技术的进展,运载火箭、洲际随着近代科学技术的进展,运载火箭、洲际导弹、航天飞机等空间运载工具以及飞机、汽车、导弹、航天飞机等空间运载工具以及飞机、汽车、船舶等交通工具都向着分量轻,可靠性好,寿
2、命船舶等交通工具都向着分量轻,可靠性好,寿命长和能耗低的方向开展。这些新的设计思想对胶长和能耗低的方向开展。这些新的设计思想对胶粘剂的性能,特别是对其耐高温性能提出了更高粘剂的性能,特别是对其耐高温性能提出了更高的要求。有些要求是非常苛刻的。例如:现代超的要求。有些要求是非常苛刻的。例如:现代超音速飞机音速飞机( (马赫数马赫数M=3.0M=3.03.5)3.5)所用的胶粘剂不但所用的胶粘剂不但应具有良好的综合性能,而且还必需具有足够的应具有良好的综合性能,而且还必需具有足够的耐热性。在高速飞行中,蜂窝构造件的外表部分耐热性。在高速飞行中,蜂窝构造件的外表部分温度可达温度可达260 260 3
3、16 316 ,而蜂窝构造的内部温,而蜂窝构造的内部温度也可达度也可达200 200 260 260 。铝合金的最高运用温。铝合金的最高运用温度是度是180 180 ,所以在此高温条件下,必需选用钛,所以在此高温条件下,必需选用钛合金或碳纤维复合资料来制造蜂窝构造件。这种合金或碳纤维复合资料来制造蜂窝构造件。这种构造的设计要求胶粘剂除具有耐高温性能之外,构造的设计要求胶粘剂除具有耐高温性能之外,还必需对钛合金、碳纤维制品等资料有良好的粘还必需对钛合金、碳纤维制品等资料有良好的粘合性能。合性能。一、耐高温胶粘剂研讨的背景及意义一、耐高温胶粘剂研讨的背景及意义 从宇航技术的开展趋势来看,对耐热性的
4、要求也越来越高。例如:从发从宇航技术的开展趋势来看,对耐热性的要求也越来越高。例如:从发射到重返大气层的几个阶段将经受外层空间各种环境的考验,如高低温射到重返大气层的几个阶段将经受外层空间各种环境的考验,如高低温( (超高超高温、超低温及高低温交变温、超低温及高低温交变) )高真空、高辐射等作用。其中尤以温度条件为苛刻。高真空、高辐射等作用。其中尤以温度条件为苛刻。发射阶段弹头顶部温度可达发射阶段弹头顶部温度可达450 450 550 550 ,重返大气层时弹头顶部外外,重返大气层时弹头顶部外外表温度高达表温度高达2600 2600 。这样高的温度及气流冲刷任何金属资料及高分子资料都。这样高的
5、温度及气流冲刷任何金属资料及高分子资料都难以接受。所以必需在航天飞机外外表装上陶瓷防热瓦或耐烧蚀隔热层才干难以接受。所以必需在航天飞机外外表装上陶瓷防热瓦或耐烧蚀隔热层才干确保平安,陶瓷、耐烧蚀层与金属的衔接必需用耐热胶粘剂。而耐热胶粘剂确保平安,陶瓷、耐烧蚀层与金属的衔接必需用耐热胶粘剂。而耐热胶粘剂的主体就是新型耐热高分子资料。的主体就是新型耐热高分子资料。 在寻求新型耐热高分子资料方面,近四十年来国内外作了大量的任务在寻求新型耐热高分子资料方面,近四十年来国内外作了大量的任务,其其中最引人注目的是杂环高分子资料。杂环高分子资料种类繁多,但是综合性中最引人注目的是杂环高分子资料。杂环高分子
6、资料种类繁多,但是综合性能良好并已在胶粘剂方面得到实践运用的却只需聚苯并咪唑、聚酰亚胺、聚能良好并已在胶粘剂方面得到实践运用的却只需聚苯并咪唑、聚酰亚胺、聚喹恶啉等少数几种。目前杂环高分子资料的研讨任务已臻于完善,人们已将喹恶啉等少数几种。目前杂环高分子资料的研讨任务已臻于完善,人们已将留意力集中于杂环高分子资料的推行运用及其化学改性等方面,以期降低本留意力集中于杂环高分子资料的推行运用及其化学改性等方面,以期降低本钱、改善工艺性能及综合性能。近年来,有机胶粘剂有了越来越广泛的运用,钱、改善工艺性能及综合性能。近年来,有机胶粘剂有了越来越广泛的运用,胶接技术亦已开展成熟,成为胶接、焊接、机械衔
7、接当代三大衔接技术之一。胶接技术亦已开展成熟,成为胶接、焊接、机械衔接当代三大衔接技术之一。为了提高电信号的传播速度,电子零件的密集安装使印刷电路控制板发热量为了提高电信号的传播速度,电子零件的密集安装使印刷电路控制板发热量增大,因此也要求运用耐高温胶粘剂。此外,耐高温胶粘剂也是制备某些航增大,因此也要求运用耐高温胶粘剂。此外,耐高温胶粘剂也是制备某些航天器的零部件,汽车、坦克、装甲车的密封圈及耐磨件必要的原资料之一。天器的零部件,汽车、坦克、装甲车的密封圈及耐磨件必要的原资料之一。二、耐高温胶粘剂的定义二、耐高温胶粘剂的定义 一种有运用价值的耐高温胶粘剂,除具有优良的耐热及耐热老化性能一种有
8、运用价值的耐高温胶粘剂,除具有优良的耐热及耐热老化性能之外,还必需具有良好的力学性能及耐水、耐湿热老化、耐化学介质、耐霉之外,还必需具有良好的力学性能及耐水、耐湿热老化、耐化学介质、耐霉菌、耐大气老化、耐疲劳、抗蠕变、耐冷热冲击或高低温交变等性能,并具菌、耐大气老化、耐疲劳、抗蠕变、耐冷热冲击或高低温交变等性能,并具有真实可行的工艺性能。单纯耐热性好而其他综合性能不佳,对于胶粘剂那有真实可行的工艺性能。单纯耐热性好而其他综合性能不佳,对于胶粘剂那么运用价值不大。评价胶粘剂耐高温性能的主要根据是粘合性能与温度和时么运用价值不大。评价胶粘剂耐高温性能的主要根据是粘合性能与温度和时间的关系。间的关系
9、。 关于耐高温胶粘剂的定义,国内外至今尚无一致看法。普通以为凡属以关于耐高温胶粘剂的定义,国内外至今尚无一致看法。普通以为凡属以下情况者可视之为耐高温胶粘剂下情况者可视之为耐高温胶粘剂: (1) 在在121175下长期运用下长期运用(累计累计15年年),或者在,或者在204232下累计运用下累计运用 20000 40000小时。小时。 (2) 在在260371下累计运用下累计运用2001000小时。小时。 (3) 在在371427下累计运用下累计运用24200小时。小时。 (4) 在在538816下运用下运用210分钟。分钟。 此外,也曾有报道把可在此外,也曾有报道把可在204下累计运用超越下
10、累计运用超越1000小时的胶粘剂统称小时的胶粘剂统称为耐高温胶粘剂。为耐高温胶粘剂。三、耐高温有机胶粘剂的分类三、耐高温有机胶粘剂的分类 耐高温有机胶粘剂的主要种类有耐高温有机胶粘剂的主要种类有: 1.环氧树脂环氧树脂; 2. 酚醛树脂酚醛树脂; 3.聚氨酯聚氨酯; 4.聚酰亚胺聚酰亚胺; 5.有机硅有机硅; 6.氰酸酯等。氰酸酯等。四、耐高温有机胶粘剂国内外研讨情况四、耐高温有机胶粘剂国内外研讨情况环氧树脂类胶粘剂环氧树脂类胶粘剂环氧树脂是一种含有二个或二个以上环氧基的热固性环氧树脂是一种含有二个或二个以上环氧基的热固性树脂。树脂。 环氧树脂是一种很好的胶粘剂,可用来粘接金属、陶环氧树脂是一
11、种很好的胶粘剂,可用来粘接金属、陶瓷、玻璃、木材、混凝土及大部分塑料,瓷、玻璃、木材、混凝土及大部分塑料, 已广泛运用于飞机、卫星、火箭、船舶、汽车、电子已广泛运用于飞机、卫星、火箭、船舶、汽车、电子仪器、轻工、建筑等行业。仪器、轻工、建筑等行业。国内环氧树脂类胶粘剂国内环氧树脂类胶粘剂 1 1 目前国内研制出一种双马来酰亚胺目前国内研制出一种双马来酰亚胺改性的环氧树脂胶粘剂,这种胶粘剂可改性的环氧树脂胶粘剂,这种胶粘剂可耐耐250 250 高温,在高温,在-55 -55 200 200 的剪的剪切强度为切强度为20 MPa20 MPa,250 250 的剪切强度为的剪切强度为10 MPa10
12、 MPa,可以满足航空发动机的制造和,可以满足航空发动机的制造和修缮要求;修缮要求; 2 2 开发出一种室温开发出一种室温24 h 24 h 固化的具有固化的具有较高强度的耐高温胶粘剂。该胶粘剂在较高强度的耐高温胶粘剂。该胶粘剂在125 125 剪切强度到达剪切强度到达14.0 MPa14.0 MPa,250 250 下也有下也有2.5 MPa2.5 MPa;室温剥离强度为;室温剥离强度为4.0 4.0 kN/mkN/m;经;经200 200 老化老化2000 h 2000 h 后剪切强后剪切强度几乎不衰减,短期运用温度到达度几乎不衰减,短期运用温度到达250 250 ; 国内环氧树脂类胶粘剂
13、国内环氧树脂类胶粘剂 3 3 研制的研制的F F系列环氧树脂固化剂,可系列环氧树脂固化剂,可使通用环氧树脂耐使通用环氧树脂耐300 300 500 500 的高温,瞬时可达的高温,瞬时可达1000 1000 以上,以上,且几乎无烟、无气味、耐蚀性能提且几乎无烟、无气味、耐蚀性能提高一个数量级;高一个数量级; 4 4 用有机硅树脂改性环氧树脂,用有机硅树脂改性环氧树脂,制得了一种可在制得了一种可在400 400 下长期运用,下长期运用,460 460 短时间运用的环氧胶粘剂。短时间运用的环氧胶粘剂。这种胶粘剂在这种胶粘剂在300 300 时剪切强度为时剪切强度为8.8 MPa8.8 MPa钢钢-
14、 -钢,满足了钻机刹钢,满足了钻机刹车片在高温下具有高强度的要求。车片在高温下具有高强度的要求。国外环氧树脂类胶粘剂国外环氧树脂类胶粘剂1 1 俄罗斯在俄罗斯在2020世纪世纪60608080年代开发了很多耐高温环氧构造年代开发了很多耐高温环氧构造胶粘剂。如室温固化,最高运用温度为胶粘剂。如室温固化,最高运用温度为300 300 ,用于钢、,用于钢、钛、铝、镁合金、石棉及玻璃钢胶接的钛、铝、镁合金、石棉及玻璃钢胶接的K-600-31K-600-31胶粘剂;胶粘剂;2 2 室温固化,室温固化,200 200 长期运用,长期运用,400 400 短时间运用,用于短时间运用,用于金属和非金属资料胶接
15、的金属和非金属资料胶接的K-400K-400胶粘剂;胶粘剂;3 3 室温固化,最高运用温度为室温固化,最高运用温度为400 400 ,用于钢、钛、铜、,用于钢、钛、铜、黄铜及其它金属资料胶接的黄铜及其它金属资料胶接的胶粘剂;胶粘剂;4 200 4 200 固化固化3 h3 h,最高运用温度为,最高运用温度为300 300 ,用于设备制,用于设备制造时切割部位胶接的造时切割部位胶接的TKM-75TKM-75胶粘剂;胶粘剂;5 200 5 200 固化固化3 h3 h,最高运用温度为,最高运用温度为350 350 ,用于设备制,用于设备制造的造的TKC-75TKC-75胶粘剂等。胶粘剂等。国外环氧
16、树脂类胶粘剂国外环氧树脂类胶粘剂 日本专利中也报道了几种耐高温环氧胶日本专利中也报道了几种耐高温环氧胶粘剂。粘剂。 6 6 研制了一种覆铜板用的耐高温胶粘剂,它的研制了一种覆铜板用的耐高温胶粘剂,它的3030秒焊接耐热温度为秒焊接耐热温度为350 350 ,粘接强度为,粘接强度为68.65 68.65 MPa;MPa; 7 7 用烯丙基改性环氧树脂用烯丙基改性环氧树脂, , 研制出一种热变形温研制出一种热变形温度为度为290 290 、玻璃化温度为、玻璃化温度为320 320 ,可用于电子,可用于电子封装的涂层封装的涂层; ; 8 8 用双马来酰亚胺与环氧树脂共混,制得初始用双马来酰亚胺与环氧
17、树脂共混,制得初始弯曲强度弯曲强度116 MPa116 MPa的胶粘剂。这种胶粘剂在的胶粘剂。这种胶粘剂在266 266 放置放置7 7天后弯曲强度为天后弯曲强度为133 MPa133 MPa,Tg 300Tg 300,可,可用作半导体封装资料。用作半导体封装资料。国外环氧树脂类胶粘剂国外环氧树脂类胶粘剂俄罗斯在俄罗斯在2020世纪世纪60608080年代开发了很多耐高温环氧构年代开发了很多耐高温环氧构造胶粘剂。造胶粘剂。1 1 如室温固化,最高运用温度为如室温固化,最高运用温度为300 300 ,用于钢、钛、铝、,用于钢、钛、铝、镁合金、石棉及玻璃钢胶接的镁合金、石棉及玻璃钢胶接的K-600
18、-31K-600-31胶粘剂;胶粘剂;2 2 室温固化,室温固化,200 200 长期运用,长期运用,400 400 短时间运用,用于短时间运用,用于金属和非金属资料胶接的金属和非金属资料胶接的K-400K-400胶粘剂;胶粘剂;3 3 室温固化,最高运用温度为室温固化,最高运用温度为400 400 ,用于钢、钛、铜、,用于钢、钛、铜、黄铜及其它金属资料胶接的黄铜及其它金属资料胶接的胶粘剂;胶粘剂;4 200 4 200 固化固化3 h3 h,最高运用温度为,最高运用温度为300 300 ,用于设备制,用于设备制造时切割部位胶接的造时切割部位胶接的TKM-75TKM-75胶粘剂;胶粘剂;5 2
19、00 5 200 固化固化3 h3 h,最高运用温度为,最高运用温度为350 350 ,用于设备制,用于设备制造的造的TKC-75TKC-75胶粘剂等。胶粘剂等。国外环氧树脂类胶粘剂国外环氧树脂类胶粘剂 日本专利中也报道了几种耐高温环氧胶日本专利中也报道了几种耐高温环氧胶粘剂。粘剂。 6 6 研制了一种覆铜板用的耐高温胶粘剂,它的研制了一种覆铜板用的耐高温胶粘剂,它的3030秒焊接耐热温度为秒焊接耐热温度为350 350 ,粘接强度为,粘接强度为68.65 MPa68.65 MPa; 7 7 用烯丙基改性环氧树脂用烯丙基改性环氧树脂, , 研制出一种热变形温研制出一种热变形温度为度为290 2
20、90 、玻璃化温度为、玻璃化温度为320 320 ,可用于电子,可用于电子封装的涂层;封装的涂层; 8 8 用双马来酰亚胺与环氧树脂共混,制得初始弯用双马来酰亚胺与环氧树脂共混,制得初始弯曲强度曲强度116 MPa116 MPa的胶粘剂。这种胶粘剂在的胶粘剂。这种胶粘剂在266 266 放放置置7 7天后弯曲强度为天后弯曲强度为133 MPa133 MPa,Tg 300Tg 300,可用,可用作半导体封装资料。作半导体封装资料。酚醛树脂类胶粘剂酚醛树脂类胶粘剂 普通由酚类化合物与醛类化合物缩聚而成的树脂称为酚醛树脂,其中以普通由酚类化合物与醛类化合物缩聚而成的树脂称为酚醛树脂,其中以苯酚与甲醛
21、缩聚而得到的酚醛树脂最为重要。苯酚与甲醛缩聚而得到的酚醛树脂最为重要。 酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树脂,迄今已有一百多年的历酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树脂,迄今已有一百多年的历史。由于其原料易得,价钱低廉,消费工艺和设备简单,而且产品具有优良史。由于其原料易得,价钱低廉,消费工艺和设备简单,而且产品具有优良的力学性能、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃的力学性能、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低的发烟率,已成为工业部门不可短少的资料,具有非常广泛的用途。性及低的发烟率,已成为工业部门不可短少的资料,具有非常广泛的用途。 但纯的
22、酚醛树脂脆性大,剥离强度低,硬度高,韧性差,并且在高温下易但纯的酚醛树脂脆性大,剥离强度低,硬度高,韧性差,并且在高温下易分解,因此其在一些领域内的运用遭到了限制。随着航空、航天、兵器、汽分解,因此其在一些领域内的运用遭到了限制。随着航空、航天、兵器、汽车、电子等高科技领域的不断开展,改性酚醛树脂胶粘剂遭到了人们的广泛车、电子等高科技领域的不断开展,改性酚醛树脂胶粘剂遭到了人们的广泛关注。关注。国内酚醛树脂类胶粘剂国内酚醛树脂类胶粘剂 1 1 西工大齐暑华等人新研制了一种西工大齐暑华等人新研制了一种聚砜改性酚醛树脂,用于型号工程发动机和机体,聚砜改性酚醛树脂,用于型号工程发动机和机体,拉伸强度
23、大于拉伸强度大于560MPa560MPa、冲击强度大于、冲击强度大于250MPa250MPa、马、马丁耐热大于丁耐热大于310 310 、介电强度大于、介电强度大于16kV/mm16kV/mm; 2 2 国内目前还有一种用于航天器整流罩粘接的单国内目前还有一种用于航天器整流罩粘接的单组分改性酚醛丁腈构造胶粘剂。这种胶粘剂在组分改性酚醛丁腈构造胶粘剂。这种胶粘剂在130130固化,可以耐固化,可以耐300 300 的高温;的高温; 3 3 研制的研制的FB FB 树脂属于硼改性的热固性酚醛树脂,树脂属于硼改性的热固性酚醛树脂,用该树脂制得的胶粘剂具有耐高温、耐阻燃和很用该树脂制得的胶粘剂具有耐高
24、温、耐阻燃和很高的粘接性能,在高的粘接性能,在800 800 老化老化1 1小时仍有小时仍有2 MPa2 MPa的的强度;强度; 国内酚醛树脂类胶粘剂国内酚醛树脂类胶粘剂 4 4 用钼改性酚醛树脂,制备出热分解温度为用钼改性酚醛树脂,制备出热分解温度为522 522 的胶的胶粘剂;粘剂; 5 5 也合成出了在也合成出了在700 700 仍有仍有75 %75 %固体剩余物硼酚醛热固固体剩余物硼酚醛热固性树脂;性树脂; 6 6 研制出一种四马来酰亚胺改性的酚醛研制出一种四马来酰亚胺改性的酚醛- -丁腈胶粘剂,其丁腈胶粘剂,其中含中含4040份四马来酰亚胺的胶粘剂在份四马来酰亚胺的胶粘剂在300 3
25、00 和和350 350 的剪切的剪切强度分别为强度分别为8.2 MPa8.2 MPa和和5.7 Mpa5.7 Mpa,处于国内外领先程度;,处于国内外领先程度; 7 7 有机硅改性的酚醛环氧树脂胶粘剂,这种胶粘剂可以有机硅改性的酚醛环氧树脂胶粘剂,这种胶粘剂可以在在300 300 下长期运用。下长期运用。 国外酚醛树脂类胶粘剂 俄罗斯开发出几类具有极高耐热性的改性酚醛构造胶粘剂。1 如200 固化3 h,1000 短时间运用,用于石墨和保温资料胶接的BK-8胶粘剂;2 180 固化3 h,500 下用于板-芯构造胶接的BK-18胶粘剂;3 200 固化3 h,600 下运用500 h,900
26、 短时间运用,用于金属资料胶接的BK-18M胶粘剂;4 100 固化4 h,1000 短时间运用,用于金属和非金属资料胶接的胶粘剂。 国外酚醛树脂类胶粘剂 6 印度开发出一种加成固化热塑性酚醛树脂胶粘剂,这种胶粘剂在250 的短梁剪切强度和室温相比有所提高。 7 而用聚苯乙烯改性后,胶粘剂的粘接性能也得到明显提高。聚氨酯类胶粘剂聚氨酯类胶粘剂 聚氨酯胶粘剂具有耐低温性、透明性和聚氨酯胶粘剂具有耐低温性、透明性和高粘接性,但通用型聚氨酯胶粘剂的耐水高粘接性,但通用型聚氨酯胶粘剂的耐水性和耐高温性能较差,限制了其在很多场性和耐高温性能较差,限制了其在很多场所的运用。所的运用。 国内聚氨酯类胶粘剂国
27、内聚氨酯类胶粘剂 1 1 以芳香聚酯多醇为原料,研制出既满足以芳香聚酯多醇为原料,研制出既满足高温蒸煮要求高温蒸煮要求121121,40 min40 min,又具有,又具有良好的粘接强度和工艺性的双组份聚氨酯良好的粘接强度和工艺性的双组份聚氨酯胶粘剂;胶粘剂; 2 2 新型的含杂萘联苯构造的聚氨酯胶粘剂。新型的含杂萘联苯构造的聚氨酯胶粘剂。这类胶粘剂具有较高的玻璃化温度这类胶粘剂具有较高的玻璃化温度170 170 200 200 ,在氮气气氛中,在氮气气氛中250 250 无失无失重,因此可以在较高温度下运用。重,因此可以在较高温度下运用。国外聚氨酯类胶粘剂国外聚氨酯类胶粘剂1 1 俄罗斯科学
28、家用卡硼烷对聚氨酯进展改性,获得了意想俄罗斯科学家用卡硼烷对聚氨酯进展改性,获得了意想不到的效果。他们制得了最高运用温度为不到的效果。他们制得了最高运用温度为500 500 800 800 ,用于钢、钛合金、黄铜、玻璃钢胶接的用于钢、钛合金、黄铜、玻璃钢胶接的BK-20BK-20胶粘剂;胶粘剂; 2 2 最高运用温度最高运用温度800 800 1000 1000 ,用于钢、钛合金、黄,用于钢、钛合金、黄铜、玻璃钢胶接的铜、玻璃钢胶接的BK-20MBK-20M胶粘剂。胶粘剂。聚酰亚胺类胶粘剂聚酰亚胺类胶粘剂 聚酰亚胺是指大分子主链链中含有酰亚胺基的高聚物,具有突出的热稳定聚酰亚胺是指大分子主链链
29、中含有酰亚胺基的高聚物,具有突出的热稳定 性和耐热老化性能,优良的高温力学性能、电性能、耐化学介质性能及耐辐射性和耐热老化性能,优良的高温力学性能、电性能、耐化学介质性能及耐辐射 性能。性能。 2 2 聚酰亚胺胶粘剂可分为热固性和热塑性两大类。近年来热固性树脂因其聚酰亚胺胶粘剂可分为热固性和热塑性两大类。近年来热固性树脂因其 优良的耐热性遭到注重并得到开展。热固性聚酰亚胺按热固化机理又可分为缩优良的耐热性遭到注重并得到开展。热固性聚酰亚胺按热固化机理又可分为缩 聚型和加成型。缩聚型聚酰亚胺胶粘剂最早是由芳香族四羧酸二酐与芳香族二聚型和加成型。缩聚型聚酰亚胺胶粘剂最早是由芳香族四羧酸二酐与芳香族
30、二 胺缩聚而成,这类胶粘剂具有优良的热氧稳定性、力学和电气性能,首先被应胺缩聚而成,这类胶粘剂具有优良的热氧稳定性、力学和电气性能,首先被应 用于航空领域;用于航空领域; 3 3 加成型聚酰亚胺胶粘剂是以不饱和基团封端的小分子量聚酰亚胺齐聚物,经加成型聚酰亚胺胶粘剂是以不饱和基团封端的小分子量聚酰亚胺齐聚物,经过端基间的反响而构成高度交联网状聚合物,其优点是熔融流动性好,固化时过端基间的反响而构成高度交联网状聚合物,其优点是熔融流动性好,固化时无挥发物以及加工性能好。但两者固化产物韧性均较差,可以在主链中引入柔无挥发物以及加工性能好。但两者固化产物韧性均较差,可以在主链中引入柔性基团对其进展增
31、韧。性基团对其进展增韧。国内聚酰亚胺类胶粘剂国内聚酰亚胺类胶粘剂 4 4 以二苯甲烷双马来酰亚胺和二烯丙基双酚以二苯甲烷双马来酰亚胺和二烯丙基双酚A A为原料,制为原料,制备出一种耐高温聚酰备出一种耐高温聚酰 亚胺胶粘剂。该胶粘剂在亚胺胶粘剂。该胶粘剂在200 200 250 250 具有比室温更优良的粘接性能,在具有比室温更优良的粘接性能,在300 300 仍有仍有3.3 3.3 MPaMPa的剪切强度;的剪切强度; 5 5 双马来酰亚胺改性的聚酰亚胺胶粘剂,其固化温度低于双马来酰亚胺改性的聚酰亚胺胶粘剂,其固化温度低于300 300 ,可按传统工艺固化,具有良好的耐热性,在,可按传统工艺固
32、化,具有良好的耐热性,在400 400 有有2 MPa2 MPa以上的剪切强度,可用于铝合金或复合资料的粘接,以上的剪切强度,可用于铝合金或复合资料的粘接,或作为复合资料基体树脂用于航空航天工业;或作为复合资料基体树脂用于航空航天工业; 6 6 用苯胺二苯醚和双马来酰亚胺为原料,制得了一种新型用苯胺二苯醚和双马来酰亚胺为原料,制得了一种新型耐高温聚酰亚胺胶粘剂,它具有良好的耐热性且剪切强度高,耐高温聚酰亚胺胶粘剂,它具有良好的耐热性且剪切强度高,玻璃化温度玻璃化温度270 270 ,外表分解温度为,外表分解温度为390 390 ,温度指数大于,温度指数大于220 220 ; 7 7 氰酸酯改性
33、双马来酰亚胺耐高温胶剂,它的热失重开场氰酸酯改性双马来酰亚胺耐高温胶剂,它的热失重开场温度为温度为355.85 355.85 ,可以在,可以在230 230 下长期运用。下长期运用。国外聚酰亚胺类胶粘剂国外聚酰亚胺类胶粘剂1 典型的热塑性聚酰亚胺胶粘剂是美国典型的热塑性聚酰亚胺胶粘剂是美国NASA-Langley研讨中心研讨中心1980年开发年开发 的的LARC-TPI。这种胶粘的。这种胶粘的Tg约为约为250 ,热分解温度约为,热分解温度约为520 。室温暖。室温暖 232 胶接钛合金的剪切强度分别为胶接钛合金的剪切强度分别为36.5 MPa和和13.1MPa;232 老化老化3000h 后
34、,为后,为20.7 MPa; 2 为了改良聚酰亚胺的热塑性,为了改良聚酰亚胺的热塑性,NASA-Langley研讨中心又开发了聚酰亚胺砜研讨中心又开发了聚酰亚胺砜胶粘剂。它兼有聚砜的热塑性和聚酰亚胺的的耐热性,在胶粘剂。它兼有聚砜的热塑性和聚酰亚胺的的耐热性,在260 325 下下 具有较高的粘接强度。对具有较高的粘接强度。对Ti被粘物,室温粘接强度高达被粘物,室温粘接强度高达21 MPa,且在,且在232 仍坚持较高的强度仍坚持较高的强度17.9 MPa;。国外聚酰亚胺类胶粘剂国外聚酰亚胺类胶粘剂 3 为降低为降低LARC-TPI 本钱,日本三井东压化学公司本钱,日本三井东压化学公司开发出开
35、发出水为溶剂的水为溶剂的LARC-TPI; 这种胶粘剂在室温、这种胶粘剂在室温、177 和和204 下的搭接剪下的搭接剪切强切强 度,度,5000 h 无明显变化,无明显变化,10000 h 稍降;稍降; 在在240 经经 5000 h 和和10000 h 老化后的搭接剪切老化后的搭接剪切强度分别为强度分别为21.9 MPa和和21.0MPa, 显然两体系在高温下都具有优良的强度。但显然两体系在高温下都具有优良的强度。但ARC-TPI的熔融粘度高,不能用于高强度的夹心构件的熔融粘度高,不能用于高强度的夹心构件中。中。 4 美国的美国的Ratta等以等以1,3-二二4-氨基苯氧基苯和氨基苯氧基苯
36、和3,3,4,4-联苯基四酸二联苯基四酸二 酐为原料,制备出一种新型的半结晶聚酰亚胺构造胶粘剂,有效地降低了胶粘剂的熔融粘度。这种胶粘剂的酐为原料,制备出一种新型的半结晶聚酰亚胺构造胶粘剂,有效地降低了胶粘剂的熔融粘度。这种胶粘剂的Tg为为210 ,Tm为为395 ; 在室温,在室温,177 和和232 对这种胶粘剂进展对这种胶粘剂进展7天老化实验,其性能异常稳定;天老化实验,其性能异常稳定; 热失重结果阐明,在空气和热失重结果阐明,在空气和N2中质量损失到达中质量损失到达5%的温度分别为的温度分别为572 和和564 ; 在在430 ,空气气氛胶粘剂质量损失到达,空气气氛胶粘剂质量损失到达5
37、%的时间为的时间为372 min,而,而N2 气氛胶粘剂在气氛胶粘剂在1000 min后的质量损失仅为后的质量损失仅为2.4%。 5 美国美国Amoco公司开发了公司开发了AI-10和和AI-11两种聚酰胺酰亚胺两种聚酰胺酰亚胺胶粘剂。胶粘剂能耐胶粘剂。胶粘剂能耐260 ,对铝合金、不锈钢、钛合金,对铝合金、不锈钢、钛合金均有很好的粘结性能,剪切强度在均有很好的粘结性能,剪切强度在15 MPa以上;以上; 6 而美国而美国Westinghouse公司开发了构造不同的聚酰胺酰亚公司开发了构造不同的聚酰胺酰亚胺胶粘剂。这种胶粘剂也以预聚物胶接,胶接后在压力胺胶粘剂。这种胶粘剂也以预聚物胶接,胶接后
38、在压力0.35 MPa2.8 MPa,温度,温度350 430 ,加热,加热5 min 即即可固化。可固化。316 经经 500 h老化后,钢试件的剪切强度坚持老化后,钢试件的剪切强度坚持率为率为75 %。有机硅胶粘剂有机硅胶粘剂 有机硅胶粘剂可分为硅树脂胶粘剂和硅橡胶胶粘剂。有机硅胶粘剂可分为硅树脂胶粘剂和硅橡胶胶粘剂。 有机硅树脂是以聚有机硅氧烷及其改性体为主要原料的有机硅树脂是以聚有机硅氧烷及其改性体为主要原料的 一类耐高温胶粘剂。其聚合物分子以一类耐高温胶粘剂。其聚合物分子以SiO键为主链,键为主链, 有机基团为侧链,因此兼具无机和有机资料特点,可在有机基团为侧链,因此兼具无机和有机资
39、料特点,可在 很宽的温度内坚持理化性能不变;主要用于胶接金属和很宽的温度内坚持理化性能不变;主要用于胶接金属和 耐热的非金属资料耐热的非金属资料 ; 而硅橡胶胶粘剂那么主要用于胶接耐热橡胶、橡胶与金属而硅橡胶胶粘剂那么主要用于胶接耐热橡胶、橡胶与金属 以及其它非金属资料。以及其它非金属资料。国内有机硅胶粘剂国内有机硅胶粘剂 1 国内目前研制出一种耐高温有机硅压敏胶粘剂,这种胶粘剂的国内目前研制出一种耐高温有机硅压敏胶粘剂,这种胶粘剂的 一个配方在一个配方在260 加热加热3 h 后仍具有非常优良的粘接性能,是一后仍具有非常优良的粘接性能,是一 种较好的耐高温压敏胶粘剂;种较好的耐高温压敏胶粘剂
40、; 2 将硅橡胶、乙烯基三特丁基过氧化硅烷和金属氧化物混和配制将硅橡胶、乙烯基三特丁基过氧化硅烷和金属氧化物混和配制 成胶粘剂,提高了胶粘剂的粘接强度和耐热性,处理了硅橡胶和成胶粘剂,提高了胶粘剂的粘接强度和耐热性,处理了硅橡胶和 金属粘接的技术难题。粘接件的室温扯离强度在金属粘接的技术难题。粘接件的室温扯离强度在2.5 MPa以上,以上, 300 下的扯离强度为下的扯离强度为0.83MPa1.45 MPa,最高运用温度为,最高运用温度为 350 ; 3 研制了一种可耐研制了一种可耐350 的双组分有机硅胶粘剂。这种胶粘剂可以的双组分有机硅胶粘剂。这种胶粘剂可以 粘接金属、硅橡胶,粘接外表不需
41、求底胶进展处置,且室温粘接粘接金属、硅橡胶,粘接外表不需求底胶进展处置,且室温粘接 强度超越强度超越2.0MPa。国外有机硅胶粘剂国外有机硅胶粘剂 1美国的美国的Gen Electric公司出品的硅橡胶密封胶公司出品的硅橡胶密封胶RTV-102在在 室温下室温下24 h 固化,运用温度固化,运用温度150 ; 2 英国的英国的RTV-106和和RTV-108有机硅胶粘剂可在有机硅胶粘剂可在350 下下 长期任务,用于粘接电真空仪器外壳。长期任务,用于粘接电真空仪器外壳。国外有机硅胶粘剂国外有机硅胶粘剂 3 前苏联对有机硅耐热胶粘剂的研讨比美欧多,前苏联对有机硅耐热胶粘剂的研讨比美欧多,主要运用
42、在航空、主要运用在航空、 航天和导弹等耐高温构造件的胶接而且获得了非航天和导弹等耐高温构造件的胶接而且获得了非常好的运用效果。常好的运用效果。 如如150 固化固化2 h,1200 短时间运用,用于钢、短时间运用,用于钢、钛合金、热稳定钛合金、热稳定 的非金属资料胶接的的非金属资料胶接的BK-15胶粘;胶粘; 4 24 固化固化1224 h,最高运用温度,最高运用温度350 ,用,用于绝热资料与钢和于绝热资料与钢和 钛合金的胶接的钛合金的胶接的BK-15M胶粘剂;胶粘剂; 5 20 固化固化72120 h,最高运用温度,最高运用温度500 ,用,用于绝热资料间,绝热资料与金属胶接的于绝热资料间
43、,绝热资料与金属胶接的BK-22胶胶粘剂;粘剂; 6 20 固化固化72 h,最高运用温度,最高运用温度400 ,用于玻璃,用于玻璃纤维绝热资料和金属胶接的纤维绝热资料和金属胶接的BKT-2。 氰酸酯胶粘剂氰酸酯胶粘剂 氰酸酯是指含两个或两个以上氰酸酯是指含两个或两个以上OCN基的二元或多元酚基的二元或多元酚 的衍生物。氰酸酯胶粘剂具有优良的介电性能,适于电子工业的衍生物。氰酸酯胶粘剂具有优良的介电性能,适于电子工业 线路板的粘接及封装;线路板的粘接及封装; 氰酸酯胶粘剂能与金属外表的羟基等基团构成化学键,因此对氰酸酯胶粘剂能与金属外表的羟基等基团构成化学键,因此对 金属具有极好的粘接性;金属
44、具有极好的粘接性; 在固化过程中无小分子产生,可在低压和较低温度下固化成型;在固化过程中无小分子产生,可在低压和较低温度下固化成型; 与环氧胶粘剂相比,氰酸酯胶粘剂在高的运用温度下不出现湿气与环氧胶粘剂相比,氰酸酯胶粘剂在高的运用温度下不出现湿气 或热的降解,具有更高的耐热性,更好的介电性能,极小的吸湿或热的降解,具有更高的耐热性,更好的介电性能,极小的吸湿 性和良好的尺寸稳定性,是一类综合性能优良的耐高温胶粘剂。性和良好的尺寸稳定性,是一类综合性能优良的耐高温胶粘剂。 氰酸酯胶粘剂氰酸酯胶粘剂 1 有研讨阐明,间苯二酚氰酸酯由于具有较高的交联密度有研讨阐明,间苯二酚氰酸酯由于具有较高的交联密
45、度和柔性的醚键而显示出较高的拉伸强度和柔性的醚键而显示出较高的拉伸强度124 MPa 和模量和模量4.8 GPa及不明显的玻璃化转变。在室温下,及不明显的玻璃化转变。在室温下,这种胶粘剂对铝合金、不锈钢和钛合金等这种胶粘剂对铝合金、不锈钢和钛合金等3种金属的胶接种金属的胶接剪切强度到达剪切强度到达40 MPa。在。在204经经233 h 老化后,胶粘剂老化后,胶粘剂仍有较高的强度坚持率,是一种耐高温胶粘剂;仍有较高的强度坚持率,是一种耐高温胶粘剂; 在很多情况下,氰酸酯树脂并不单独作为胶粘剂运用,在很多情况下,氰酸酯树脂并不单独作为胶粘剂运用, 而是在其中参与环氧树脂,其目的在于添加胶粘剂的而
46、是在其中参与环氧树脂,其目的在于添加胶粘剂的 适用性和韧性,降低成型温度和本钱。适用性和韧性,降低成型温度和本钱。国外氰酸酯胶粘剂国外氰酸酯胶粘剂 1 Shimp 等在这方面做了很多任务,恳求了等在这方面做了很多任务,恳求了 多项专利。专利中的体系包括氰酸酯树脂多项专利。专利中的体系包括氰酸酯树脂/多多 元酚缩水甘油醚、氰酸酯树脂元酚缩水甘油醚、氰酸酯树脂/端环氧基热塑端环氧基热塑 性树脂聚砜、聚醚酰亚胺、聚芳醚等等;性树脂聚砜、聚醚酰亚胺、聚芳醚等等; 2 Boyd 等的专利中引见了用于雷达天线制造等的专利中引见了用于雷达天线制造 和修缮,由氰酸酯树脂、双马来酰亚胺、环和修缮,由氰酸酯树脂、双马来酰亚胺、环 氧树脂及有机锡类固化促进剂组成的胶粘剂。氧树脂及有机锡
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